DE4444878A1

DE4444878A1 - Stickstofffreie Korrosionsinhibitoren mit guter Pufferwirkung

Info

Publication number: DE4444878A1
Application number: DE4444878A
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dr Hill; Sigrid Stein; Bernd Stedry; Juergen Dr Geke; Andreas Dr Wilde; Harald Kuester
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1994-12-16
Publication date: 1996-06-20
Also published as: TR199501574A2; EP0797692A1; EP0797692B1; DE59507145D1; WO1996018757A1; ATE186080T1; AU4260696A; US5795372A

Description

Die Erfindung betrifft Korrosionsschutzmittel für den temporären Korro sionsschutz metallischer, insbesondere eisenhaltiger, Oberflächen, die als wäßrige Emulsion oder vorzugsweise als wäßrige Lösung vorliegen. Sie sind aus abwassertechnischen Gründen frei von Stickstoff und zeichnen sich durch eine gute Pufferwirkung aus, so daß ihr alkalischer pH-Wert trotz eines möglichen Säureeintrags und/oder mikrobiologischer Säureentwicklung für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten werden kann.

Der Schutz korrosionsgefährdeter Metalle wie beispielsweise Eisen, Alumi nium, Zink, Kupfer oder deren Legierungen vor Korrosion ist eine weitge fächerte technische Aufgabe. Sie stellt sich insbesondere dann, wenn die Metallteile aufgrund ihres Bearbeitungszustandes oder aufgrund ihres Ein satzgebietes nicht oder noch nicht mit einem permanent korrosionsschützen den Überzug wie beispielsweise einem Lack bedeckt sind. Beispiele hierfür sind Metallteile während technischer Bearbeitungsstufen wie beispielsweise spanabhebende oder spanlose Formgebung oder Reinigung sowie fertige Me tallbauteile wie beispielsweise Wärmetauscher oder Rohrleitungen, die wäh rend ihrer Funktion mit korrosiven wäßrigen Medien in Berührung kommen. Um eine Korrosion während oder zwischen den einzelnen Bearbeitungsschritten bzw. während des bestimmungsgemäßen Gebrauchs zu verhindern oder einzudäm men, bringt man die Metalloberflächen mit Korrosionsinhibitoren in Berüh rung, die einen temporären Korrosionsschutz bewirken. Dabei ist es häufig aus technischen Gründen erforderlich, beispielsweise in wäßrigen Kühl- oder Heizkreisläufen, oder aus Gründen des Umweltschutzes wünschenswert, beispielsweise während oder nach einer wäßrigen Reinigung der Metallober flächen, daß die Korrosionsinhibitoren in wäßriger Phase mit den Metall oberflächen in Kontakt gebracht werden können. Daher ist es eine wün schenswerte Eigenschaft von Korrosionsinhibitoren, wasserlöslich oder zumindest in Wasser dispergierbar zu sein.

Als wasserlösliche bzw. wasserdispergierbare Korrosionsinhibitoren sind eine Vielzahl anorganischer und organischer Verbindungen bekannt. Anorga nische Korrosionsinhibitoren können beispielsweise auf Chromaten, Nitriten oder Phosphaten aufgebaut sein, die jedoch aus toxikologischen und aus ökologischen Gründen mehr oder weniger nachteilig sind. Organische Korro sionsinhibitoren basieren häufig auf Carboxylaten, Aminen, Amiden oder auf stickstoffhaltigen heterozyclischen Verbindungen. Gegen die Verwendung von sekundären Aminen oder von Verbindungen, die solche abspalten können, bestehen wegen der Möglichkeit der Nitrosaminbildung schwerwiegende toxi kologische Bedenken. Aber auch andere stickstoffhaltige Verbindungen sind toxikologisch nicht unbedenklich oder zumindest wegen einer möglichen Ge wässerbelastung nachteilig. Carbonsäuren weisen diese Nachteile zwar nicht auf, erweisen sich in der Praxis jedoch als nicht hinreichend langzeit wirksam, wenn durch einen Säureeintrag in die Inhibitorbäder oder durch mikrobiologische Prozesse der pH-Wert soweit abgesenkt wird, daß die Car bonsäuren statt in der Salzform in der weniger wirksamen Säureform vorlie gen.

Die EP-B-341 536 beschreibt ein wasserlösliches Korrosionsinhibitorsystem, enthaltend Alkenylbernsteinsäure, Arylsulfonylanthranilsäure sowie Alka nolamine. Dieses System erfüllt nicht die Anforderung der Stickstofffrei heit. Aus der GB-B-1 238 205 ist eine wasserlösliche Korrosionsschutzkom bination bekannt, die aus Gluconat- und Benzoat- oder Salicylatsalzen be steht. Wegen der starken Hydrophilie der verwendeten Salze ist diese Kom bination nur eingeschränkt wirksam. Die EP-A-294 649 lehrt den Einsatz von teilweise oder vollständig neutralisierten Hydroxyarylfettsäuren als Kor rosionsinhibitoren. Diese weisen zwar eine gute Korrosionsschutzwirkung auf, sind jedoch nur schwer zugänglich.

Die Verwendung von Carbonsäuren als Korrosionsschutzwirkstoffe in bei spielsweise Kühlschmierstoffen, Reinigern und Korrosionsschutzemulsionen ist im Stand der Technik verbreitet. Beispielsweise beschreibt die DE-A-42 29 848 eine Kühlschmierstoffemulsion, deren Korrosionsschutzsystem auf einer Kombination langkettiger Fettsäuren, kurzkettiger Fettsäuren, Dimerfettsäuren sowie aromatischer Carbonsäuren wie beispielsweise Benzoe säure oder Salicylsäure beruht. Hierbei werden die Carbonsäuren mit Kali umhydroxid neutralisiert. Dieses System enthält keine Pufferkomponente im Sinne der vorliegenden Erfindung.

Die deutsche Patentanmeldung P 43 23 909 lehrt Zweikomponentenmittel zur Reinigung und/oder Passivierung von Metalloberflächen, wobei eine Kompo nente die Korrosionsschutzwirkstoffe enthält. Dabei sind die Korrosionsin hibitor-Wirkstoffe ausgewählt aus

i) wenigstens einer Carbonsäure der allgemeinen Formel (III): R-COOY (III)wobei R einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättig ten Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 bis 21 C-Atomen oder einen Rest der all gemeinen Formel (IV) mit R¹ = gesättigter, geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 6 bis 18 C-Atomen darstellt und Y für Wasserstoff, ein Alkalimetallionenäquiva lent oder ein Ammoniumion steht,
ii) substituierten Benzoesäuren,
ii) Benzolsulfonamidocarbonsäuren,
iii) aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 36 C-Atomen, und
iiii) den Salzen der unter i) bis iii) genannten Säuren sowie deren Gemi sche.

Auch dieses System beinhaltet keine Pufferkomponenten zur Stabilisierung des alkalischen pH-Wertes bei Säureeintrag oder Säurebildung.

Schließlich ist aus der EP-A-556 087 die Erkenntnis zu entnehmen, daß Mo nocarbonsäuren mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen, insbeson dere die Heptansäure, Nonansäure und Undecansäure, besonders wirksame Kor rosionsinhibitoren darstellen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, stickstofffreie wasserlösliche oder wasserdispergierbare Korrosionsschutzmittel zur Verfügung zu stellen, deren Korrosionsschutzwirkstoff aus Carbonsäuren besteht und die dadurch eine erhöhte Gebrauchsdauer und Gebrauchssicherheit aufweisen, daß sie gegen pH-Wertverschiebungen stabilisiert sind.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein stickstofffreies wäßriges Korrosions schutzmittel, enthaltend

a) Carbonsäure-Anionen mit 6 bis 44 C-Atomen und
b) aromatische Hydroxyverbindungen mit einem pK_S-Wert für die Hydroxy gruppe im Bereich von 7,0 bis 11

im Gewichtsverhältnis 1 : 2 bis 20 : 1.

Hierbei dient die aromatische Hydroxyverbindung als Pufferkomponente, die einen zusätzlichen Beitrag zur Korrosionsschutzwirkung liefert. Das erfin dungsgemäße gepufferte Korrosionsschutzsystem wird in form einer wäßrigen Emulsion oder vorzugsweise als wäßrige Lösung eingesetzt, wobei der beson ders wirksame pH-Bereich von 8,5 bis 10 reicht. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die aromatischen Hydroxyverbindungen mit einem pK_S-Wert für die Hydroxygruppe im Bereich von 7,0 bis 11 in dem genannten pH-Bereich der anwendungsfertigen Zubereitung eine besonders gute Puffer wirkung entfalten. Zum Einsatz im bevorzugten pH-Bereich von 8,5 bis 10 sind aromatische Hydroxyverbindungen mit einem pK_S-Wert für die Hydroxy gruppe im Bereich von 8,5 bis 10 besonders günstig. Salicylsäure, die einen pK_S-Wert bezüglich der Hydroxygruppe von 13,4 aufweist (N.Konopik, O.Leberl: "Dissoziationskonstanten sehr schwacher Säuren", Monatshefte 80 (1949), S. 660-662), genügt dieser Bedingung nicht.

Der pK_S-Wert ist bekanntermaßen der negative dekadische Logarithmus der Säurekonstanten K_S, die als thermodynamische Größe allgemein bekannt ist und ein Maß für die Vollständigkeit der Protonenübertragungsreaktion von der Säure auf Wasser und damit für die Säurestärke darstellt. Einzelheiten hierzu können Lehrbüchern der allgemeinen Chemie entnommen werden. Bei spielhaft genannt sei H.R.Christen: "Grundlagen der allgemeinen und anor ganischen Chemie", Verlag Sauerländer, Aarau und Disterweg.Salle, Frank furt, 4. Auflage 1973, S. 353-372. Der pK_S-Wert für die Hydroxygruppe der erfindungsgemäßen aromatischen Hydroxyverbindungen bezieht sich auf die Säure-Base-Reaktion der Hydroxygruppe der aromatischen Hydroxyverbindung mit Wasser. Die erfindungsgemäß zu verwendenden aromatischen Hydroxyver bindungen können Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen tragen, deren pK_S- Werte wesentlich tiefer liegen und für die erfindungsgemäß ausgenutzte Pufferwirkung keine Bedeutung haben, jedoch die Korrosionsschutzwirkung des Gesamtsystems verbessern können.

Das erfindungsgemäße Korrosionsschutzmittel kommt in wäßriger Zubereitung, d. h. als wäßrige Emulsion oder vorzugsweise als wäßrige Lösung zur Anwen dung. Vorzugsweise enthält diese Zubereitung 0,2 bis 2 Gew.-% der Kompo nente a), 0,1 bis 0,6 Gew.-% der Komponente b) und als Rest Wasser sowie Mittel zur Einstellung eines alkalischen pH-Wertes, vorzugsweise Alkalime tallhydroxide, wobei aus Gründen der Löslichkeit im Konzentrat Kaliumhy droxid bevorzugt ist. Je nach Anwendungszweck kann diese wäßrige Zuberei tung weitere Hilfsstoffe enthalten. Der pH-Wert der wäßrigen Zubereitung liegt im Bereich von 7 bis 11, vorzugsweise im Bereich von 8,5 bis 10, beispielsweise bei 9,3.

Die Komponente a) wird vorzugsweise ausgewählt aus ein- oder mehrbasi schen, vorzugsweise einbasischen, gesättigten oder ein- oder mehrfach un gesättigten linearen oder verzweigten Carbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen und/oder ungesättigten mehrbasischen, vorzugsweise zweibasischen Carbon säuren mit 36 bis 44 C-Atomen. Beispiele von Carbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen sind die unverzweigten gesättigten Carbonsäuren Hexansäure, Oc tansäure und Decansäure und insbesondere die nach der Lehre der EP-A-556 087 bevorzugt einzusetzenden Monocarbonsäuren mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen, insbesondere die Heptansäure, Nonansäure und Undecansäure. Besondere technische Vorteile bieten auch verzweigte gesät tigte Carbonsäuren, insbesondere 2-Ethylhexansäure, 3,5,5,-Trimethylhexan säure sowie 2,2-Dimethyloctansäure. Ein bevorzugt einsetzbares Beispiel einer ungesättigten kurzkettigen Carbonsäure ist die 1,4-Hexadiensäure (Sorbinsäure). Weiterhin sind generell gesättigte oder ungesättigte Fett säuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül oder technische Gemische hiervon einsetzbar, wie sie beispielsweise bei der Spaltung natürlicher Fette und Öle anfallen oder auch synthetisch zugänglich sind. Beispiels weise genannt seien Ölsäure sowie das als Tallölfettsäure bezeichnete technische Gemisch unterschiedlicher Fettsäuren, das aus Tallöl gewonnen werden kann und das hauptsächlich aus Linol- und konjugierten C18-Fettsäu ren, Ölsäure sowie 5,9,12-Octadecatriensäure besteht. Weiterhin können alkylphenylsubstituierte ungesättigte Carbonsäuren des Typs

R′ - C₆H₄ - C(O) - CH = CH - COOH oder
R′ - C₆H₄ - CH= CH - COOH

eingesetzt werden, in denen R′ einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Ungesättigte mehrbasische Carbonsäuren mit 36 bis 44 C-Atomen, von denen vorzugsweise die zweibasischen Vertreter eingesetzt werden, werden auch als "Dimerfettsäuren" bezeichnet. Sie sind technisch zugänglich durch - in der Regel säurekatalysierte - Dimerisierung geeigneter ungesättigter Fett säuren mit 18 bis 22 C-Atomen. Dabei stellen die Reaktionsprodukte in der Regel Gemische aus Säuren unterschiedlichen Oligomerisierungsgrades zusam men mit unreagierten oder isomerisierten Ausgangsstoffen dar. Solche Pro dukte sind im Handel erhältlich, beispielsweise durch die Fa. Unichema unter der Produktgruppenbezeichnung Pripol® oder von der Fa. Henkel KGaA unter der Produktgruppenbezeichnung Empol®.

Neben der Carbonsäurekomponenten a), deren korrosionsinhibierende Wirkung im Stand der Technik bereits bekannt ist, kommt der als Puffer wirkenden aromatischen Hydroxyverbindung b) besondere Bedeutung zu, um das Korro sionsschutzmittel gegen Säureintrag oder Säurebildung zu stabilisieren und damit ohne weitere Pflegemaßnahmen für einen gegenüber ungepufferten Systemen verlängerten Zeitraum gebrauchsfähig zu halten. Die ausgewählten aromatischen Hydroxyverbindungen haben gegenüber anderen denkbaren Puffer systemen für den pH-Bereich 7 bis 11 den Vorteil, daß sie die Korrosions schutzwirkung der Carbonsäurekomponenten unterstützen. Dabei wird die Kom ponente b) vorzugsweise ausgewählt aus ein-, zwei-, oder dreikernigen aro matischen Hydroxyverbindungen der allgemeinen Formel (I)

HO - Arom - X (I)

wobei X ausgewählt ist aus Substituenten COOH, SO₃H oder SO₂-C₆H₄-OH und "Arom" ein ein-, zwei- oder dreikerniges carbocyclisches aromatisches Sechsringsystem vom Typ des Benzols, Naphthalins, Anthracens oder Phenan threns darstellt, das weitere Substituenten X, OH und/oder Alkyl-, Hy droxyalkyl- und/oder Hydroxyalkyletherreste mit 1 bis etwa 4 C-Atomen tra gen kann. Hydroxyalkyletherreste wie beispielsweise Ethylenglykolether- oder Propylenglykoletherreste lassen sich beispielsweise durch Ethoxylie rung oder Propoxylierung von Phenolen erhalten.

Als Komponente b) werden bevorzugt einkernige aromatische Hydroxyverbin dungen eingesetzt, die sich durch die allgemeine Formel (II) beschreiben lassen:

wobei X ausgewählt ist aus Substituenten COOH, SO₃H oder SO₂-C₆H₄-OH und R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander eine Gruppe X, H, OH oder einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkyletherrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.

Dabei sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel (II) bevorzugt, die nur einen einzigen Substituenten X enthalten, wobei dieser vorzugsweise in Para-Stellung zur Hydroxylgruppe steht, und in denen die Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ vorzugsweise Wasserstoff bedeuten. Dabei steht der Substitu ent X vorzugsweise für eine der Gruppen COOH, SO₃H oder SO₂-C₆H₄-OH. Be sonders geeignete Beispiele solcher Verbindungen sind 4-Hydroxybenzoesäu re, 4-Phenolsulfonsäure und 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfon (Bisphenol S).

Verbindungen mit Carbon- oder Sulfonsäurefunktion werden unter den pH-Be dingungen der Anwendungslösung im Bereich von 7 bis 11 weitgehend in Form ihrer Carboxylat- bzw. Sulfonat-Anionen vorliegen. Da erfindungsgemäß sol che Hydroxyverbindungen eingesetzt werden, deren pK_S-Wert für die Hydroxy gruppe im Bereich von 7,0 bis 11 liegt, ist zu erwarten, daß die Hydroxy gruppen im gewählten pH-Bereich teilweise deprotoniert sind. Zur Möglich keit der Bestimmung der pK_S-Werte der nur schwach sauren Hydroxygruppen wird auf die eingangs erwähnte Literaturstelle von Konopik verwiesen. Wei tere pK_S-Bestimmungen sind enthalten in: B.Jones, J.C.Speakman: "Thermody namic Dissociation Constants of Hydroxy- and Alkoxy-benzoic Acids", J.Chem.Soc. 1944, S. 19-20. Demnach weisen m- und p-Hydroxybenzoesäure pK_S-Werte von 9,94 bzw. 9,39 auf. Der pK_S-Wert von 4-Phenolsulfonsäure für die phenolische Hydroxygruppe wurde zu 8,9, derjenige von Bisphenol S zu 9,5 bestimmt. Die Dissoziationskonstante der Salicylsäure hinsichtlich der OH-Gruppe ist dagegen so gering, daß sie nach der hier gewählten Methode der potentiometrischen Titration unter Verwendung einer Glaselektrode nicht bestimmt werden konnte.

Für die gemäß Aufgabenstellung angestrebte Langzeitstabilität der anwen dungsfertigen wäßrigen Korrosionsschutzlösung bzw. Korrosionsschutzdisper sion ist es bevorzugt, daß diese eine Pufferkapazität im Bereich von 1 bis 8 aufweist. Dabei wird die Pufferkapazität definiert als der Verbrauch von 0,1 normaler Salzsäure, gemessen in ml, um den pH-Wert von 50 g des Korro sionsschutzmittels um 1,3 Einheiten abzusenken, beispielsweise um 50 g des Korrosionsschutzmittels von einem pH-Wert von 9,3 auf einen pH-Wert von 8 zu titrieren. Solche Pufferkapazitäten lassen sich bei Verwendung der Kom ponenten a) dadurch erzielen, daß man sie erfindungsgemäß mit Komponenten b) kombiniert.

Pufferkapazitäten ähnlicher Größenordnung könnten auch erreicht werden, wenn man Komponenten a) mit anderen Puffern wie z. B. geeigneten Aminen, Boraten oder Phosphaten kombiniert. Auf die Verwendung von Aminen soll jedoch aus den eingangs genannten Gründen verzichtet werden. Auch auf die anderen ökologisch nachteiligen Puffersysteme wie Borate oder Phosphate kann durch die vorliegende erfinderische Lehre verzichtet werden.

Die vorstehend genannten Konzentrationsangaben der für die erfindungsge mäße Verwendung geeigneten Korrosionsschutzmittel beziehen sich auf die anwendungsfertigen wäßrigen Zubereitungen. Diese können prinzipiell vor Ort durch Lösen bzw. Dispergieren der einzelnen Komponenten in Wasser in den angegebenen Konzentrationsbereichen zubereitet werden. Auf dem betrof fenen technischen Gebiet ist es jedoch üblich, derartige Wirkstoffkombina tionen in Form von Konzentraten in den Handel zu bringen, die alle Kompo nenten bereits in den erforderlichen Mengenverhältnissen enthalten und aus denen vor Ort durch Verdünnen mit Wasser die anwendungsfertigen Behand lungsbäder hergestellt werden. Demnach betrifft die Erfindung auch wäßrige Wirkstoffkonzentrate, die die Komponenten a) und b) in den im Anspruch 1 angegebenen Mengenverhältnissen enthalten. Die Wirkstoffkonzentrationen in diesen Konzentraten werden vorzugsweise so eingestellt, daß man durch Ver dünnen des Konzentrats mit Wasser um einen Faktor zwischen etwa 20 und etwa 200 ein wäßriges Korrosionsschutzmittel mit den vorstehend beschrie benen Eigenschaften enthält.

Ausführungsbeispiele

Gemäß der Tabelle wurden Wirkstoffkonzentrate aus der Inhibitorkomponente a) und der Pufferkomponente b) hergestellt, indem man die einzelnen Kompo nenten in den in der Tabelle angegebenen Konzentrationen in vollentsalztem Wasser löste bzw. dispergierte und mit soviel KOH versetzte, daß eine mit vollentsalztem Wasser um den Faktor 50 verdünnte Lösung einen pH-Wert von 9,3 aufwies.

Die Pufferkapazität wurde bestimmt, indem man 50 g der im Verhältnis 1 : 50 verdünnten Konzentratlösung mit 0,1 normaler Salzsäure von pH 9,3 auf pH 8 titrierte. Der hierfür erforderliche Verbrauch von Salzsäure in ml wird als Pufferkapazität bezeichnet.

Zur Überprüfung der Korrosionsschutzwirkung wurde ein Plattenklimatest durchgeführt. Hierzu wurden Stahlbleche der Qualität ST 1405 mit den Ab messungen 5 cm × 10 cm mit einer wäßrigen Tensidlösung abgebürstet, mit Wasser und Alkohol gespült und getrocknet. Danach wurden die Bleche in die mit vollentsalztem Wasser um den Faktor 50 verdünnten Konzentratlösungen gemäß der Tabelle getaucht, abtropfen lassen und in einer Klimakammer bei 22°C und bei einer relativen Luftfeuchte von 76% gelagert. Alle Beispie le erbrachten den erforderlichen Korrosionsschutz (weniger als 30% Korro sion nach 40 Tagen Testdauer). Die Formulierung gemäß Beispiel 10 wurde auch in größerer Verdünnung geprüft. Die erforderliche Korrosionsschutz wirkung wurde auch bei Verdünnen des Konzentrats um einen Faktor 75 er bracht.

Tabelle

Wirkstoffkonzentrate; Angaben in Gew.-% in Wasser KOH

Claims

1. Stickstofffreies wäßriges Korrosionsschutzmittel, enthaltend

a) Carbonsäure-Anionen mit 6 bis 44 C-Atomen und
b) aromatische Hydroxyverbindungen mit einem pK_S-Wert für die Hydroxy gruppe im Bereich von 7,0 bis 11
im Gewichtsverhältnis 1 : 2 bis 20 : 1.

2. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
0,2 bis 2 Gew.-% der Komponente a),
0,1 bis 0,6 Gew.-% der Komponente b) und
als Rest Wasser, Mittel zur Einstellung eines alkalischen pH-Wertes, vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, insbesondere Kaliumhydroxid, und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe enthält und als Emulsion oder vor zugsweise als wäßrige Lösung vorliegt.

3. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 11 aufweist.

4. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert im Bereich von 8,5 bis 10 aufweist.

5. Korrosionsschutzmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a) ausgewählt ist aus ein- oder mehrbasischen gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigten Carbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen und/oder ungesättigten mehrbasischen Carbonsäuren mit 36 bis 44 C-Atomen.

6. Korrosionsschutzmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) ausgewählt ist aus ein-, zwei- oder dreikernigen aromatischen Hydroxyverbindungen der allgemei nen Formel (I) HO - Arom - X (I)wobei X ausgewählt ist aus Substituenten COOH, SO₃H oder SO₂-C₆H₄-OH und "Arom" ein ein-, zwei- oder dreikerniges carbocyclisches aromati sches Sechsringsystem vom Typ des Benzols, Naphthalins, Anthracens oder Phenanthrens darstellt, das weitere Substituenten X, OH und/oder Alkyl-, Hydroxyalkyl- und/oder Hydroxyalkyletherreste mit 1 bis 4 C-Atomen tragen kann.

7. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) ausgewählt ist aus aromatischen Hydroxyverbindungen der allgemeinen Formel (II) wobei X ausgewählt ist aus Substituenten COOH, SO₃H oder SO₂-C₆H₄-OH und R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander eine Gruppe X, H, OH oder einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkyletherrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.

8. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) ausgewählt ist aus Verbindungen der allgemeinen For mel (II), die nur einen Substituenten X enthalten und in denen die Substituenten R¹, R², R³ und R⁴ Wasserstoff bedeuten.

9. Korrosionsschutzmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Pufferkapazität im Bereich von 1 bis 8 aufweisen, wobei die Pufferkapazität definiert ist als der Ver brauch von 0,1 normaler Salzsäure, gemessen in ml, um den pH-Wert von 50 g des Korrosionsschutzmittels um 1,3 Einheiten abzusenken.

10. Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Verdünnen mit Wasser um einen Faktor zwischen 20 und 200 ein wäßriges Korrosionsschutzmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 9 ergibt.