DE475557C - Verfahren zur Darstellung von alkoholfreiem Aluminiumaethylat - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von alkoholfreiem AluminiumaethylatInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von alkoholfreiem Aluminiumäthylat Zur Darstellung von Aluminiumäthylat verfuhr man bisher in der Weise, daß man Aluminiunlspäne unter Zusatz geeigneter Katalysatoren, wie Quecksilberchlorid, Zinntetrachlorid, Jod, mit überschüssigem Alkohol übergoß oder das Aluminium in Anteilen in überschüssigen Alkohol eintrug (vgl. H e n 1 e , Bericht der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 53, S. 719 und die Patentschrift 286 596). Unter lebhafter Wasserstoffentwicklung und starkem Aufblähen des Reaktionsgemisches scheidet sich das Aluminiumäthylat als graue, kristallinische Masse ab. Die Erscheinungen sind die gleichen, wenn man in der angegebenen Weise in Gegenwart indifferenter Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Dekalin usw. (vgl. F r i e d 1 ä n d e r , Fortschritte der Teerfarbenfabrikation usw., Bd. 1z, S. 30, Mitte), arbeitet.
- Das sich abscheidende, in allen =Lösungsmitteln nahezu unlösliche Aluminiumäthylat enthält Kristallalkohol und geht erst bei längerem Erhitzen. auf zio bis 22o° unter Abdestillieren des Kristallalkohols in das leicht schmelzbare, in vielen Lösungsmitteln leicht lösliche Aluminiumäthylat über.
- Es wurde nun gefunden, daß man sofort das leicht lösliche und leicht schmelzbarie kristallalkoholfreie Alunniniumäthylat erhält, wenn man dafür Sorge trägt, daß bei - der Darstellung des Äthylats das Aluminium stets 'un überschuß vorhanden ist. Dies läßt sich in einfacher Weise dadurch ,erreichen, daß man den Alkohol in dein Maße, wie er verbraucht wird, zu dem überschüssigen Aluminium hinzufließen läßt, das entweder in etwas geschmolzenem Aluminiumäthylat od"er in einem im diffieren4en Lösungsmittel, wüte Toluol, Xylol, suspendiert ist. Unter diesen Bedingungen verläuft die Reaktion von Anfang bis zu Ende vollkommen ruhig und gleichmäßig; es findet keine Kristallabscheidung und kein Aufblähen der Reaktionsmasse statt; vielmehr erhält man das Aluminiumäthylat sofort entweder in geschmolzener Form oder in beliebig konzentrierter Lösung. Da die Bildung des Aluminiumäthylats unter starker Selbsterwärmung verläuft, ist es nur notwendig, im Beginn und gegen Schluß, wenn die Reaktion träge wird, verhältnismäßig kurze Zeit zu :erwärmen. Ein mehrstündiges nachträgliches Erhitzen, wie es bei dem bisUeaügen Darstellungsverfahren zur Vollendung der Reaktion erforderlich war, ist nicht notwendig. Den zur Erzielung einer raschen Umsetzung .erforderlichen Katalysator, wie Quecksilberchlorid, Zinntetrachlorid, Jod (vgl. Hiilyer und Crooker, American Chemical Journal, Bd. i9, S. 37), löst man zweckmäßig in dem allmählich zugießenden Alkohol, wodurch eine gleichmäßige, während der ganzen Dauer der Reaktion anhaltende Ka.talysatorwirkung erzielt wird.
- Vor dem bisher . üblichen Verfahren zur
Darstellung von Alumininamäthylat besitzt Idas vorliegende Verfahren den großen Vorzug, daß man durch die allmähliche Zugabe des Alkohols die Reaktion vollkommen in der Hand behält, daß man däher in der Lage ist, den Ansatz beJ'ebig groß zu wählen, ohne eine allzu- stürmische Reaktion, wie sie bei der Einwirkung großer Alkoholmengen auf Aluminium eintritt, befürchten zu müssen. Das Verfahren arbeitet außerdem äußerst sparsam, da .ein längeres Erhitzen und das langwierige, sehr lästige Zusammenschmelzen des kristallalkoholhaltigen Aluminiurriäthy_ lats nicht notwendig sind. Beispiele i. 6 g Aluminiumgries werden mit 2o g Aluminiumäthylat zusammengeschmolzen. In die Schmelze läßt man. unter Rühren 33 ccm absoluten Alkohol, in dem eine kleine Menge Quecksilberchlorid gelöst ist, .allmählich zu- fließen. Es scheidet sich kein festes Adkoho- lat ab, vielmehr erhält man das AJ»minium.- äthylat sofort als dunkel gefärbte Schmeize, die man unmittelbar der Destillation unter- werfen kann. Die Ausbeute an reinem Alu- miniumäthylat beträgt 28,58. Will man grö!ßeme Mengen Äthylat darstel- len, so kann man von neuem, und zwar jetzt größere Mengen A@umimimn und Alkohol in der gleichen Weise hinzugeben. 2. i oo g Aluminiumgries werden mit 65.o ccm Xylol .übergossen rund das Xylol zum Sieden @erhitzt. Hierauf läßt man 4q.0 ccm absoluten Alkohol, in dem eine kleine Menge HgC12 und Jod gelöst ist" allmählich zufließen. Die Reaktion setzt sofort ein, -und das Xylol bleibt auch nach Entfernung der Reizquelle im lebhaften Sieden. - Nach Zugabe von .etwa 32o,ccm Alkohol wird die Heizung wieder in Gang gesetzt und nach Zusatz der gesamten Alkoholmenge noch 1/" Stunde w eibar gekocht. Nach dem Filtrieren und Abdestillieren dies Xylolsbleibt das Aaunniniumäthylat vollkom- men. rein und in .einer Ausbeute von 3.82g zurück. 3. Zu 2o ;g Alumimumgries, .die sich in einem mit Rückfiußkühler und Tropftrichter versehenen Kolhen befi den, l'äßt man unter gleichzeitigem Erhiltzen des Kolhens .i.oo ccm Alkohol .allmählich zugießen. In den ersten Anteilen Aas Alkohols werden zur Einlex- tung der Reaktion. ietwas Jod -und Quecksilber- chlorid aufgelöst. Im Anfang .der Reaktion ist es infolke ungunstiger Durchmischung nicht zu vermeiden, daß sich das alkoholhal- tige, schwer schmelzbare Äthylat :bildet. Ist jedoch -erst einmal .etwas geschmolzen ,wes Äthy- lat entstanden, so geht die Auflösung des Alu- miniums ruhig und .ohne Abscheidtung des festen alkoholhaltigen Äthylats vonstatten. Das entstandene Aduminiumäthylat kann nach beendeter Reaktion in üblicher Weise; z. B. durch Destillation im Vakuum, gereinigt wer- den. Die Ausbeute an reinem Aluminium- äthylat beträgt 8o g. Gegenübler der bisher b.ekanneen Arbeits:- weis@e für die Herstellung kristallalkoholfreier Alkalialkoholate (vgl. L a s s a r - C o h n, Ar- beitsmethoden für organisch-chemitsche Labo- ratorien, SpeziAler Teil, igo7, S. 73o und 731) ist zu bemerhen, äaß es bei der bies.oai- deren Reaktionsfähigkeit der Alkalimeta»e, die diejenige aller übrigen Metalle übertrifft, nicht vorauszusehen war, da@ß sich auch das viel reaktionsträgere Aluminium mit dem Kristallalkohol des kristallalkoholhaltigen Aluminiumäthylats umsetzen würde. Dieser Analogieschluß gilt z. B. nicht für das Ma- gnesiumäthylat, dessen kristallalkoholhaltige Form sich zwar leicht durch Einwirkung von überschüssigem Alkohol .auf aktiviertes Ma- gnesium in Gegenwart von Benzol oder Toluol gewinnen lä@Bt, deren kristallalkoholfreie Ver- bindung -aber bei Verwendung der berechne- ten Alkoholmenge nicht erhalten werden kann. Die Patentschrift 386 688 der Klasse i2o beschreibt ein Verfahren zur Darstellung von chlorhaltigem Aduminiumäthylat aus Alkohol und Aluminium in Gegenwart von Essigester als Lösungsmittel unter Zusatz von Alumi- niumchlorid. Reines Aluminiumäthylat und chlorhaltiges Uumimumäthylat sind aber zwei ganz verschiedene Stoffe. Während -das reine Aluminiumäthylat in absolutem Äthylalkohol und Essigester praktisch .unlöslich ist, löst sich das' .chlorhaltige AZiumimumäthylat in beiden Lösungsmitteln leicht auf. Es findet daher bei .der Darstellung des chlorhaltigem Alum;niunnäthylats auch bei Verwendung von überschüssigem Alkohol keine K.ristallabschei- dung statt. Die .Schwierigkeiten, welche sich bei der Darstellung .des reinen Aluminium- äthylats aus seiner Schwerlöslichkeit in über- schüssigem Alkoholergeben, bestehen daher für die Bereitung des chlorhaltigen Alu- miniumäthylats nicht. Die Ausbeuten an reinem -Alunvniumalko- holat sind wie folgt: Beispiel z : 28,5 g - -93,4,0/01 Beispiel 2,: 3'82 g - g¢ Beispiel 3 :. 80 9 - 86404 auf den angewandten -Alkohol berechnet.
Claims (1)
-
PATPNTAN"SPRÜCFIP: i. Verfahren zur Darstellung von alko- holfreiem Alumimiumä,thylat.aus Aluminium und absolutem Alkohol -in Gebgenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, i daß man den Alkohol allmählich in dem Maße, wie er verbraucht wird, zum Alu-.
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|---|---|---|---|
| DEC35971D DE475557C (de) | 1925-01-04 | 1925-01-04 | Verfahren zur Darstellung von alkoholfreiem Aluminiumaethylat |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE (1) | DE475557C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE762783C (de) * | 1940-09-14 | 1953-08-10 | Maerkische Seifen Ind | Verfahren zur Gewinnung von Alkoholen |
-
1925
- 1925-01-04 DE DEC35971D patent/DE475557C/de not_active Expired
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