EP0026878B1 - Hartwasserstabile Korrosionsschutzmittel - Google Patents

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EP0026878B1
EP0026878B1 EP80105766A EP80105766A EP0026878B1 EP 0026878 B1 EP0026878 B1 EP 0026878B1 EP 80105766 A EP80105766 A EP 80105766A EP 80105766 A EP80105766 A EP 80105766A EP 0026878 B1 EP0026878 B1 EP 0026878B1
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acid
hard water
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stable
corrosion inhibitors
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Horst Dr. Fröhlich
Rainer Dr. Helwerth
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Hoechst AG
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/145—Amides; N-substituted amides

Definitions

  • alkylarylsulfonamidocarboxylic acids or their salts are proposed for this purpose.
  • alkyl-substituted benzoic acids are also known.
  • the types mentioned also have serious disadvantages.
  • Salts of alkyl-substituted benzoic acids, for example have a strong sensitivity to water hardness, which greatly reduces their usability in the mineral oil-free cutting fluid sector, for example. Similar negative properties, but less pronounced, are also shown by alkanolamine salts of the alkylarylsulfonamidocarboxylic acids mentioned.
  • acylated aminocarboxylic acid salts as corrosion inhibitors is also known, the acyl radical being derived from long-chain fatty acids. In practice, however, these products have proven to be very disadvantageous because they foam very much.
  • Suitable bases which are suitable for neutralizing the carboxylic acid described above are alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates and the corresponding alkaline earth metal compounds, such as, for example, sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium hydroxide and barium hydroxide.
  • Organic amines such as, for example, triethanolamine, diethanolamine, triisopropanolamine, mono-, di- and triethylamine, monoisopropylamine, mono-2'-ethylcyclohexylamine, mono-i-nonylamine, 2-methyl-2 'are also suitable as bases.
  • the acids and the base can be used in stoichiometric amounts or one component each in excess.
  • the claimed anticorrosive agents can be used alone or in a mixture with known metalworking fluids or aqueous oil emulsions.
  • the anti-corrosion agents can be used as aqueous solutions, dispersions or emulsions.
  • the application concentration in which the claimed anti-corrosion agents are used depends on the intended use of the liquid with which the ferrous and non-ferrous metals come into contact. It is generally between 0.5 and 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight.
  • it is essential that the alkyl group R of the formula given above is branched.
  • aminocarboxylic acids are obtained in a known manner by reacting aminocarboxylic acids with carboxylic acid chlorides by known processes in the presence of alkali in the sense of a Schotten-Baumann reaction.
  • the aminocarboxylic acids are obtained, for example, by hydrolysis of lactams such as e-caprolactam or y-butyrolactam or by the addition of primary amines to acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid esters or nitriles and subsequent saponification.
  • aminocarboxylic acids are Q-aminoundecanoic acid, e-aminocaproic acid, y-aminobutyric acid, ⁇ -alanine glycine-Nn-butyl- ⁇ -aminopropionic acid, Ni-propyl- ⁇ -aminopropionic acid, N-cyclohexyl- ⁇ -aminopropionic acid, N-cyclohexyl-a -methyl-ß-aminopropionic acid and N-cyclohexyl-ß-methyl-ßaminopropionklad.
  • acid chlorides are pivalic acid chloride, 2-ethylhexanoic acid chloride, isononanoic acid chloride, bicycloheptenic acid chloride, tricyclodecanoic acid chloride, naphthenic acid chloride and neodecanoic acid chloride.
  • Isononanoic acid chloride, 2-ethylhexanoic acid chloride and neodecanoic acid chloride are preferred.
  • the salts of the carboxylic acids described above have excellent corrosion protective effect against iron and, which is extremely important for practical use, has only a slight tendency to foam. In addition, they are very largely insensitive to the hardness constituents of the water and leave residues even under extreme electrolyte loads when drying, which can be described as low-viscosity and oily, and which do not stick. These residues can be easily dissolved with the working solution as well as with fresh water.
  • the residue formation of the products obtained according to the exemplary embodiments was checked by means of a long-term pumping test.
  • the principle of this test method is that around 10 1 of an aqueous solution of the anti-corrosion agent is pumped in large-volume open glass vessels over a longer period of time at room temperature in a way that is suitable for causing deposits on the glass wall by spraying and evaporation processes.
  • an electrically operated, commercially available laboratory pump with a delivery rate of 10 l / min. introduced which sucks the solution through a hose line of 0.8 cm diameter, conveys it above level and presses it back onto the surface of the bath contents in a sharp jet.
  • the exit opening of the jet is approx. 15 cm above the liquid level, the entry angle of the jet can be chosen as desired.

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Description

  • Im gesamten Bereich der Metallverarbeitung und Metalloberflächenbehandlung sowie in Kühlkreisläufen ist es üblich, zur Vermeidung unerwünschter Korrosionserscheinungen mehr oder minder stark alkalisch wässrige Lösungen einzusetzen, die korrosionsinhibierende Zusätze für Eisen- und Nichteisenmetalle enthalten. Dies gilt beispielsweise für so weit verbreitete Prozesse wie die spangebende und spanlose Metallumformung, die Reinigungsbehandlung von Metalloberflächen oder den Innenschutz strömender wässriger Systeme.
  • Bekannte und weitverbreitete korrosionsinhibierende Zusätze sind beispielsweise anorganische Salze wie Natriumnitrit oder Chromate, gegen deren weitere Verwendung auf diesen Arbeitsgebieten jedoch zunehmend toxikologische bzw. ökologische Gründe sprechen.
  • In jüngerer Zeit weicht man deshalb auf organische Inhibitorensysteme aus, die die genannten Nachteile nicht mehr zeigen. So werden beispielsweise gemäss der DE-B-1 298 672 Alkylarylsulfonamidocarbonsäuren bzw. deren Salze für diesen Zweck vorgeschlagen. Bekannt ist auch die Verwendung von alkylsubstituierten Benzoesäuren. Die genannten Typen haben aber auch schwerwiegende Nachteile. Salze der alkylsubstituierten Benzoesäuren beispielsweise besitzen eine starke Empfindlichkeit gegenüber der Wasserhärte, was die Verwertbarkeit etwa auf dem Sektor der mineralölfreien Zerspanungsflüssigkeiten stark herabmindert. Ähnliche negative Eigenschaften, jedoch geringer ausgeprägt, zeigen auch Alkanolaminsalze der angeführten Alkylarylsulfonamidocarbonsäuren. Hierbei kommt es mit zunehmender Gebrauchsdauer der Funktionsflüssigkeiten aufgrund von Verdampfungsverlusten an reinem Wasser und der damit verbundenen Aufhärtung der Gebrauchslösung zu einer Ausscheidung schwerlöslicher Calcium- bzw. Magnesiumsalze, die zur Bildung von kristallinen Rückständen auf den Maschinen und zur Verarmung der Lösung an wirksamer Substanz führt.
  • Bekannt ist auch die Verwendung von acylierten Aminocarbonsäuresalzen als Korrosionsschutzmittel, wobei der Acylrest von langkettigen Fettsäuren abgeleitet ist. Diese Produkte haben sich jedoch in der Praxis als sehr nachteilig erwiesen, da sie sehr stark schäumen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wassermischbare, hartwasserstabile Korrosionsschutzmittel mit verbesserten Eigenschaften, die im wesentlichen bestehen aus einem Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aminsalz einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0001
    wobei
    • R, verzweigtes C6-C13-Alkyl oder C5- oder C6-Cycloalkyl und Polycycloalkyl mit 6 bis 13 C-Atomen, die durch 1 oder 2 C,-C4-Alkylgruppen substituiert sein können,
    • R2 Wasserstoff oder C,-C6-Alkyl und
    • R3 C1-C11-Alkylen in gerader oder verzweigter Kette bedeuten.
  • Als Basen, die für eine Neutralisation der oben beschriebenen Carbonsäure geeignet sind, kommen Alkalimetallhydroxide und Alkalimetallcarbonate sowie die entsprechenden Erdalkaliverbindungen in Frage, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid und Bariumhydroxid. Darüber hinaus kommen als Basen auch organische Amine in Betracht, wie beispielsweise Triäthanolamin, Diäthanolamin, Triisopropanolamin, Mono-, Di- und Triäthylamin, Monoisopropylamin, Mono-2'-äthylcyclohexyl- amin, Mono-i-nonylamin, 2-Methyl-2'-aminoprop- anol, Cyclohexylamin-N,N'-dimethylcyclohexylamin, N-Hexylamin, N-Octylamin, Triisobutylamin, Di-N-hexylamin, Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Piperidin, Piperazin oder Morpholin. Für die Salzbildung können die Säuren und die Base in stöchiometrischen Mengen oder auch jeweils eine Komponente im Oberschuss verwendet werden.
  • Die beanspruchten Korrosionsschutzmittel können allein oder in Mischung mit bekannten Metallbearbeitungsflüssigkeiten oder wässrigen ÖIemulsionen verwendet werden. Die Korrosionsschutzmittel können als wässrige Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen angewendet werden. Die Anwendungskonzentration, in der die beanspruchten Korrosionsschutzmittel eingesetzt werden, hängt ab vom Verwendungszweck der Flüssigkeit, mit der die Eisen- und Nichteisenmetalle in Berührung kommen. Sie liegt im allgemeinen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%. Für die Wirkung der beanspruchten Korrosionsschutzmittel ist es wesentlich, dass die Alkylgruppe R, der oben angegebenen Formel verzweigt ist. Diese Säuren erhält man in bekannter Weise durch Umsetzung von Aminocarbonsäuren mit Carbonsäurechloriden nach bekannten Verfahren in Gegenwart von Alkali im Sinne einer Schotten-Baumann-Reaktion. Die Aminocarbonsäuren gewinnt man beispielsweise durch Hydrolyse von Lactamen wie e-Caprolactam oder y-Butyrolactam oder durch die Anlagerung primärer Amine an Acrylsäure-, Methacrylsäure-oder Crotonsäureester oder -nitrile und nachfolgende Verseifung. Als Beispiel für Aminocarbonsäuren seien Q-Aminoundecansäure, e-Aminocapronsäure, y-Aminobuttersäure, β-Alaninglycin-N-n-butyl-ß-aminopropionsäure, N-i-Propyl-ß-aminopropionsäure, N-Cyclohexyl-ß-aminopropionsäure, N-Cyclohexyl-a-methyl-ß-aminopropionsäure und N-Cyclohexyl-ß-methyl-ßaminopropionsäure genannt. Beispiele für Säurechloride sind Pivalinsäurechlorid, 2-Äthyl-hexansäurechlorid, Isononansäurechlorid, Bicycloheptensäurechlorid, Tricyclodecansäurechlorid, Naphthensäurechlorid und Neodecansäurechlorid. Bevorzugt sind Isononansäurechlorid, 2-Äthylhexansäurechlorid und Neodecansäurechlorid.
  • Die Salze der oben beschriebenen Carbonsäuren besitzen eine ausgezeichnete Korrosionsschutzwirkung gegenüber Eisen und haben, was für die praktische Verwendung ausserordentlich wichtig ist, eine nur geringe Neigung zur Schaumbildung. Ausserdem sind sie sehr weitgehend unempfindlich gegenüber den Härtebildnern des Wassers und hinterlassen selbst unter extremen Elektrolytbelastungen beim Eintrocknen Rückstände, die als niedrigviskos-ölig zu bezeichnen sind, und die nicht kleben. Diese Rückstände lassen sich leicht mit der Gebrauchslösung als auch mit frischem Wasser wieder auflösen.
    • Beispiel 1 2-Ethylhexanoyl-e-aminocapronsäure
  • 113 g (1,0 Mol) E-Caprolactam werden in 280 ml Wasser gelöst und mit 120 g (1,0 Mol) 33-proz. Natronlauge 4 Stunden unter Stückfluss erhitzt. Man kühlt auf 20 °C und tropft innerhalb 1 Stunde 158,4 g (0,975 Mol) 2-Ethylhexansäurechlorid und gleichzeitig zur Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 12 ca. 120 g 33-proz. Natronlauge bei 20-25 °C zu. Die Lösung wird nachgerührt bis keine Natronlauge mehr verbraucht wird und anschliessend bei 50 °C mit halkonz. Salzsäure auf pH 1 angesäuert. Man trennt in der Wärme ab und wäscht mit 350 ml Wasser. Die Säure wird am Rotationsverdampfer bei 75 °C/100 ml Hg entwässert und fällt als fast farbloses viskoses Öl ab, das nach einiger Zeit kristallin erstarrt. Ausbeute 233 g (93%). Säurezahl 225, Wassergehalt 0,4%.
    • Beispiel 2 Mischung aus 2-Ethyl-hexanoyl-E-aminocapronsäure und Isononanoyl-E-aminocapronsäure
  • 113 g (1 Mol) E-Caprolactam werden wie in Beispiel 1 beschrieben, hydrolysiert und an schliessend mit einer Mischung aus 79,6 g (0,49 Mol) 2-Ethylhexansäurechlorid und 86,5 g (0,49 Mol) Isononansäurechlorid, die getrennt oder auch aus einer äquimolaren Mischung von 3-Ethyl-hexansäure und Isononsäure nach bekannten Verfahren hergestellt werden können, entsprechend Beispiel 1 umgesetzt. Man erhält 238,6 g (90,4%) eines fast farblosen Öls, Säurezahl 216.
    • Beispiel 3 Tricyclodecanoyl-E-aminocapronsäure
  • 113 g (1 Mol) E-Caprolactam werden gemäss Beispiel 1 hydrolysiert und mit 181,7 g (0,91 Mol) Tricyclodecansäurechlorid umgesetzt. Man erhält die Titelverbindung als gelbes hochviskoses Öl in einer Ausbeute von 236,1 g (88,5%) mit einer Säurezahl von 194.
    • Beispiel 4 Isononanoyl-E-aminocapronsäure
  • 113 g (1 Mol) E-Caprolactam werden wie in Beispiel 1 hydrolysiert und mit 172 g (0,975 Mol) Isononansäurechlorid umgesetzt. Die Aufarbeitung liefert 257,5 g (95%) eines fast farblosen viskosen Öls, das nach einiger Zeit kristallin erstarrt, Säurezahl 210.
  • Zur Herstellung eines wässrigen Korrosionsschutzmittels wurden jeweils 35 g Säure der Beispiele 1-4 mit 50 g Triethanolamin und 15 g Wasser zu einer klaren, homogenen Lösung vermischt.
  • Die Rückstandsbildung der nach den Ausführungsbeispielen erhaltenen Produkte wurde mittels eines Langzeit-Umpumptestes geprüft. Das Prinzip dieser Prüfmethode besteht darin, dass man ca. 10 1 einer wässrigen Lösung der Korrosionsschutzmittel in grossvolumigen offenen Glasgefässen über längeren Zeitraum bei Raumtemperatur in einer Weise umpumpt, die geeignet ist, auf der Glaswandung Belagbildung durch Spritz- und Verdampfungsvorgänge hervorzurufen. Zu diesem Zweck wird in die Flüssigkeit eine elektrisch betriebene, handelsübliche Laborpumpe mit einer Förderleistung von 10 l/Min. eingebracht, die durch eine Schlauchleitung von 0,8 cm Durchmesser die Lösung ansaugt, über Niveau fördert und in scharfem Strahl wieder auf die Oberfläche des Badinhaltes zurückdrückt. Die Austrittsöffnung des Strahls befindet sich dabei ca. 15 cm oberhalb des Flüssigkeitsniveaus, der Eintrittswinkel des Strahls kann beliebig gewählt werden.
  • Die erwünschte Belagbildung auf den nicht überspülten Teilen der Gefässwandung tritt nun auf zweierlei Weise ein. Einmal sorgt der normale Spritzvorgang für eine Benetzung. Zum anderen reisst der Strahl beim Eintauchen ständig eine Vielzahl kleinerer Luftbläschen in tiefere Schichten mit, die, an der Flüssigkeitsoberfläche wieder zerplatzend, die Gefässwandung kontinuierlich mit einem Flüssigkeitsfilm besprühen. Bei dieser Verfahrensweise ist gleichzeitig die Gewähr hoher Verdampfungsraten auch bei Raumtemperatur gewährleistet. Sie liegt bei Füllmengen von 10 I in der Grössenordnung von 1 I/Tag. Die Verluste werden jeweils durch Trinkwasser von 20 dH (ca. 350 ppm) ersetzt, wodurch eine kontinuierliche Aufhärtung des Systems erreicht wird. Die Zunahme an Härtebildnern wird hierbei rechnerisch über die jeweils zugesetzten Nachfüllmengen ermittelt.
  • Für die Prüfungen wurden wässrige Zubereitungen mit einem Wirkstoffgehalt von 3% verwendet. Als Vergleichsproben wurden folgende Produkte herangezogen:
    • Vergleich A:
      • Homogene Mischung aus
      • 35% Para-tertiär-butyl-benzoesäure
      • 50% Triethanolamin
      • 15% H20
    • Vergleich B:
      • Homogene Mischung aus
      • 35% E-(Benzolsulfonyl-methyl-amino)-n-capronsäure gemäss DE-C-1 298 672
      • 50% Triethanolamin
      • 15% H2
  • Die Testergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst.
    Figure imgb0002

Claims (2)

1. Hartwasserstabile Korrosionsschutzmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aminsalz einer Verbindung der Formel
Figure imgb0003
enthalten, wobei
R1 verzweigtes C6-C13-Alkyl oder C5- oder C6-Cycloalkyl und Polycycloalkyl mit 6 bis 13 C-Atomen, die durch 1 oder 2 C1-C4-Alkylgruppen substituiert sein können,
R2 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl und
R3 C1-C11-Alkylen in gerader oder verzweigter Kette bedeuten.
2. Hartwasserstabiles Korrosionsschutzmittel, bestehend aus einer 0,5 bis 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung, Dispersion oder Emulsion der Verbindung gemäss Anspruch 1.
EP80105766A 1979-10-04 1980-09-25 Hartwasserstabile Korrosionsschutzmittel Expired EP0026878B2 (de)

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5739177A (en) * 1980-08-20 1982-03-04 Ajinomoto Co Inc Water soluble rust-resisting agent
FR2700336B1 (fr) * 1993-01-11 1995-04-14 Hoechst France Succinimides substituées, leur procédé de préparation et leur application comme inhibiteur de corrosion.
FR2738018B1 (fr) * 1995-08-24 1997-09-26 Ceca Sa Inhibition de la corrosion carbonique de l'acier par des n-alcoyl-sarcosines
DE102010010408A1 (de) * 2010-03-05 2011-09-08 Clariant International Limited Biologisch abbaubare, frostsichere Wärmeträgerflüssigkeit, ihre Verwendung in oberflächennahen, geothermischen Anlagen, und ein Konzentrat zu ihrer Herstellung
CN114539091A (zh) * 2022-03-11 2022-05-27 佛山奕安赛医药科技有限公司 异棕榈酰氨基酸类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE544208A (de) * 1956-01-20 1956-07-15
FR1493820A (fr) * 1965-08-28 1967-09-01 Hoechst Ag Procédé pour lutter contre la corrosion provoquée par des combustibles liquides
DE1545298A1 (de) * 1965-08-28 1969-07-31 Hoechst Ag Fluessige Brennstoffe
NO115936B (de) * 1965-08-28 1968-12-30 Hoechst Ag
US3484209A (en) * 1966-12-08 1969-12-16 Burndy Corp Corrosion resistant electric contacts
US3857950A (en) * 1968-05-03 1974-12-31 Choay J Sa Therapeutical composition of n-propionyl-epsilon-amino-caproic acid with method of treatment
US3779935A (en) * 1971-07-12 1973-12-18 Exxon Research Engineering Co Inhibition of corrosion
JPS5639930B2 (de) * 1972-04-08 1981-09-17
US3878227A (en) * 1973-12-07 1975-04-15 Dow Chemical Co Process for making tert.-butyl glycidyl ether
DE2758123A1 (de) * 1977-12-24 1979-07-05 Basf Ag Korrosionsschutzmittel in waessrigen systemen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3062634D1 (en) 1983-05-11
US4348302A (en) 1982-09-07
CA1146589A (en) 1983-05-17
ES495437A0 (es) 1981-11-01
PL227072A1 (de) 1981-06-05
DE2940258A1 (de) 1981-04-16
CS216941B2 (en) 1982-12-31
JPS5658978A (en) 1981-05-22
ZA806124B (en) 1981-09-30
EP0026878B2 (de) 1987-03-11
AR225193A1 (es) 1982-02-26
ES8200644A1 (es) 1981-11-01
EP0026878A1 (de) 1981-04-15
BR8006378A (pt) 1981-04-14

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