DE1085991B

DE1085991B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen

Info

Publication number: DE1085991B
Application number: DEC17007A
Authority: DE
Inventors: Dr Eduard Moergeli; Dr Maurice Grelat
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1958-06-14
Filing date: 1958-06-14
Publication date: 1960-07-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinoliküpenfarbstoffen Zusatz zur Patentzunmeldung C 12275 IV b / 22 b (Auslegeschrift 1077 352) Gegenstand der Palentanmeldung C 12275 IVb/22b ist ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen durch Einwirkenlassen von carbazolierenden Mitteln in Gegenwart tertiärer Basen auf die Pr ' odukte, welche durch Behandlung von 1-Aminoanthrachinonen, die in 4-Stellung ein Wasserstoffatom enthalten, mit Sauerstoff abgebenden Schwermetalloxyden in wässeriger Schwefelsäure erhalten werden, oder auf die hieraus durch Reduktion der C=N-Gruppie#ungen erhältlichen Produkte, wobei man gegebenenfalls nach der Oxydation, aber vor der Carbazolierung, die Produkte acyliert oder mit Verbindungen umsetzt, die ein austauschbares Halogenatom enthalten.
Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle eines Schwermetalloxyds mit Vorteil ein Alkalisalz der Chlorsäure oder der Perschwefelsäure als Oxydationsmittel verwendet.
Gegenüber Farbstoffen, die gemäß Verfahren der Hauptpatentanmeidung, dessen Gegenstand in der französischen Patentschrift 1 163 363 veröffentlicht wurde, erhalten wurden, zeichnen sich die verfahrensgemäß erhaltenen Farbstoffe dadurch aus, Färbungen von besserer Chlorechtheit zu ergeben.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts ander ' es angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1 55,8 Teile 1-Aminoanthr ' achinon werden in 390 Teile 801/oige Schwefelsäure unter Rühren eingetragen. Das Rühren wird for#tgesetzt, bis sich das Sulfat der Aminoverbindung vollständig gebildet hat. 240 Teile 251/oige Schwefelsäure werden zugegeben und hierauf 250 Teile Eis. Wenn das Gemisch eine Temperatur von ungefähr 20' erreicht hat, gibt man 97,8 Teile Kaliumpersulfat im Laufe von 5 Stunden zu, und das Ganze wird hierauf weitere 15 Stunden gerührt. Das schwarze Reaktionsprodukt wird abfiltriert, zuerst mit Wasser und dann mit verdünntem Ammoniak gewaschen und dann getrocknet. 48,7 Teile eines schwarzgefärbten Produktes werden erhalten, welches sich in konzentrierter Schweielsäure mit grüner Farbe und in organischen Lösungsmitteln, wie Pyridin oder Nitrobenzol, mit blauer, Farbe löst.
Werden bei der Oxydation an Stelle von Kaliumpersulfat 40 Teile Natriumchlorat verwendet, so wird ein etwas weniger reines Produkt erhalten.
5 Teile des feinpulverisierten Oxydationsproduktes, welches gemäß Absatz 1 erhalten wird, gibt man zu einer Schmelze von 50 Teilen Aluminiumchlorid in 60 Teilen Pyridin. Die Schmelze wird 17 Stunden lang bei 170 bis 175' gerührt, dann in 2000 Teile 41/oige Natronlauge eingegossen und durch intensives Rühren zersetzt. Allenfalls als Leukoverbindung gelöster Farbstoff wird durch Zusatz von etwa 3 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium gefällt. Der Farbstoff wird abfiltriert, neutral gewaschen und auf übliche Art verpastet. Er färbt Cellulosefasern aus orangebrauner Küpe in echten grauen Tönen.
Beispiel 2 22Teile des Kondensationsproduktes, welches nach den Angaben von Beispiel 1, Absatz 1, erhalten wird, 13,3 Teile Natriumcarbonat, 12 Teile 1-Chlor-4-benzoylaminoanthrachinon, 0,6Teile Kupferpulver, 0,6 Teile Kupferacetat und 166 Teile Naphthalin werden 24Stunden lang bei 210' gerührt. Man läßt auf 150' abkühlen, gibt 185 Teile Chiorbenzol hinzu und filtriert das Reaktionsgemisch bei 1000 ab. Der Rückstand wird mit Chlorbenzol, Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 24 Teile eines schwarzen Produktes, welches fein gemahlen und dann in einer Schmelze aus 48Teilen Aluminiumchlorid und 96 Teilen Pyr,idin 15 Stunden lang bei 145' carbazoliert wird. Man gießt dann die Schmelze in 2000 Teile 41/oige Natronlauge, gibt 100 Teile javellelauge, enthaltend 13,5 % aktives Chlor, hinzu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion. Der Farbstoff wird abfiltriert, neutralgewaschen und zu einer wässerigen Paste verarbeitet. Er färbt aus brauner Küpe die Cellulosefaser in kräftigen grauen Tönen von vorzüglicher Chlor-, Chlorit-, Wasch-, Beuch- und Lichtechtheit.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens gemäß Patentanmeldung C 12275 IVb/22b, zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen durch Einwirkenlassen von earbazolierenden Mitteln in Gegenwart tertiärer Basen auf die Produkte, welche dur ' ch Behandlung von 1-Aminoanthrachinonen, die in 4-Stellung ein Wasserstoffatom enthalten, mit Sauerstoff abgebenden Verbindungen in wässeriger Schwefelsäure erhalten werden, oder auf die hieraus durch Reduktion der C=N-Gruppierungen er ' hältlichen Produkte, wobei man gegebenenfalls nach der Oxydation, aber vor der Carbazolierung, die Produkte acyliert oder mit Verbindungen umsetzt, die ein austauschbares Halogenatom enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxydationsmittel ein Alkalisalz der Perchlor- oder der Perschwefelsäure verwendet.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxydation in 20- bis 65"/oiger Schwefelsäure durchführt. 3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Carbazolierung bei Temperaturen zwischen 120 bis 250' in wasserfreiem Aluminiumchlorid in Gegenwart einer Pyridinbase durchführt. 4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das durch Oxydation des 1-Aminoanthr,achinons erhaltene Produkt vorgängig der Carbazolierung mit einer Anthrachinonverbindung umsetzt, welche mindestens ein austauschbares Halogenatom enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1163 363. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.