-
Abtrennung von 1, 4-Dichlornaphthalin aus Gemischen von Mono- und,
Dichlornaphthalinen. Bei der Chlorierung von Naphthalin oder Naphthalin enthaltenden
Rohstoffen mittels elementarem Chlor fallen Erzeugnisse an; die je nach den Arbeitsbedingungen
verschieden zusammengesetzt sind. Die Gewinnung chemisch einheitlicher Verbindungen
ist nicht ohne weiteres 'möglich. Will man beispielsweise durch direkte Chloreinwirkung
Monochlornaphthalin darstellen, so werden Produkte von ölartiger Beschaffenheit
gewonnen, die neben Monochlornaphthalin auch Dichlornaphthaline und gegebenenfalls
höher chlorierte Naphthalinderivate enthalten. Die Abtrennung von z, 4-Dichlornaphthalin
aus solchen Gemischen ist bisher noch nicht in befriedigender Weise gelungen.
-
Es ist bereits bekannt, die Chlorderivate des Naphthalins, die bei
einer niedrigen Arbeitstemperatur, z. B. - 1o bis o°, gewonnen werden, zu trennen:
Die auf diese Weise entstehenden Produkte enthalten jedoch im wesentlichen nur Dichlorverbindungen.
Erfindungsgemäß sollen jedoch nur Mischungen getrennt werden, die aus Mono-und Dichlornaphthalinen
bestehen, so daß das vorliegende Verbindungsgemisch sich grundsätzlich von dem des
bekannten Verfahrens unterscheidet. Infolgedessen sind zur Durchführung der Trennung
auch andere Sulfurierungsbeding'ungen erforderlich, insbesondere führt ein Arbeiten
bei gewöhnlicher Temperatur nicht zum Erfolg. Das vorliegende Verfahren hat auch
nicht zum Ziel, isomere Dichlornaphthaline in bestimmte Gruppen zu zerlegen, sondern
es gibt zum erstenmal die Anweisung, wie aus Gemischen von Mono-und Dichlornaphthalinen
r, 4-Dichlornaphthalin auf einfache Weise abgetrennt werden kann.
-
Es ist auch schon über Laboratoriumsversuche berichtet worden, in
welchen zur Entfernung von geringen Mengen (1,z °/o) r; 4-Dichlo-rnaphthalin aus
a-Chlornaphthalin eine Sulfonierung vorgeschlagen wurde. Diese Versuche arbeiten
jedoch mit einem äußerst niedrigen, technisch nicht in Frage kommenden Wirkungsgrad
und müssen zur Erreichung des Zieles unter Verwendung zahlreicher Hilfsstoffe eine
größere Zahl von Zwischenreaktionen benutzen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
nicht notwendig sind. Abgesehen von diesen Tatsachen -handelt es sich bei vorliegendem
Verfahren um Gemische, die wesentlich reicher an Dichlornaphthalin sind als die
in der erwähnten Veröffentlichung genannten.
-
Es .wurde nun gefunden, daß praktisch reines r, 4-Dichlornaphthalin
aus Gemischen, die im wesentlichen aus Mono- und Dichlornap.hthalinen bestehen,
dadurch ausgeschieden
werden kann, daß man die chlorierten Produkte
bei erhöhter Temperatur der Sulfurierung unterwirft. Auf diese Weise wird sämtliches
Monochlornaphthalin in eine wasserlösliche Form übergeführt, während das E#ichlornaphthalin
unverändert zurückbleibt Besonders vorteilhaft ist die Benutzung einer Schwefelsäure
hoher Konzentration, d. h. von höherer Dichte als 1,710, jedoch ist die Benutzung
rauchender Schwefelsäure unnötig. Dagegen hat sich die Anwendung eines. Schwefelsäureüberschusses,
wie an sich bekannt, als zweckmäßig erwiesen. Unter diesen Umständen wird bei Temperaturen
von etwa 17o° sämtliches Monochlornaphthalin sulfuriert, während das Dichlonlaph.thalin
nicht angegriffen wird. Gießt man darauf das sulfurierte Verbindungsgemisch unter
Rühren in Wasser ein, so scheiden sich nach kurzer Zeit die Kristalle von Dichloriiaphthalin,
im wesentlichen 1, 4-Dichlornaphthalin, aus, während die sulfurierten Chlorderivate
in Lösung gehen und beliebig weiterverarbeitet werden können. Die gewonnenen Dicblornaphthalinkristalle
können gegebenenfalls aus Alkohol o. dgl. umkristallisiert werden.
-
Gegenüber dem Bekannten wird durch die Erfindung der Verbrauch an
Schwefelsäure auf etwa den dritten Teil gesenkt und die Reaktiönszeit auf 1(4 bis
1i5 verkürzt. Ausführungsbeispiel Zu aoo kg eines Gemisches von Chlornaphthalinen,
enthaltend 79,8 °/o Monochlornaph-.'thalin und 15,3 °/o Dichlornaphthalin,
werden 375 kg Schwefelsäure vom spez. Gewicht 1,83
langsam unter Rühren zugesetzt,
während gleichzeitig eine Erhitzung auf 17o° erfolgt. Die Sulfurierung ist nach
4 bis 5 Stunden beendet. Darauf läßt man die fertige Charge in die drei- bis vierfache
Wassermenge unter Rühren einfließen. Dabei scheiden sich allmählich die Dichlornaphthalinkristalle,
die 99,5 °1o Dichlornaph.thalin enthalten, praktisch vollständig aus, während die
anfallende Lauge nahezu das gesamte Monochlornaphthalin in sulfurierter Form enthält.
Die Kristalle können in üblicher Weise, z. B. durch Umkristallisation aus Alkohol,
gereinigt werden.