DE522255C - Verfahren zur Darstellung von Acetophenon bzw. Phenylmethylcarbinol oder deren Homologen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Acetophenon bzw. Phenylmethylcarbinol oder deren Homologen -Es wurde gefunden, daß diejenigen Homologen des Benzols, die eine Seitenkette finit mindesteps zwei Kohlenstoffatomen enthalten, sich in wertvolle Oxydationsprodukte überführen lassen, wenn man sie bei erhöhter Temperatur, jedoch in flüssiger Form, in Gegenwart voll Katalysatoren mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen behandelt. Als Katalysatoren haben sich besonders die verschiedensten Schwermetalloxyde bzw. -hydroxyde, vorzugsweise in fein verteilter Form, bewährt; aber auch Schwermetallsalze oder in manchen Fällen die Metalle selbst sind verwendbar. Die Oxydation greift stets an dem dem Benzolkern benachbarten Kohlenstoil atom der Seitenkette an; man erhält also z. B. aus Äthylbenzol Phenylmethylcarbinol und Acetophenon, letzteres als Hauptprodukt. Es empfiehlt siVh, in der Weise zu arbeiten, daß das durch die Reaktion sich bildende Wasser im Maße seiner Entstellung abdestillieren kann; der gleichzeitig übergehende Kohlenwasserstoff wird selbstverständlich wiedergewonnen. Beispiel i Einen Katalysator, der durch Ausfällen einer wäl3rigen Lösung voll io Gewichtsteilen Kupfernitrat mittels io Teilen Marmorpulver und 3 Teilen 3oprozentiger Natronlauge, nachheriges Erwärmen auf '9o bis ioo° und Trocknen hergestellt ist, setzt man zu 500 Gewichtsteilen Äthylbenzol und leitet in die Mischung bei i2o" unter Rühren 3o Stunden lang eilten lebhaften Luftstrom ein. Durch Destillation werden sodann 3oo Gewichtsteile Äthylbenzol unverändert wiedergewonnen, während der Rest zwischen Zoo und 215° .siedet und zu etwa So % aus Acetop'llenon, im übrigen aus Phenylmethylca.rbinol besteht. Um reines Acetophenon zu gewinnen, kann man das Carbinol mittels Schwefelsäure entfernen oder durch geeignete Oxydationsmittel zum Keton aufoxydieren. Beispiel 2 Soo Gewichtsteile Äthylbenzol werden nlit .1o g eines Katalysators, besteilend aus auf Calciumcarbonat niedergeschlagenem Nickeloxyd, bei 13o bis 140' i S Stunden lang mit einem Sauerstoffstrom behandelt. Die Menge des wiedergewonnenen Äthylbenzols beträgt in diesem Fall 5oo Teile; das übrige "ist in ein 'Gemisch von Acetophenon und Carbinol von gleicher Art wie das in Beispiel i beschriebene umgewandelt. Beispiel 3 ` t 5oo Teile Isopropylbenzol werden mit 5 Teilen eines 3öprözentigen, auf Calciunicarbönät niedergeschlagenen Kupferoxydkatalysators bei 13o bis i 4o " i a Stunden lang mit Sauerstoff behandelt. Nach Wiedergewinnung von r ooo Teilen Isopropylbenzol erhält man ein Gemisch, bestehend aus 3o0,'o Dimethylphenylcarbinol und ; o °'o Acetophenon.
• Arbeitet man unter milderen Bedingungen nicht mit Sauerstoff, sondern init Luft, so kann man die Oxydation so leiten, daß kein Acetophenon, sondern ausschließlich der tertiäre Alkohol entsteht.
• An Stelle der in den obigen Beispielen genannten Katalvsatoren kann man auch die Oxyde oder Hydroxyde anderer Schwermetalle, z. B. des Eisens, Mangans, Kobalts, Silbers, für sich oder im Gemisch mit inerten Trägern, verwenden; ebenso werden befriedigende Ergebnisse mit Schwermetallsalzen erhalten, z. B. mit benzoesaurem Eisen. Die Oxydation von flüssigen Alkylbenzolen mit Sauerstoff in Abwesenheit eines Katalysators ist bekannt. Ein solches Oxydationsverfahren liefert aber bei einer Reaktionsdauer von 2o bis zu 36 Tagen nur außerordentlich geringe Ausbeuten, so daß es für eine technische Ausführung nicht in Betracht kommt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung von Acetophenon bzw: Phenylmethylcarbinol ' oder deren Homologen durch Oxydation von Bcnzolhomologen, welche mindestens eine Seitenkette mit zwei oder mehr Kohlenstoffatömen besitzen, mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhter Temperatur in flüssiger Phase, dadurch gekennzeichnet; däß die Oxydation in Gegenwart von Katalysatoren, insbesondere von Schwermetalloxyden, vorgenommen wird.