DE515207C - Verfahren zur Darstellung von Oxyacylaminoarsenobenzolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Oxyacylaminoarsenobenzolen Durch Patent 5=0 451 ist die Darstellung von aromatischen Oxyacylaminoarsen-und-antimonverbindungen, und zwar sowohl die Darstellung der Säuren als auch die Darstellung von deren Reduktionsprodukten, wie z. B. den Arsenobenzolen, geschützt. Die Arsenobenzole wurden in diesem Falle durch Reduktion der entsprechenden Arsinsäuren erhalten.
• Es wurde nun gefunden, daß mandiese Arsenobenzole auch erhalten kann, indem man die eine Komponente in Form ihres Arsins mit der anderen Komponente in Form des Arsinoxyds oder des entsprechenden Dichlorarsins oder umgekehrt kondensiert.
• Beispiele z. 24,1 g 4-Glykolylaminobenzolarsinoxyd werden in 5oo ccm n/lo alkoholischer Salzsäure gelöst und unter Rühren eine Lösung von 18,5 g 3-Amino-4-oxyphenylarsin in 25o ccm Alkohol zugegeben. Nach kurzer Zeit beginnt sich das gebildete Arsenobenzol abzuscheiden. Nach einer Stunde wird abgesaugt und mit Wasser, Alkohol und Äther nachgewaschen. Ausbeute 359. 2. 55 g 4-Glykolylaminobenzol-x-arsinsäure werden in 500 ccm Methylalkohol gelöst. Nach Zugabe von 300 g Zinkstaub läßt man tropfenweise = 1 konzentrierte Salzsäure unter Rühren und Einleiten von Stickstoff zutropfen, wobei durch entsprechende Kühlung auf 20-25' eine Verseifung der Acylgruppe verhindert wird. Man rührt nach, bis fast alles Zink gelöst ist, saugt ab und äthert das Filtrat aus. Die ätherische Lösung wird mit 2 n-Natronlauge ausgeschüttelt, die alkalisch-wäßrige Lösung mit Salzsäure kongosauer gemacht und filtriert. Zu dem Filtrat gibt man eine Lösung von 34 g 3-Amino-4-oxybenzolarsinoxydhydrochlorid (Ber. 45 1=9I21 S. 76o) in Zoo ccm n/lo Salzsäure und läßt unter Rühren 2 n Natriumacetatlösung bis zur kongoneutralen Reaktion zufließen. Hierbei scheidet sich das Arsenobenzol ab, das abgesaugt und ausgewaschen wird.
• Gelbes, in verdünnter Natronlauge leicht lösliches Pulver. Es zeichnet sich durch geringe Giftigkeit und hohen Heilwert aus. Ausbeute 449.
• 3. 55 g 4-Glykolylaminobenzol-z-arsinsäure werden, wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben, zum 4-Glykolylaminobenzolarsin reduziert;- die erhaltene wäßrig-salzsaure Lösung des Arsins wird in eine Lösung von 58 g 4-Oxy-3-aininobenzolarsindichloridhydrochlorid in 6oo ccm Methylalkohol und goo ccm 1/2 n Salzsäure eingerührt, über Nacht stehengelassen und das Arsenobenzol durch Abstumpfen mit Natriumacetatlösung abgeschieden. Ausbeute 46 g.
• 4. Nimmt man in Beispiel 2 an Stelle von 3-Amino-4-oxybenzolarsinoxydhydrochlorid 30 g 4-Aminobenzol-l-arsinoxyd, so erhält man 53 g 4-Amino-4'-glykolylair-inoarsenobenzol als hellbraunes Pulver.
• 5. 25,7 g 3-GlYkolylamino-4-oxybenzolarsinoxyd (Patent 510 451, Beispiel 21) werden in 5oo ccm n/10 alkoholischer Salzsäure gelöst und unter Rühren eine Lösung von 21,1 g 4-Acetylaminobenzolarsin in 250 ccm Alkohol zugegeben. Das gebildete Arsenobenzol scheidet sich rasch ab und wird nach einiger Zeit abgesaugt und ausgewaschen. 3-Glykolylamino-4-oxy-4'-acetylaminoarsenobenzol ist ein hellgelbes, in verdünnter Natronlauge leicht lösliches Pulver. Ausbeute 42 g.
• 6. 58 g 2-Methyl 4.-glykolylaminobenzol-1-arsinsäure werden gemäß Beispiel 2 reduziert. Die salzsaure Lösung des Arsins wird mit einer Lösung von 34 g 3-Amino-4-oxybenzolarsinöxydhydrochlorid in Zoo ccm n/lo Salzsäure zusammengegeben. und unter Rühren durch Zugabe von 2 n Natriumacetatlösung 47 g 2-Methyl-4-glykolylamino-3'- amino-4'- oxyarsenobenzol abgeschieden. Hellgelbes, in verdünnter Natronlauge leicht lösliches Pulver.
• 7. Ersetzt man im vorhergehenden Beispiel 3 - Amino - 4 - oxybenzolarsinoxydhydrochlorid durch 3493-Acetylarnino-4-oxybenzolarsinoxyd, so erhält man 58 g 2-Methyl-4-glykolylamino-3'-acetylamino-4'-oxyarsenobenzol, ebenfalls ein schwach gelbes, in Natronlauge leicht lösliches Pulver.
• B. 45 g I-(2, 3-Dimethyl-4-aminopyrazolyl-) benzo1-4-arsinoxyd werden in 300 ccm n/lo Salzsäure gelöst und in die nach Beispiel 2 erhaltene wäßrig-salzsaure Lösung von p-Glykolylaminobenzolarsin eingerührt, einige Zeit stehengelassen und das gebildete Arsenobenzol mit 2 n-Natriumacetatlösung abgeschieden. Ausbeute 68 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH; Weitere Ausbildung des Verfahrens gemäß Patent 510 451 zur Darstellung von aromatischen Oxyacylaminogruppen tragenden Arsenobenzolen, dadurch gekennzeichnet, daß man hier die eine Komponente in Form ihres Arsins mit der anderen Komponente in Form ihres Arsinoxyds bzw. Dichlorarsins zum Arsenobenzol kondensiert.