DE226231C

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Publication number: DE226231C
Application number: DENDAT226231D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 226231 KLASSE 12 #. GRUPPE

SCHÜLKE & MAYR in HAMBURG.

Verfahren zur Herstellung von Phenolorthooxalsäureester.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 12. Mai 1908 ab.

Die vorliegende Erfindung hat ein neues Verfahren zur Herstellung des Phenolorthooxalsäureesters zum Gegenstande. Die Herstellung dieses in der Technik bislang wenig 5 oder gar nicht verwendeten Esters erfolgte bisher entweder durch Destillation von Oxalsäure mit Phenol oder durch Einwirkung von Oxalsäure auf Phenol in eisessigsaurer Lösung in der Wärme. Nachdem aber gefunden wurde,

ίο daß der Phenolorthooxalsäureester sich vorzüglich als Desinfektionsmittel eignet (vgl. Patent 224812, Kl. 301), galt es, ein neues und für den Großbetrieb brauchbares Verfahren zu schaffen, welches nicht mit den großen Verlusten, wie die bisher bekannten Verfahren, verknüpft war, und welches sich billig durchführen ließ.

Es wurde nun gefunden, daß bei der einfachen Vermischung von wasserfreier Oxalsäure mit verflüssigtem Phenol im Verhältnis von ι Molekül Oxalsäure zu 2 Molekülen Phenol und bei einer guten Durchrührung dieses Gemisches eine Selbsterhitzung entsteht und eine Veresterung ohne weiteres vor sich geht.

Beispiel.

Bringt man geschmolzenes Phenol von etwa 40° mit entwässerter Oxalsäure im Verhältnis von 2 Molekülen zu 1 Molekül zusammen, so ist keine Reaktion der beiden Komponenten aufeinander zu beobachten, und das geschmolzene Phenol beginnt besonders am Rande des Gefäßes zu erstarren. Sorgt man jedoch für innige Vermischung der am Boden des Gefäßes befindlichen Oxalsäure mit dem darüber befindlichen Phenol, so beobachtet man, wenn man das Rühren kurze Zeit fortsetzt, das Entstehen eines gleichmäßigen Breies, dessen Konsistenz bei weiterem Rühren zunimmt. In dem ersten Stadium des Rührens ist eine mit Temperaturerhöhung verknüpfte Reaktion nicht zu bemerken, die Temperatur fällt im Gegenteil sogar etwas,, und erst nachdem eine pastenartige Beschaffenheit der Mischung erreicht ist, setzt eine kräftige Reaktion mit starker Selbsterhitzung ein, die sich gleichzeitig durch das Auftreten weißer Dämpfe bemerkbar macht. Die ziemlich rasche Temperatursteigerung (Anfangstemperatur etwa 30 bis 35 °) erreicht ihren Höchstpunkt (abhängig von der Güte der verwendeten wasserfreien Oxalsäure) bei etwa go bis ioo°, und es hinterbleibt eine weiße feste Masse, die aus fast chemisch reinem Diphenylorthooxalsäureester besteht (Schmelzpunkt 120 bis 122°). Die Ausbeute ist nahezu quantitativ. Aus Eisessig umkristallisiert und mit Benzol gewaschen, zeigt der wie vorstehend gewonnene Ester einen Schmelzpunkt von 126 ° C. Wie ermittelt wurde, findet die vorbeschriebene Esterbildung, bei der ein merklicher Gewichtsverlust nicht festzustellen ist, durch eine eigenartige molekulare Umlagerung statt, indem nämlich die Wasserstoffatome der beiden Phenolhydroxylgruppen an die beiden Sauerstoffatome der Oxalsäure treten, während die Sauerstoffatome der beiden Phenolhydroxylgruppen gleichzeitig die beiden freien Kohlenstoffvalenzen der Oxalsäure besetzen.

Der Vorgang wird durch folgende schematische Gleichung ausgedrückt: . ' .

OH
C ^O C₆H₅OH

OH

OC₆H₅

C^=O

C₆H₅OH

OH

₆H₅

,OC₆ C(~OH

Die wie vorbeschrieben hergestellte Estermasse kann unmittelbar zu Tabletten verarbeitet werden. Die Tabletten üben wenig oder gar keine Ätzwirkung auf die Haut aus und unterscheiden sich auch dadurch günstig von der reinen Carbolsäure.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Herstellung von Phenolorthooxalsäureester, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserfreie Oxalsäure mit geschmolzenem- Phenol im Verhältnis von ι Molekül Oxalsäure zu 2 Molekülen Phenol mischt, bis zur beginnenden Selbsterhitzung gut durchrührt und die Veresterung unter Einfluß dieser Erhitzung sich vollziehen läßt.