DE4408170A1 - Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen - Google Patents

Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen

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Description

Wie für formanisotrope Medien bekannt, können beim Erwärmen flüssigkristalline Phasen, sogenannte Mesophasen, auftreten. Die einzelnen Phasen unterscheiden sich durch die räumliche Anordnung der Molekülschwerpunkte einerseits sowie durch die Molekülanord­ nung hinsichtlich der Längsachsen andererseits (G.W. Gray, P. A. Winsor, Liquid Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood Limited, Chichester 1974). Die nematisch flüssigkristalline Phase zeichnet sich dadurch aus, daß lediglich eine Orientierungsfern­ ordnung durch Parallellagerung der Moleküllängsachsen existiert. Unter der Voraussetzung, daß die die nematische Phase aufbauenden Moleküle chiral sind, entsteht eine sogenannte cholesterische Phase, bei der die Längsachsen der Moleküle eine zu ihnen senk­ rechte, helixartige Überstruktur ausbilden (H. Baessler, Fest­ körperprobleme XI, 1971). Der chirale Molekülteil kann sowohl im flüssigkristallinen Molekül selbst vorhanden sein als auch als Dotierstoff zur nematischen Phase gegeben werden, wobei die cholesterische Phase induziert wird. Dieses Phänomen wurde zuerst an Cholesterolderivaten untersucht (z. B. H. Baessler, M.M. Labes, J. Chem. Phys., 52, 631 (1970); H. Baessler, T.M. Laronge, M. M. Labes, J. Chem. Phys., 51, 799 (1969); H. Finkelmann, H. Stegemeyer, Z. Naturforschg. 28a, 799 (1973); H. Stegemeyer, K.J. Mainusch, Naturwiss., 58, 599 (1971), H. Finkelmann, H. Stegemeyer, Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 78, 869 (1974)).
Die cholesterische Phase hat bemerkenswerte optische Eigen­ schaften: eine hohe optische Rotation sowie einen ausgeprägten Zirkulardichroismus, der durch Selektivreflexion von zirkular polarisiertem Licht innerhalb der cholesterischen Schicht ent­ steht. Die je nach Blickwinkel unterschiedlich erscheinenden Farben sind abhängig von der Ganghöhe der helixartigen Über­ struktur, die ihrerseits vom Verdrillungsvermögen der chiralen Komponente abhängt. Dabei kann insbesondere durch Änderung der Konzentration eines chiralen Dotierstoffes die Ganghöhe und damit der Wellenlängenbereich des selektiv reflektierten Lichtes einer cholesterischen Schicht variiert werden. Solche cholesterischen Systeme bieten für eine praktische Anwendung interessante Möglichkeiten. So kann durch Einbau chiraler Molekülteile in mesogene Acrylsäureester und Orientierung in der cholesterischen Phase, z. B. nach der Photovernetzung, ein stabiles, farbiges Netzwerk hergestellt werden, dessen Konzentration an chiraler Komponente dann aber nicht mehr verändert werden kann (G. Galli, M. Laus, A. Angelon, Makromol. Chemie, 187, 289 (1986)). Durch Zumischen von nichtvernetzbaren chiralen Verbindungen zu nemati­ schen Acrylsäureestern kann durch Photovernetzung ein farbiges Polymer hergestellt werden, welches noch hohe Anteile löslicher Komponenten enthält (I. Heyndricks, D.J. Broer, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 203, 113 (1991)). Weiterhin kann durch statistische Hydro­ silylierung von Gemischen aus Cholesterolderivaten und acrylat­ haltigen Mesogenen mit definierten zyklischen Siloxanen und anschließende Photopolymerisation ein cholesterisches Netzwerk gewonnen werden, bei dem die chirale Komponente einen Anteil von bis zu 50% an dem eingesetzten Material haben kann; diese Poly­ merisate enthalten jedoch noch deutliche Mengen löslicher Anteile (F.H. Kreuzer, R. Maurer, Ch. Müller-Rees, J. Stohrer, Vortrag Nr. 7, 22. Freiburger Arbeitstagung Flüssigkristalle, Freiburg, 1993).
In der Anmeldung DE-OS-35 35 547 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem eine Mischung cholesterolhaltiger Monoacrylate über eine Photovernetzung zu cholesterischen Schichten verarbeitet werden kann. Allerdings beträgt der Gesamtanteil der chiralen Komponente in der Mischung ca. 94%. Als reines Seitenkettenpolymer ist ein solches Material zwar mechanisch nicht sehr stabil, eine Erhöhung der Stabilität kann aber durch hochvernetzende Verdünnungsmittel erreicht werden.
Neben oben beschriebenen nematischen und cholesterischen Netz­ werken sind auch smektische Netzwerke bekannt, welche ins­ besondere durch Photopolymerisation/Photovernetzung von smektisch flüssigkristallinen Materialien in der smektisch flüssig­ kristallinen Phase hergestellt werden. Die hierfür verwendeten Materialien sind in der Regel symmetrische, flüssigkristalline Bisacrylate, wie sie z. B. D.J. Broer und R.A.M. Hikmet, Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1989) beschrieben haben. Diese Materialien weisen aber sehr hohe Klärtemperaturen von < 120°C auf, so daß die Gefahr einer thermischen Polymerisation gegeben ist. Durch Zumischen chiraler Materialien können beim Vorliegen einer Sc-Phase piezoelektrische Eigenschaften erzielt werden (R.A.M. Hikmet, Macromolecules 25, S. 5759, 1992).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Herstellung neuer polymerisierbarer nematisch flüssigkristalliner Materialien, die allein oder in Mischungen mit anderen polymerisierbaren nematischen Flüssigkristallen breite nematische Phasenbereiche und Klärtemperaturen unterhalb 120°C aufweisen oder induzieren und die unterhalb von 120°C verarbeitet werden können.
Die Erfindung betrifft daher polymerisierbare, flüssigkristalline Verbindungen der allgemeinen Formel I
in der die Reste
Z unabhängig voneinander eine polymerisierbare Gruppe der Struktur CH₂=CCl-, CH₂=C(CH₃)- oder Styryl,
Y unabhängig voneinander eine direkte Bindung, -O-, -COO-, -OCO- oder -S-,
A unabhängig voneinander einen Spacer mit 5 bis 30 C-Atomen, in denen jedes dritte C-Atom durch O, S, NH, N(CH₃) oder COO ersetzt sein kann und
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₁- bis C₂₀-Alkoxy, C₁- bis C₂₀-Alkoxy­ carbonyl, C₁- bis C₂₀-Monoalkylaminocarbonyl, Formyl, C₁- bis C₂₀-Alkylcarbonyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan, C₁- bis C₂₀-Alkylcarbonyloxy, C₁- bis C₂₀-Alkylcarbo­ nylamino, Hydroxy oder Nitro bedeuten.
Die Polymerisation der Gruppen Z wird vorzugsweise photochemisch initiiert. Bevorzugt sind für Z CH₂=CCl- und CH₂=C(CH₃)-.
Für Y sind neben einer direkten Bindung insbesondere Ether- und Estergruppen zu nennen.
Als Spacer A können alle für diesen Zweck bekannten Gruppen verwendet werden. Üblicherweise sind die Spacer über Ester- oder Ethergruppen oder eine direkte Bindung mit Z verknüpft. Die Spacer enthalten in der Regel 5 bis 30, vorzugsweise 5 bis 12 C-Atome und können in der Kette z. B. durch O, S, NH oder NCH₃ unterbrochen sein. Als Substituenten für die Spacer­ kette kommen dabei noch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl oder Ethyl in Betracht. Repräsentative Spacer sind beispielsweise (CH₂)p, (CH₂CH₂O)qCH₂CH₂, (CH₂CH₂S)qCH₂CH₂, (CH₂CH₂NH)qCH₂CH₂,
wobei q 1 bis 3 und
p 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 12, sind.
Die Substituenten R¹, R² und R³ können Wasserstoff oder die ange­ gebenen Reste sein. Bevorzugt sind solche Reste, die die Ausbil­ dung von smektischen Phasen unterdrücken und die von nematischen Phasen fördern. Vorzugsweise ist einer der R-Reste Wasserstoff. Von den genannten Substituenten sind Chlor, Brom, Cyan, Fluor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Formyl, Acetyl und Acetoxy sowie längerkettige mit ≧8 C-Atomen bevor­ zugt.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Einzelheiten zur Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen. Die Verbindungen der Formel I sind flüssigkristallin und können in Abhängigkeit von der Struktur smektische oder nematische Phasen ausbilden. Sie sind für alle Zwecke geeignet, bei denen man üblicherweise flüssigkristalline Verbindungen verwendet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen allein, in Mischungen untereinander oder gemischt mit anderen flüssigkristallinen Verbindungen Phasenstrukturen wie niedermolekulare Flüssigkri­ stalle auf, lassen sich jedoch durch radikalische oder ionische Polymerisationsverfahren, welche durch eine photochemische Reak­ tion gestartet werden können, in hochvernetzte Polymere mit ein­ gefrorener flüssigkristalliner Ordnungsstruktur überführen.
Zur Einstellung gewünschter Eigenschaften kann es zweckmäßig sein, Mischungen von Verbindungen der Formel I oder Mischungen mit anderen Flüssigkristallen oder auch nicht flüssigkristallinen Verbindungen zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere als Orientierungsschichten für flüssigkristalline Materialien, als photovernetzbare Kleber, als Monomere zur Herstellung flüssig­ kristalliner Netzwerke, als Basismaterial zur Herstellung von chiral dotierbaren polymerisierbaren Flüssigkristallsystemen, als polymerisierbare Matrixmonomere für polymer dispergierte Displays oder als Basismaterial für polymerisierbare, flüssigkristalline Materialien für optische Bauelemente, wie Polarisatoren, Ver­ zögerungsplatten oder Linsen. Sie sind weiterhin Ausgangs­ materialien zur Herstellung flüssigkristallin geordneter Farb­ mittel.
Beispiele
Die Schmelztemperaturen wurden polarisationsmikroskopisch aufge­ nommen. Die Temperaturkontrolle erfolgte in einem Mettler Mikro­ skopheiztisch FP80/82.
Im folgenden bedeuten die Abkürzungen
k kristalline Phase
n nematische Phase
i isotrope Phase.
Beispiel 1
Herstellung von
a) Herstellung von 4-(ω-Hydroxyhexyloxy)-benzoesaureethylester
166 g (1 mol) 4-Hydroxybenzoesäureethylester werden in 400 ml DMF gelöst. Zu dieser Lösung werden 150 g Kaliumcarbonat, 6 g Kaliumjodid und 150 g 1-Chlor-6-hydroxyhexan gegeben, danach wird 5 h bei 80 bis 90°C gerührt. Der Fortgang der Reaktion wird dünnschichtchromatografisch verfolgt. Nach vollständigem Umsatz wird das Reaktionsgemisch in 2 l Wasser eingerührt, das ausgefallene Produkt abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Zur Reinigung wird aus ca. 2,5 l Cyclohexan umkristallisiert.
Ausbeute: 201 g (75,5% d.Th.)
b) Herstellung von 4-(ω-Hydroxyhexyloxy)-benzoesäure
199 g (0,75 mol) 4-(ω-Hydroxyhexyloxy)-benzoesäureethylester und 56 g (1 mol) Kaliumhydroxid werden in 1 l Ethanol gelöst und 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und der ausgefallene Feststoff abfiltriert, mit Wasser gewa­ schen und getrocknet. Anschließend wird aus Toluol/Ethanol (4/1) umkristallisiert.
Ausbeute: 165 g ( 92% d.Th.).
c) Herstellung von 4-(ω-Chloracryloxyhexyloxy)-benzoesäure
160 g (0,67 mol) 4-(ω-Hydroxyhexyloxy)-benzoesäure, 108 g (1,5 mol) Acrylsäure und 5 g Paratoluolsulfonsäure werden in 900 ml Toluol gelöst und bis zur Beendigung der Wasser­ abscheidung zum Rückfluß erhitzt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegeben, der ausgefallene Fest­ stoff abfiltriert und mit Wasser von Acrylsäure frei gewa­ schen, anschließend getrocknet, und aus Ethanol um­ kristallisiert.
Ausbeute: 182 g ( 92% d.Th.).
d) Herstellung von 4-(ω-Chloracryloxyhexyloxy)-benzoesäure­ chlorid
180 g 4-(ω-Acryloxyhexyloxy)-benzoesäure werden in 700 ml Oxalylchlorid gelöst und mit 1 ml Dimethylformamid versetzt. Die Reaktionsmischung wird dann über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und danach zunächst unter Wasserstrahlvakuum und an­ schließend unter Ölpumpenvakuum bei Raumtemperatur eingeengt.
Ausbeute: 189 g.
e) Herstellung von Bis-1,4-[4′-(4′′-Chloracryloxyhexoxy)-benzoyl­ oxy]-benzol
In 100 ml Pyridin werden 11,4 g (0,1 mol) Hydrochinon gelöst. Bei Raumtempertur wird langsam eine Lösung von 72,2 g (0,21 mol) 4-(ω-Chloracryloxyhexoxy)-benzoesäurechlorid in 100 ml Toluol zugetropft. Nach vollständiger Zugabe wird die Reaktionsmischung auf 60°C erhitzt und bei dieser Temperatur 4 h gerührt. Der Fortgang der Reaktion wird dünnschichtchro­ matografisch verfolgt. Nach Beendigung der Reaktion wird wie üblich aufgearbeitet.
Ausbeute: 54,1 g ( 82% d.Th.)
Phasenverhalten: k 86 n 104 i.

Claims (8)

1. Polymerisierbare, flüssigkristalline Verbindungen der allge­ meinen Formel I in der die Reste
Z unabhängig voneinander eine polymerisierbare Gruppe der Struktur CH₂=CCl-, CH₂=C (CH₃)- oder Styryl,
Y unabhängig voneinander eine direkte Bindung, -O-, -COO-, -OCO- oder -S-,
A unabhängig voneinander einen Spacer mit 5 bis 30 C-Atomen, in denen jedes dritte C-Atom durch O, S, NH, N(CH₃) oder COO ersetzt sein kann und
R¹,R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₁- bis C₂₀-Alkoxy, C₁- bis C₂₀-Alkoxy­ carbonyl, C₁- bis C₂₀-Monoalkylaminocarbonyl, Formyl, C₁- bis C₂₀-Alkylcarbonyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan, C₁- bis C₂₀-Alkylcarbonyloxy, C₁- bis C₂₀-Alkylcarbonylamino, Hydroxy oder Nitro bedeu­ ten.
2. Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen gemäß An­ spruch 1, bei denen die Reste Y unabhängig voneinander eine direkte Bindung, -O-, -COO- oder -OCO- sind.
3. Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen gemäß An­ spruch 1, bei denen die Reste A unabhängig voneinander gege­ benenfalls durch Ethersauerstoff oder Estergruppen unterbro­ chenes C₅- bis C₂₀-Alkylen sind, wobei die Sauerstoffatome oder Estergruppen in der Kette dritte C-Atome ersetzen kön­ nen.
4. Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen gemäß An­ spruch 1, bei denen R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Was­ serstoff, C₁ bis C₁₅-Alkyl, C₁- bis C₁₅-Alkoxy, C₁- bis C₁₅-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₁₅-Monoalkylaminocarbonyl, Formyl, C₁- bis C₁₅-Alkylcarbonyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan, C₁- bis C₁₅-Alkylcarbonyloxy, C₁- bis C₁₅-Alkylcarbonylamino, Hydroxy oder Nitro bedeuten.
5. Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen gemäß An­ spruch 4, bei denen R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Was­ serstoff, Methyl, Ethyl, C₈ bis C₁₅-Alkyl, Methoxy, Ethoxy, C₈- bis C₁₅-Alkoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, C₈- bis C₁₅-Alkoxycarbonyl, Formyl, Acetyl, C₈- bis C₁₅-Alkylcarbonyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Acetoxy, Hydroxy oder Nitro sind.
6. Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen gemäß An­ spruch 5, bei denen R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Was­ serstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Formyl, Acetyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Acetoxy, Hydroxy oder Nitro sind.
7. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 6 als Orien­ tierungsschichten für flüssigkristalline Materialien, als photovernetzbare Kleber, als Monomere zur Herstellung flüssigkristalliner Polymere, als Basismaterial zur Herstel­ lung von chiral dotierbaren polymerisierbaren Flüssig­ kristallsystemen, als polymerisierbare Matrixmonomere für polymer dispergierte Displays oder als Basismaterial für po­ lymerisierbare, flüssigkristalline Materialien für optische Bauelemente.
8. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 6 zur Her­ stellung cholesterisch flüssigkristallin geordneter Farb­ mittel.
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997000600A2 (de) * 1995-09-01 1997-01-09 Basf Aktiengesellschaft Polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen
EP0763552A3 (de) * 1995-09-15 1998-04-01 Rolic AG Vernetzbare, photoaktive Polymermaterialien
US5798147A (en) * 1994-11-23 1998-08-25 Basf Aktiengesellschaft Process for coating and printing substrates
EP0869112A1 (de) * 1997-04-05 1998-10-07 Daimler-Benz Aktiengesellschaft Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verfahren zur Herstellung flüssigkristalliner Polymere unter Verwendung dieser Verbindungen
US5834072A (en) * 1996-04-01 1998-11-10 Clariant Gmbh Powder coatings whose perceived color depends on the viewing angle
WO1999019267A1 (de) 1997-10-15 1999-04-22 Basf Aktiengesellschaft Wärmeisolationsbeschichtung
WO2000005189A1 (en) * 1998-07-24 2000-02-03 Rolic Ag Crosslinkable liquid crystalline compounds
WO2007120458A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions, polymer networks derived therefrom and process for making the same
US7749577B2 (en) 2005-05-26 2010-07-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
EP2272937A1 (de) * 2009-07-09 2011-01-12 Rolic AG Estergruppe mit Verbindungen für optische oder elektrooptische Vorrichtungen
WO2011003846A1 (en) * 2009-07-09 2011-01-13 Rolic Ag Ester group containing liquid crystals for optical or electro optical devices
US7914700B2 (en) 2006-03-31 2011-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
US7988881B2 (en) 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
US8137582B2 (en) 2007-08-15 2012-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkaloid monomers, liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
US8388860B2 (en) 2007-08-15 2013-03-05 E I Du Pont De Nemours And Company Chiral compounds, liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4620396A (en) * 1995-02-06 1996-08-27 Merck Patent Gmbh Direactive mesogenic compounds and intermediates
DE59605843D1 (de) * 1995-07-28 2000-10-12 Rolic Ag Zug Photovernetzbare flüssigkristalline 1,2-Phenylen-Derivate
DE59814236D1 (de) 1997-02-24 2008-07-17 Rolic Ag Photovernetzbare Polymere
DE10013507A1 (de) 2000-03-20 2001-09-27 Basf Ag Chirale 1,3-Dioxanverbindungen
EP1337602B1 (de) 2000-10-04 2006-04-12 Koninklijke Philips Electronics N.V. Polymerisierbare, flüssigkristalline dioxetane, deren herstellung und verwendung
DE10061625A1 (de) 2000-12-11 2002-06-13 Basf Ag Verwendung von chiralen, ungeladenen Metallverbindungen als Dotierstoffe für flüssigkristalline Materialien
DE10219202A1 (de) 2002-04-29 2003-11-06 Basf Ag Alkinverbindungen
DE10229530A1 (de) 2002-07-01 2004-01-15 Basf Ag Chirale 3,4-Dihydro-2H-pyranverbindungen
EP1885556A2 (de) 2005-05-26 2008-02-13 E.I. Dupont De Nemours And Company Mehrschichtige laminate mit verdrehten nematischen flüssigkristallen
WO2007075189A1 (en) 2005-12-29 2007-07-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition for reducing the transmission of infrared radiation
JP5408841B2 (ja) 2006-12-29 2014-02-05 株式会社Ａｄｅｋａ 重合性化合物及び重合性組成物
EP2297165A1 (de) 2008-06-17 2011-03-23 Basf Se Polymerisierbare chirale verbindungen, enthaltend 2,6-naphthyl- und isomannit-einheiten, und deren verwendung als chirale dotierstoffe
JP5020289B2 (ja) 2009-06-11 2012-09-05 富士フイルム株式会社 赤外光反射板、及び赤外光反射性合わせガラス
US20120088037A1 (en) 2009-06-11 2012-04-12 Fujifilm Corporation Process of preparing light reflective film
JP5259501B2 (ja) 2009-06-11 2013-08-07 富士フイルム株式会社 赤外光反射板、赤外光反射性合わせガラス、並びにコレステリック液晶層を有する積層体及び合わせガラス
JP2011154215A (ja) 2010-01-27 2011-08-11 Fujifilm Corp 赤外光反射板、合わせガラス用積層中間膜シート及びその製造方法、並びに合わせガラス
JP5671365B2 (ja) 2011-02-18 2015-02-18 富士フイルム株式会社 赤外光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
JP5723641B2 (ja) 2011-03-16 2015-05-27 富士フイルム株式会社 重合性化合物、重合性液晶組成物、高分子化合物およびフィルム
JP5718260B2 (ja) 2011-09-08 2015-05-13 富士フイルム株式会社 重合性液晶化合物、重合性組成物、高分子材料、及びフィルム
JP5961498B2 (ja) 2012-09-18 2016-08-02 富士フイルム株式会社 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材
JP6276695B2 (ja) 2012-10-19 2018-02-07 日本化薬株式会社 熱線遮蔽シート
AU2014266268A1 (en) 2013-05-16 2016-01-21 Nippon Kayaku Kabushikikaisha Infrared-shielding sheet, method for manufacturing same, and application for same
KR101944227B1 (ko) 2013-10-03 2019-01-30 후지필름 가부시키가이샤 투영상 표시용 하프 미러 및 그 제조 방법, 그리고 투영상 표시 시스템
JP2015072410A (ja) 2013-10-04 2015-04-16 富士フイルム株式会社 コレステリック液晶層を含む熱圧着貼合用フィルムおよびその応用
KR20170098212A (ko) 2014-12-19 2017-08-29 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 광반사 필름 및 이것을 갖는 적층체
WO2016129645A1 (ja) 2015-02-10 2016-08-18 富士フイルム株式会社 光学部材、光学素子、液晶表示装置および近接眼光学部材
JP6572146B2 (ja) 2016-01-29 2019-09-04 富士フイルム株式会社 ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー
WO2017183428A1 (ja) 2016-04-21 2017-10-26 富士フイルム株式会社 画像表示機能付きミラーおよびハーフミラー
WO2018084076A1 (ja) 2016-11-04 2018-05-11 富士フイルム株式会社 ウインドシールドガラス、ヘッドアップディスプレイシステム、およびハーフミラーフィルム
WO2018146958A1 (ja) 2017-02-09 2018-08-16 富士フイルム株式会社 ハーフミラー、ハーフミラーの製造方法、および画像表示機能付きミラー
EP3617787B1 (de) 2017-04-28 2022-06-29 FUJIFILM Corporation Blendschutzspiegel mit bildanzeigefunktion
JP6815508B2 (ja) 2017-07-04 2021-01-20 富士フイルム株式会社 ハーフミラー
EP4312066A3 (de) 2017-09-07 2024-04-17 FUJIFILM Corporation Einwegspiegelfolie zur anzeige projizierter bilder, verbundglas zur anzeige projizierter bilder und bildanzeigesystem
EP3757082B1 (de) 2018-02-23 2024-05-01 FUJIFILM Corporation Verfahren zur herstellung von verbundglas für bildanzeige, verbundglas für bildanzeige und bildanzeigesystem
CN112004686B (zh) 2018-03-29 2022-10-28 富士胶片株式会社 图像形成方法
EP3819119A4 (de) 2018-07-02 2021-08-11 FUJIFILM Corporation Dekorationsfolie, dekorationsverfahren, herstellungsverfahren für dekorativen formkörper und dekorativer formfilm
CN112840244B (zh) 2018-10-17 2023-02-28 富士胶片株式会社 投影像显示用部件、挡风玻璃及平视显示系统
WO2020122023A1 (ja) 2018-12-10 2020-06-18 富士フイルム株式会社 投映像表示用部材、ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイシステム
JP7133703B2 (ja) 2019-03-06 2022-09-08 富士フイルム株式会社 投映像表示用積層フィルム、投映像表示用の合わせガラス、および、画像表示システム
CN113597453A (zh) 2019-03-28 2021-11-02 富士胶片株式会社 喷墨记录用油墨组及图像记录方法
JP7317113B2 (ja) 2019-06-27 2023-07-28 富士フイルム株式会社 成型用加飾フィルム、成型物、及びディスプレイ
EP4036644A4 (de) 2019-09-27 2022-11-30 FUJIFILM Corporation Projektor für headup-anzeige
EP4036131B1 (de) 2019-09-27 2023-08-02 FUJIFILM Corporation Bildaufzeichnungsverfahren
JP7454649B2 (ja) 2020-03-30 2024-03-22 富士フイルム株式会社 反射フィルム、ウインドシールドガラスおよびヘッドアップディスプレイシステム
WO2021220794A1 (ja) 2020-04-28 2021-11-04 富士フイルム株式会社 化合物、液晶組成物、硬化物およびフィルム
JP7483003B2 (ja) 2020-06-03 2024-05-14 富士フイルム株式会社 反射フィルム、合わせガラスの製造方法、および、合わせガラス
WO2022075184A1 (ja) 2020-10-09 2022-04-14 富士フイルム株式会社 反射フィルム、ウインドシールドガラス、および、ヘッドアップディスプレイシステム
CN116568545A (zh) 2020-12-09 2023-08-08 富士胶片株式会社 反射膜、挡风玻璃及平视显示系统
WO2022138142A1 (ja) 2020-12-25 2022-06-30 富士フイルム株式会社 画像記録方法及びインクジェット記録物
CN117897645A (zh) 2021-09-30 2024-04-16 富士胶片株式会社 平视显示系统及运输机
CN118302708A (zh) 2021-11-05 2024-07-05 富士胶片株式会社 虚像显示装置、平视显示系统及运输机
EP4432270A1 (de) 2021-11-12 2024-09-18 FUJIFILM Corporation Bildaufgezeichnetes objekt und bildaufzeichnungsverfahren

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0261712A1 (de) * 1986-09-04 1988-03-30 Koninklijke Philips Electronics N.V. Bildanzeigezelle, Verfahren zur Herstellung einer orientierenden Schicht über ein Substrat dieser Bildanzeigezelle und Monomer-Verbindung für ihre Anwendung als orientierende Schicht
NL8802832A (nl) * 1988-02-29 1989-09-18 Philips Nv Methode voor het vervaardigen van een gelaagd element en het aldus verkregen element.
NL8901167A (nl) * 1989-05-10 1990-12-03 Philips Nv Methode voor de vervaardiging van een polarisatiefilter, een aldus verkregen polarisatiefilter en een display dat voorzien is van het polarisatiefilter.
WO1993005436A1 (en) * 1991-08-29 1993-03-18 Merk Patent Gesellschaft Mit Beschränkter Haftung Electrooptical liquid crystal system
JP3228348B2 (ja) * 1992-07-03 2001-11-12 キヤノン株式会社 高分子液晶化合物、液晶組成物および液晶素子
DE4226994A1 (de) * 1992-08-14 1994-02-17 Siemens Ag Anisotrope Polymere

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5798147A (en) * 1994-11-23 1998-08-25 Basf Aktiengesellschaft Process for coating and printing substrates
WO1997000600A3 (de) * 1995-09-01 1997-02-27 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen
US6136225A (en) * 1995-09-01 2000-10-24 Basf Aktiengesellschaft Polymerizable liquid-crystalline compounds
WO1997000600A2 (de) * 1995-09-01 1997-01-09 Basf Aktiengesellschaft Polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen
US6107427A (en) * 1995-09-15 2000-08-22 Rolic Ag Cross-linkable, photoactive polymer materials
EP0763552A3 (de) * 1995-09-15 1998-04-01 Rolic AG Vernetzbare, photoaktive Polymermaterialien
US6335409B1 (en) 1995-09-15 2002-01-01 Rolic Ag Cross-linkable photoactive polymer materials
US5834072A (en) * 1996-04-01 1998-11-10 Clariant Gmbh Powder coatings whose perceived color depends on the viewing angle
DE19714119A1 (de) * 1997-04-05 1998-10-08 Daimler Benz Ag Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verfahren zur Herstellung flüssigkristalliner Polymere unter Verwendung dieser Verbindungen
US6303050B1 (en) 1997-04-05 2001-10-16 Daimlerchrysler Ag Compounds, process for their manufacture, as well as a process for manufacturing liquid-crystalline polymers using these compounds
EP0869112A1 (de) * 1997-04-05 1998-10-07 Daimler-Benz Aktiengesellschaft Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verfahren zur Herstellung flüssigkristalliner Polymere unter Verwendung dieser Verbindungen
WO1999019267A1 (de) 1997-10-15 1999-04-22 Basf Aktiengesellschaft Wärmeisolationsbeschichtung
US6613245B1 (en) 1998-07-24 2003-09-02 Rolic Ag Crosslinkable liquid crystalline compounds
WO2000005189A1 (en) * 1998-07-24 2000-02-03 Rolic Ag Crosslinkable liquid crystalline compounds
US7749577B2 (en) 2005-05-26 2010-07-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
WO2007120458A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions, polymer networks derived therefrom and process for making the same
US8344175B2 (en) 2006-03-31 2013-01-01 E I Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions, polymer networks derived therefrom and process for making the same
US7879256B2 (en) 2006-03-31 2011-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions, polymer networks derived therefrom and process for making the same
US7914700B2 (en) 2006-03-31 2011-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
US8334393B2 (en) 2006-03-31 2012-12-18 E I Du Pont De Nemours And Company Chiral compounds and liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
US8388860B2 (en) 2007-08-15 2013-03-05 E I Du Pont De Nemours And Company Chiral compounds, liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
US8137582B2 (en) 2007-08-15 2012-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkaloid monomers, liquid crystal compositions and polymer networks derived therefrom
US7988881B2 (en) 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
WO2011003846A1 (en) * 2009-07-09 2011-01-13 Rolic Ag Ester group containing liquid crystals for optical or electro optical devices
EP2272937A1 (de) * 2009-07-09 2011-01-12 Rolic AG Estergruppe mit Verbindungen für optische oder elektrooptische Vorrichtungen

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995024455A1 (de) 1995-09-14

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