JP2011154215A - 赤外光反射板、合わせガラス用積層中間膜シート及びその製造方法、並びに合わせガラス - Google Patents

赤外光反射板、合わせガラス用積層中間膜シート及びその製造方法、並びに合わせガラス Download PDF

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Abstract

【課題】遮熱性の高い赤外光反射板の提供。
【手段】基板(12)、並びにコレステリック液晶相を固定してなる少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4(14a、14b、16a、16b)を有し、光反射層X1及びX2それぞれの反射中心波長がλ1(nm)であり互いに等しく、且つ互いに逆方向の円偏光を反射し、その反射中心波長λ1(nm)が、1010〜1070nmの範囲にあり、光反射層X3及びX4それぞれの反射中心波長がλ2(nm)であり互いに等しく、且つ互いに逆方向の円偏光を反射し、その反射中心波長λ2(nm)が、1190〜1290nmの範囲にある、赤外線を反射する赤外光反射板である。
【選択図】図1

Description

本発明はコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板であって、主に建造物及び車両等の窓の遮熱に利用される赤外光反射板に関する。また、それを利用した赤外光反射性合わせガラス用の積層中間膜シート及びその製造方法に関する。また、それを利用した赤外光反射性合わせガラスに関する。
近年、環境・エネルギーへの関心の高まりから省エネに関する工業製品へのニーズは高く、その一つとして住宅及び自動車等の窓ガラスの遮熱、つまり日光による熱負荷を減少させるのに効果のある、ガラス及びフィルムが求められている。日光による熱負荷を減少させるのには、太陽光スペクトルの可視光領域または赤外領域のいずれかの太陽光線の透過を防ぐことが必要である。
断熱・遮熱性の高いエコガラスとしてよく用いられるのがLow−Eペアガラスと呼ばれる熱放射を遮断する特殊な金属膜をコーティングした複層ガラスである。特殊な金属膜は、例えば特許文献1に開示された真空成膜法により複数層を積層することで作製できる。真空成膜によって作製される、これらの特殊な金属膜のコーティングは反射性能に非常に優れるものの、真空プロセスは生産性が低く、生産コストが高い。また、金属膜を使うと、電磁波を同時に遮蔽してしまうために携帯電話等の使用では、電波障害を引き起こしたり、自動車に使用した場合にはETCが使えないなどの問題がある。
特許文献2には、金属微粒子を含有する層を有する熱線反射性透明基材が提案されている。金属微粒子を含有する膜は、可視光の透過性能に優れるものの、遮熱に大きく関与する波長700〜1200nmの範囲の光に対する反射率が低く、遮熱性能を高くできないという問題がある。
また、特許文献3には、赤外線吸収色素を含む層を有する熱線遮断シートが開示されている。赤外線吸収色素を利用すると、日射透過率を下げることができるものの、日射の吸収による膜面温度上昇と、その熱の再放出によって遮熱性能が低下するという問題がある。
また、特許文献4には、所定の特性の位相差フィルムと反射型円偏光板とを有する、赤外線に対する反射能を有する積層光学フィルムが開示され、該位相差フィルムとして、コレステリック液晶相を利用した例が開示されている。
また、特許文献5には、可視光透過性サブストレートと赤外光反射性コレステリック液晶層とを備えた赤外光反射性物品が開示されている。
また、特許文献6には、複数のコレステリック液晶層を備えた偏光素子が開示されているが、この様な、コレステリック液晶層を積層してなる積層体は、主には、可視光領域の光を効率的に反射させる用途に供せられるものである。
また、特許文献7には、液晶分子のヘリカル軸の方向が実質的に一致するとともに、その液晶分子の旋回方向が同一な液晶層を複数積層してなる円偏光抽出光学素子が開示されている。
実際に、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を有する光反射膜を利用して、特定の波長の光を完全に反射することは困難であり、通常は、λ/2板という、特殊な位相差板を利用するのが一般的である。例えば、特許文献4及び5では、同一の方向の旋光性を有し、且つ同一の螺旋ピッチを有する、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、λ/2板の両面にそれぞれ形成することで、所定の波長の右円偏光及び左円偏光を反射する試みがなされている。
しかし、上記した通りλ/2板は特殊な位相差板であり、その作製が困難であり、作製コストが上昇する。また、材料が特殊のものに制限され、その結果、用途が制限される場合がある。さらに、通常、λ/2板は、層面に対して法線方向から入射する光に対しては、λ/2板として作用するものの、斜めから入射する光に対しては、厳密にはλ/2板として機能しない。そのため、上記λ/2板を組合せた構成では、斜め方向から入射する光を完全に反射できないという問題がある。
一方、従来、2枚以上のガラスを中間膜で接着し、破損したときにガラス破片が飛び散らないようにした合わせガラスが、自動車用の部材等として種々提案されている。中問膜の材料として、ポリビニルブチラール樹脂が利用されている。この様な構成の合わせガラスに対しては、実用化に際して、事前に耐光性試験が行われ、長時間紫外光を照射して、劣化の有無が確認されている。
ところで、コレステリック液晶相は、光反射層としての利用のみならず、電界により色相が変化する層等の種々の機能層としての利用についても提案され、コレステリック液晶層を合わせガラス中に挟むことも試みられている(例えば、特許文献8の実施例1)。しかし、コレステリック液晶層を内部に有する合わせガラスについて耐光性試験を行うと、気泡が生じてしまい、実用化には改善が必要である。
特開平6−263486号公報 特開2002−131531号公報 特開平6−194517号公報 特許第4109914号公報 特表2009−514022号公報 特許第3500127号公報 特許第3745221号公報 特開2008−304762号公報
従って、本発明の課題は、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板について、λ/2板の使用を必須とせずに、反射特性を改善することであり、並びに、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板の選択反射特性を改善し、特に遮熱性の高い赤外光反射板を提供することである。
前記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、互いに逆の旋光性(即ち右又は左旋光性)のコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を2組以上、基板上に配置すれば、当該波長域の左円偏光及び右円偏光のいずれをも反射でき、さらに、それぞれの組の選択反射の中心波長を、所定の範囲とすることで、より高い遮熱性能が得られることがわかった。この知見に基づき、本発明を完成するに至った。なお、本発明では、互いに逆の旋光性(即ち右又は左旋光性)のコレステリック液晶相を固定してなる対をなす2つの光反射層は、隣接している必要はなく、また基板の同一の表面上に形成されている必要もない。
上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
[1] 基板、並びにコレステリック液晶相を固定してなる少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4を有し、
光反射層X1及びX2それぞれの反射中心波長がλ1(nm)であり互いに等しく、且つ互いに逆方向の円偏光を反射し、その反射中心波長λ1(nm)が、1010〜1070nmの範囲にあり、
光反射層X3及びX4それぞれの反射中心波長がλ2(nm)であり互いに等しく、且つ互いに逆方向の円偏光を反射し、その反射中心波長λ2(nm)が、1190〜1290nmの範囲にある、
赤外線を反射する赤外光反射板。
[2] 前記少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4の少なくとも1つの光反射層が、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、当該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である[1]の赤外光反射板。
[3] 前記基板が、ポリマーフィルムである[1]又は[2]の赤外光反射板。
[4] 前記赤外光反射板の一方又は双方の表面に易接着層を有する[1]〜[3]のいずれかの赤外光反射板。
[5] 前記少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4が、前記基板の一方の表面上に配置され、他方の表面上に易接着層を有する[1]〜[4の]のいずれかの赤外光反射板。
[6] 前記基板と、前記少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4の少なくとも1つの光反射層との間に、下塗り層及び/又は配向層を有する[1]〜[5]のいずれかの赤外光反射板。
[7] 前記易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、ポリビニルブチラール樹脂を含有する[4]〜[6の]のいずれかの赤外光反射板。
[8] 前記少なくとも4つの光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、少なくとも1種類の紫外線吸収剤を含有する[1]〜[7]のいずれかの赤外光反射板。
[9] 前記少なくとも1種類の紫外線吸収剤を含有する層又は基板が、波長380nm以下の紫外線の透過率が0.1%以下である[8]の赤外反射板。
[10] 前記易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、少なくとも1種類の色材を含有する[4]〜[9]のいずれかの赤外光反射板。
[11] 前記少なくとも4つの光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、1400〜2500nmの範囲に吸収及び/又は反射特性を有する少なくとも1種類の金属酸化物微粒子を含有する[1]〜[10]のいずれかの赤外光反射板。
[12] [1]〜[11]のいずれかの赤外光反射板と、その少なくとも一方の最外層に、中間膜シートを有するガラス用積層中間膜シート。
[13] 前記赤外光反射板の双方の最外層に、中間膜シートをそれぞれ有する[12]のガラス用積層中間膜シート。
[14] 前記中間膜シートが、紫外線吸収剤、色材、及び1400〜2500nmの範囲に吸収及び/又は反射特性を有する金属酸化物微粒子からなる群から選択される少なくとも1種を含有する[12]又は[13]のガラス用積層中間膜シート。
[15] [12]〜[14]のいずれかのガラス用積層中間膜シートを、2枚のガラスの間に含む合わせガラス。
[16] 前記2枚のガラスのうちの少なくとも1枚に、紫外線吸収剤、色材、及び1400〜2500nmの範囲に吸収及び/又は反射特性を有する金属酸化物微粒子からなる群から選択される少なくとも1種を含有する[15]の合わせガラス。
[17] [1]〜[11]のいずれかの赤外光反射板の一方の表面に、第1の中間膜シートを貼合して第1の積層体を得る第1の工程、及び、第1の積層体の第1の中間膜シートが貼合されているのとは反対の側表面に、第2の中間膜シートを貼合する第2の工程、を含む合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法。
[18] 第1の工程において、赤外光反射板と第1の中間膜シートとを貼合するとともに、基板を剥離し、第2の工程において、第2の中間膜シートを、前記基板を剥離した面に貼合する[17]のガラス用積層中間膜シートの製造方法。
[19] [1]〜[11]のいずれかの赤外光反射板、[12]〜[14]のいずれかのガラス用積層中間膜シート、又は[15]もしくは[16]のいずれかの合わせガラスを用いた建造物の窓用部材。
[20] [1]〜[11]のいずれかの赤外光反射板、[12]〜[14]のいずれかのガラス用積層中間膜シート、又は[15]もしくは[16]のいずれかの合わせガラスを用いた車両の窓用部材。
本発明によれば、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板について、λ/2板の使用を必須とせずに、反射特性を改善することができる。本発明によれば、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を複数有する赤外光反射板の選択反射特性を改善し、特に遮熱性の高い赤外光反射板を提供することができる。
本発明の赤外光反射板の一例の断面図である。 本発明の赤外光反射板の一例の断面図である。 本発明の赤外光反射板の一例の断面図である。 本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。 本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。 本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。 本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面図である。 本発明の合わせガラスの一例の断面図である。 本発明の合わせガラスの一例の断面図である。 太陽光エネルギーの強度分布を示したグラフである。
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、コレステリック液晶相を固定してなる層の屈折率異方性Δnは、以下の通り定義される。
本明細書においては、コレステリック液晶相を固定して形成される層の屈折率異方性Δnは、選択反射特性を示す波長(具体的には、波長1000nm近傍)でのΔnを意味する。具体的には、まず、サンプルとして、螺旋軸を膜面に対して均一に配向させたコレステリック液晶相を固定した層を配向処理した、若しくは配向膜を付与した基板(ガラス、フィルム)上に形成する。当該層の選択反射を測定し、そのピーク幅Hwを求める。また、サンプルの螺旋ピッチpを別途測定する。螺旋ピッチは、断面TEM観察することによって測定可能である。これらの値を以下の式に代入することで、サンプルの屈折率異方性Δnを求めることができる。
Δn=Hw/p
また、本明細書中、各層の「反射中心波長が互いに等しい」については、本発明が属する技術分野において一般的に許容される誤差も考慮されることは勿論である。一般的には、反射中心波長については±30nm程度の差があっても同一とみなされるであろう。
以下、図面を用いて、本発明の赤外光反射板、合わせガラス用積層膜シート、及び合わせガラスの実施形態について説明する。
図1に示す赤外光反射板は、基板12の一方の表面に、それぞれ、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層14a、14b、16a及び16bを有する。ただし、本発明においては、光反射層14a、14b、16a及び16bの基板12からの積層順は、図1の記載される順番に限定されるものではない。また、4つの光反射層が、基板の一方の表面に積層されている必要はなく、基板の双方の表面に1以上の光反射層を有する態様であってもよい。
基板12は、例えば、ポリマーフィルムであり、その光学特性については特に制限はない。本発明では、特に、面内レターデーションReについてバラツキのある部材を基板として用いてもよい。この点で、基板としてλ/2板を用い、その光学特性を光反射特性の改善に積極的に利用している従来技術とは区別される。但し、基板12としてλ/2板等の正確に位相差が調整されている位相差板を利用することを妨げるものではない。
具体的には、基板12の光学特性については特に制限はなく、位相差を示す位相差板であっても、又は光学的に等方性の基板であってもよい。即ち、基板12は、その光学特性が厳密に調整された、λ/2板等の位相差板である必要はない。本発明においては、基板12の波長1000nmにおける面内レターデーションRe(1000)のバラツキが、20nm以上であるポリマーフィルム等からなっていてもよい。さらに、Re(1000)のバラツキが100nm以上であるポリマーフィルム等からなっていてもよい。また基板の面内レターデーションについても特に制限はなく、例えば、波長1000nmの面内レターデーションRe(1000)が、800〜13000nmである位相差板等を用いることができる。基板として利用可能なポリマーフィルムの例については、後述する。
光反射層14a、14b、16a及び16bは、コレステリック液晶相を固定してなる層であるので、当該コレステリック液晶相の螺旋ピッチに基づいて、特定の波長の光を反射する光選択反射性を示す。本発明の1つの実施形態では、隣接する光反射層14aと14bは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、その反射中心波長λ14が同一である。また、同様に、隣接する光反射層16aと16bは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、その反射中心波長λ16が同一である。本実施形態では、λ14≠λ16を満足するので、光反射層14aと14bによって所定の波長λ14の左円偏光及右円偏光を選択反射するとともに、光反射層16aと16bによって、波長λ14とは異なる波長λ16の左円偏光及び右円偏光を選択反射しており、全体として、反射特性の広帯域化が図れている。
図1に示す赤外光反射板10は、光反射層14aと14bによる選択反射の中心波長λ14が、1010〜1070nmの範囲にあり、光反射層16aと16bによる選択反射の中心波長λ16が、1190〜1290nmの範囲にある。本発明では、選択反射波長がそれぞれ前記範囲である2組の光反射層を利用することで、赤外線の反射効率を改善している。その結果、同一の構成の赤外光反射板と比較して、遮熱性がさらに改善されている。図10に示す通り、太陽光エネルギー強度のスペクトル分布は、短波長であるほど高エネルギーであるという一般的傾向を示すが、赤外光波長域のスペクトル分布には、波長950〜1130nm、及び波長1130〜1350nmに、2つのエネルギー強度のピークが存在する。本発明者が鋭意検討した結果、選択反射の中心波長が、1010〜1070nm(より好ましくは1020〜1060nm)の範囲にある少なくとも一組の光反射層と、選択反射の中心波長が、1190〜1290nm(より好ましく波1200〜1280nm)の範囲にある少なくとも一組の光反射層とを利用することにより、該2つのピークに相当する光をより効率的に反射することができ、その結果、遮熱性をより改善することができることがわかった。
上記反射中心波長を示すコレステリック液晶相の螺旋ピッチは、一般的には、波長λ14で650〜690nm程度、波長λ16で760nm〜840nm程度である。また、各光反射層の厚みは、1μm〜8μm程度(好ましくは3〜7μm程度)である。但し、これらの範囲に限定されるものではない。層の形成に用いる材料(主には液晶材料及びキラル剤)の種類及びその濃度等を調整することで、所望の螺旋ピッチの光反射層を形成することができる。また層の厚みは、塗布量を調整することで所望の範囲とすることができる。
上記した通り、隣接する光反射層14aと14bは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であり、同様に、隣接する光反射層16aと16bは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆である。この様に、逆向きのコレステリック液晶相からなり、選択反射の中心波長が同一の光反射層を近くに配置することで、同波長の左円偏光及び右円偏光の双方を反射することができる。この作用は、基板12の光学特性とは無関係であり、基板12の光学特性には影響されずに得られる作用である。
例えば、光反射層16bを通過した光(波長λ16の右円偏光が反射され、左円偏光のみが透過した光)が、次に通過するのが16bではなく14aや14bのように、選択反射の中心波長がλ16ではない場合、波長λ16の左円偏光成分は螺旋ピッチのサイズが異なるコレステリック液晶層を通過することになる。この場合、波長λ16の左円偏光成分は、他の光反射層中のコレステッリク液晶相の旋光性の影響を僅かではあるが受けることになり、左円偏光成分の波長がシフトするなどの変化が生じる。当然のことながら、この現象は、「波長λ16の左円偏光成分」に限って起こるわけではなく、ある波長のある円偏光が、異なる螺旋ピッチのコレステリック液晶相を通過する場合に生じる変化である。本発明者が種々検討した結果、経験則的なデータではあるが、所定の螺旋ピッチのコレステリック液晶層によって反射されなかった一方の円偏光成分が、反射されないまま、螺旋ピッチが異なる他のコレステリック液晶層を通過する場合、通過する当該層の数が3以上になると、通過する円偏光成分への悪影響が顕著になり、その後に、当該円偏光を反射可能なコレステリック液晶層に到達しても、当該層による反射率が顕著に低下することがわかった。本発明では、選択反射の中心波長が互いに同一であり、且つ螺旋方向が互いに異なる一組の光反射層は、隣接させて配置しなくても、本発明の効果が得られるが、当該一組の光反射層の間に配置される、他の光反射層(螺旋ピッチが異なるコレステリック液晶相を固定して形成された、選択反射の中心波長が異なる光反射層)は、2以下であるのが好ましい。勿論、当該一組の光反射層が隣接しているのが好ましい。
各光反射層は、種々の方法で形成することができる。一例は、後述する塗布により形成する方法であり、より具体的には、コレステリック液晶相を形成し得る硬化性液晶組成物を、基板、配向層、又は光反射層等の表面に塗布し、当該組成物をコレステリック液晶相とした後、硬化反応(例えば、重合反応や架橋反応等)を進行させることで硬化させて、形成することができる。
図2に、本発明の他の実施態様の赤外光反射板の断面図を示す。図2に示す赤外光反射板10’は、基板12の一方の表面上に光反射層14aと14b、他方の表面に光反射層16aと16bを有する。基板12に対して、双方の面に光反射層を積層した構成であっても構わない。但し、反射中心波長が等しい光反射層の組合せは、基板12に対して同一表面側にあることが好ましい。
本発明の赤外光反射板のコレステリック液晶層の態様は、図1及び図2に示す態様に限定されるものではない。基板の一方の表面上に、5層以上光反射層積層した構成であってもよいし、また、基板の双方の表面上に、1組以上ずつ(合計で5層以上)光反射層積層した構成であってもよい。また、同一の反射中心波長を示す2組以上の光反射層を有する態様であってもよい。
また、本発明の赤外光反射板は、反射波長をより広帯域化することを目的として、他の赤外光反射板と組み合わせて用いても勿論よい。また、コレステリック液晶相の選択反射特性以外の原理により所定の波長の光を反射する光反射層を有していてもよい。組合せ可能な部材としては、特表平4−504555号公報に記載の複合膜及びそれを構成している各層、並びに特表2008−545556号公報に記載の多層ラミネート等が挙げられる。
また、本発明の赤外線反射板は、勿論、上記2山のピークスペクトル以外の赤外線波長領域(例えば、780〜940nm、1400〜2500nm)に対しても、それぞれの波長域に合わせた選択反射特性を有していてもよい。例えば、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、特には、互いに逆の旋光性(即ち右又は左旋光性)のコレステリック液晶相を固定してなる光反射層の1組をさらに積層することにより、選択反射波長域を広帯域化し、遮熱性能をより向上させることができる。
また、反射特性のみならず、材料の光吸収特性によって遮熱効果を改善することもできる。
例えば、近赤外光域、好ましくは、780〜940nm程度の波長域範囲に吸収特性を示す色材を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は該色材を含有する層を別途配置することによって、近赤外域の光を吸収し、遮熱性をさらに改善することもできる。光吸収素材である色材を利用すると、可視光線波長領域の透過率スペクトルに偏りが生じ、透過光に色味が生じる場合がある。用途によっては、この特性を積極的に利用して、所望の色となるように色材を選択することができる。一方、用途によっては(例えば、車のフロントガラス等)では、着色が好ましくない場合もある。本発明者が検討したところ、色材として、所望のスペクトル曲線を示す化合物を選択することで、又は吸収極大波長が780〜940nmである吸収材料とともに、他の吸収特性を示す吸収材料を併用することで、色味をニュートラルに調整し得ることがわかった。この詳細について、後述する。
また、金属酸化物微粒子の中には、赤外域、具体的には1400nm〜2500nmに、吸収特性及び/又は反射特性を有する材料も存在する。本発明では、当該性質を示す金属酸化物微粒子を利用することもでき、例えば、当該金属酸化物微粒子を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は該金属酸化物微粒子を含有する層を別途配置することによって、1400〜2500nm程度の波長域範囲の光を吸収及び/又は反射し、遮熱性をさらに改善することもできる。
この様に、色材及び/又は金属酸化物微粒子を利用して、遮熱性を改善した態様は、コレステリック液晶相を固定した光反射層をさらに積層することで広帯域化するよりも、製造適性及び製造コストの点で好ましい。
また、コレステリック液晶相を固定して形成される各光反射層は、紫外光照射によって、劣化する傾向があり、特に、380nm以下の波長の紫外光に対する劣化が顕著であることが、本発明者の検討によりわかった。よって、本発明では、例えば、当該波長域の光を吸収する材料(紫外線吸収剤)を、基板もしくは少なくとも一つの光反射層に添加することによって、又は当該材料を含有する層を別途配置することによって、劣化を顕著に抑制することができるので好ましい。
なお、色材、金属酸化物微粒子及び紫外線吸収剤等は、液晶の配向に影響する場合があるので、これらの材料は、基板もしくは光反射層以外の他の層中に添加する、又は光反射層が他の部材と一一体化される場合は、当該部材中に添加することが好ましい。これらの材料は同一の層に添加されていてもよいし、互いに異なる層にそれぞれ添加されていてもよい。それぞれの材料の機能による効果をより効率的に得られるように、それぞれの材料を添加する部材(層、基板等)が決定されるであろう。また、これらの材料の種々の性質(ヘイズに与える影響、溶解性、溶融性、塗布性、溶融性)を考慮して、面状故障などが生じず、透明性を顕著に低下させないように、添加される部材が決定されるであろう。
例えば、紫外線吸収剤は、光反射層と比較して、より先に光が入射する部材に添加されるのが好ましい。当該部材に紫外線吸収剤を添加することにより、光反射層が紫外線によって劣化するのを抑制することができる。
また、色材や金属酸化物微粒子は、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材に添加されるのが好ましい。
また、本発明の赤外光反射板は、有機材料及び/又は無機材料を含む非光反射性の層を有していてもよい。本発明に利用可能な前記非光反射性の層の一例には、他の部材(例えば、中間膜シート等)と密着するのを容易とするための易接着層が含まれる。易接着層は、一方又は双方の最外層として配置されているのが好ましい。例えば、少なくとも4つの光反射層を基板の一方の表面に配置した態様では、最上層の光反射層の上に、易接着層を配置することができる。及び/又は、基板の裏面(光反射層が配置されていない側の基板の面)に、易接着層を配置することもできる。易接着層の形成に利用される材料は、当該易接着層を光反射層に隣接して形成するか、もしくは基板に隣接して形成するかによって、又は接着する他の部材の材質等によって、種々の材料から選択される。また、本発明に利用可能な前記非光反射性の層の他の例には、コレステリック液晶相の光反射層と、基板との密着力を上げる下塗り層、及び光反射層を形成する際に利用される、液晶化合物の配向方向をより精密に規定する配向層が含まれる。下塗り層及び配向層は、前記少なくとも1つの光反射層と基板との間に配置されるのが好ましい。また配向層を、光反射層間に配置してもよい。
以下、非光反射層を有する本発明の赤外光反射板の種々の例を、図面を用いて説明する。
図3に、本発明の一実施態様の赤外光反射板の断面図を示す。図3に示す赤外光反射板は、図1の赤外光反射板10に、さらに、易接着層22及び28、下塗り層24、並びに配向層26を付加した例である。図3に示す赤外光反射板は、赤外光反射板10と同様に、優れた遮熱効果を示すとともに、付加された各層の機能により、取り扱い性や、反射特性が改善されている。
図4は、図3の赤外光反射板に対して、その両面にそれぞれ中間膜シート32と34とを貼合した合わせガラス用積層中間膜シートの一例の断面模式図である。易接着層22及び28により、中間膜シート32及び34との密着性が改善されている。図4の中間膜シートは、そのまま合わせガラス中に組み込むことができる。合わせガラス中に、液晶材料からなる層を中間膜を介して組み込むと、当該層と中間膜との間の密着性が不十分である、経時によって気泡が発生する場合がある。図4に示す例では、中間膜シート34と、光反射層16bとの間に易接着層18が配置されているので、上記した通り、密着性が改善され、密着不足による気泡の発生が生じ難い。
図3及び図4の赤外光反射板を、建物や車両などに設置した一例は、光反射層14a、14b、16a及び16bが、基板12よりも太陽光に曝される、屋外側になるようにして設置する例である。この例では、紫外線吸収剤を添加する場合は、光反射層よりも太陽光に近い側となる易接着層28及び中間膜シート34の少なくとも一方に、添加されていることが好ましい。それに対し、色材や金属酸化物微粒子は、上記した通り、光反射層よりも太陽光から遠い側となる、配向層26、下塗り層24、基板12、易接着層22、及び中間膜シート32の少なくとも一つに、添加されていることが好ましい。
また、図5に示す様に、図4とは逆に、赤外光反射板の基板12がコレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光のあたる屋外側になるようにして、建物や車両などに設置しても勿論よい。この例では、紫外線吸収剤は、光反射層よりも太陽光に近い側となる、易接着層22、基板12、下塗り層24、配向層26及び中間膜シート32の少なくとも一つに含有されていることが好ましい。それに対し、色材や金属酸化物微粒子は、光反射層よりも太陽光から遠い側となる易接着層28及び中間膜シート34の少なくとも一方に含有されていることが好ましい。
本発明の赤外光反射板は、合わせガラス等の他の支持部材に一体化させて用いられてもよい。その際に、光反射層とともに基板も、他の支持部材と一体化してもよいし、基板を剥離して、光反射層を支持部材と一体化してもよい。
図6は、図3の赤外光反射板に対して、基板12と下塗り層24とを剥離した場合の積層中間膜シートの例である。また、配向層26は、中間膜シート32との密着性を上げる易接着層の役割も担っていてもよい。
図6に示す様に、太陽光に対して設置される例では、紫外線吸収剤は、光反射層14a、14b、16a及び16bよりも太陽光に近い側となる、易接着層28及び中間膜シート34の少なくとも一方に含有されていることが好ましい。それに対し、色材や金属酸化物微粒子は、光反射層14a、14b、16a及び16bよりも太陽光から遠い側となる配向層26及び中間膜シート32のいずれか一方に含有されていることが好ましい。
また、図7に示す様に、図6とは逆にして設置してもよい。この例では、紫外線吸収剤は、配向層26が、光反射層14a、14b、16a及び16bよりも太陽光のあたる屋外側になるように配置される配向層26及び中間膜シート32の少なくとも一方に含有されていることが好ましい。それに対し、色材や金属酸化物微粒子は、光反射層14a、14b、16a及び16bよりも光から遠い側となる、易接着層28及び中間膜シート34の少なくとも一方に含有されていることが好ましい。
図6及び図7に示す例では、配向層26と下塗り層24との界面で、下塗り層24と基板12とを剥離した例を示したが、勿論、その他の界面で、基板12を少なくとも含む部材を剥離してもよい。例えば、下塗り層24と基板12との界面で、基板12を剥離していてもよい。この場合は、下塗り層24が中間膜シートとの密着性を上げる易接着層の役割を担うことになる。
図8及び図9に、本発明の合わせガラスの実施態様の断面図を示す。
図8は、図4に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板42と44とを貼合した例である。図8に示す様に、ガラス板44が、光反射層14a、14b、16a及び16bよりも太陽光により近い側にして、当該合わせガラスを設置する場合は、紫外線吸収剤を、ガラス板44に添加してもよい。それに対し、色材や金属酸化物微粒子は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光から遠い側となるガラス板42に含有されていてもよい。
図9は、図7に示す合わせガラス用積層中間膜シートに対して、その両面にそれぞれガラス板42と44とを貼合した例である。図9に示す様に、ガラス板44が、光反射層14a、14b、16a及び16bよりも太陽光により近い側にして、当該合わせガラスを設置する場合は、紫外線吸収剤を、ガラス板44に添加してもよい。それに対し、色材や金属酸化物微粒子は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光から遠い側となるガラス板42に含有されていてもよい。
以上、例示してきたように、紫外線吸収剤、色材、金属酸化物微粒子は、本発明の態様において、易接着層、配向層、下塗り層、基板のいずれかに含有させるのが好ましいが、いずれの層に添加するかは、コレステリック液晶相の光反射層と太陽光との位置関係に応じて、選択される。紫外線吸収剤は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光に近い側の層に含有させるのが好ましく、色材、金属酸化物微粒子は、コレステリック液晶相の光反射層よりも太陽光に遠い側の層に含有させるのが好ましい。実施態様により、紫外線吸収剤、色材、金属酸化物微粒子それぞれを含有させるのに好ましい層が入れ替わるため、各素材については、適宜、組成や溶媒、使用量などを調整し、最適と思われる含有方法をとることが必要とされる。
次に、本発明の赤外光反射板の作製に用いられる材料及び作製方法の例について詳細に説明する。
1.光反射層形成用材料
本発明の赤外光反射板では、各光反射層の形成に、硬化性の液晶組成物を用いるのが好ましい。前記液晶組成物の一例は、棒状液晶化合物、光学活性化合物(キラル剤)、及び重合開始剤を少なくとも含有する。各成分を2種以上含んでいてもよい。例えば、重合性の液晶化合物と非重合性の液晶化合物との併用が可能である。また、低分子液晶化合物と高分子液晶化合物との併用も可能である。更に、配向の均一性や塗布適性、膜強度を向上させるために、水平配向剤、ムラ防止剤、ハジキ防止剤、及び重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも1種を含有していてもよい。また、前記液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
(1) 棒状液晶化合物
本発明に使用可能な棒状液晶化合物の例は、棒状ネマチック液晶化合物である。前記棒状ネマチック液晶化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
本発明に利用する棒状液晶化合物は、重合性であっても非重合性であってもよい。重合性基を有しない棒状液晶化合物については、様々な文献(例えば、Y. Goto et.al., Mol.Cryst. Liq. Cryst. 1995, Vol. 260, pp.23-28)に記載がある。
重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、棒状液晶化合物の分子中に導入できる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1〜6個、より好ましくは1〜3個である。重合性棒状液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586号公報、同95/24455号公報、同97/00600号公報、同98/23580号公報、同98/52905号公報、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、及び特開2001−328973号公報などに記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
(2) 光学活性化合物(キラル剤)
前記液晶組成物は、コレステリック液晶相を示すものであり、そのためには、光学活性化合物を含有しているのが好ましい。但し、上記棒状液晶化合物が不正炭素原子を有する分子である場合には、光学活性化合物を添加しなくても、コレステリック液晶相を安定的に形成可能である場合もある。前記光学活性化合物は、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)から選択することができる。光学活性化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。光学活性化合物(キラル剤)は、重合性基を有していてもよい。光学活性化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性光学活性化合物と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、光学活性化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性光学活性化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、光学活性化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、光学活性化合物は、液晶化合物であってもよい。
前記液晶組成物中の光学活性化合物は、併用される液晶化合物に対して、1〜30モル%であることが好ましい。光学活性化合物の使用量は、より少なくした方が液晶性に影響を及ぼさないことが多いため好まれる。従って、キラル剤として用いられる光学活性化合物は、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開2003−287623公報に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。
(3) 重合開始剤
前記光反射層の形成に用いる液晶組成物は、重合性液晶組成物であるのが好ましく、そのためには、重合開始剤を含有しているのが好ましい。本発明では、紫外線照射により硬化反応を進行させるので、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、液晶組成物(塗布液の場合は固形分)の0.1〜20質量%であることが好ましく、1〜8質量%であることがさらに好ましい。
(4) 配向制御剤
前記液晶組成物中に、安定的に又は迅速にコレステリック液晶相となるのに寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例には、含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、及び下記一般式(X1)〜(X3)で表される化合物が含まれる。これらから選択される2種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が20度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光領域での透明性が高くなり、また赤外領域での反射率が増大する。一方、液晶化合物の分子が大きなチルト角で配向すると、コレステリック液晶相の螺旋軸が膜面法線からずれるため、反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生し、ヘイズの増大や回折性を示すため好ましくない。
配向制御剤として利用可能な前記含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマーの例は、特開2007−272185号公報の[0018]〜[0043]等に記載がある。
以下、配向制御剤として利用可能な、下記一般式(X1)〜(X3)について、順に説明する。
Figure 2011154215
式中、R1、R2及びR3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、X1、X2及びX3は単結合又は二価の連結基を表す。R1〜R3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基(中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい)、アリール基(中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい)、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。X1、X2及びX3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−CO−、―NRa−(Raは炭素原子数が1〜5のアルキル基又は水素原子)、−O−、−S−、−SO−、−SO2−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−CO−、−NRa−、−O−、−S−及び−SO2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、1〜12であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、2〜12であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、6〜10であることが好ましい。
Figure 2011154215
式中、Rは置換基を表し、mは0〜5の整数を表す。mが2以上の整数を表す場合、複数個のRは同一でも異なっていてもよい。Rとして好ましい置換基は、R1、R2、及びR3で表される置換基の好ましい範囲として挙げたものと同様である。mは、好ましくは1〜3の整数を表し、特に好ましくは2又は3である。
Figure 2011154215
式中、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。R4、R5、R6、R7、R8及びR9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式(XI)におけるR1、R2及びR3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものと同様である。
本発明において配向制御剤として使用可能な、前記式(X1)〜(X3)で表される化合物の例には、特開2005−99248号公報に記載の化合物が含まれる。
なお、本発明では、配向制御剤として、前記一般式(X1)〜(X3)で表される化合物の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
前記液晶組成物中における、一般式(X1)〜(X3)のいずれかで表される化合物の添加量は、液晶化合物の質量の0.01〜10質量%が好ましく、0.01〜5質量%がより好ましく、0.02〜1質量%が特に好ましい。
2. 基板
本発明の赤外光反射板は、基板を有するが、当該基板は自己支持性があり、上記光反射層を支持するものであれば、材料及び光学的特性についてなんら限定はない。用途によっては、紫外光に対する高い透明性が要求されるであろう。所定の光学特性を満足するように、生産工程を管理して製造される、λ/2板等の特殊の位相差板であってもよいし、また、面内レターデーションのバラツキが大きく、具体的には、波長1000nmの面内レターデーションRe(1000)のバラツキで表現すれば、Re(1000)のバラツキが20nm以上、また100nm以上であり、所定の位相差板としては使用不可能なポリマーフィルム等であってもよい。また基板の面内レターデーションについても特に制限はなく、例えば、波長1000nmの面内レターデーションRe(1000)が、800〜13000nmである位相差板等を用いることができる。
可視光に対する透過性が高いポリマーフィルムとしては、液晶表示装置等の表示装置の部材として用いられる種々の光学フィルム用のポリマーフィルムが挙げられる。前記基板としては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルフィルム;ポリカーボネート(PC)フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム;ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、などが挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースが好ましい。
3. 易接着層
本発明の赤外光反射体は、一方又は双方の最外層として、易接着層を有していてもよい。易接着層は、例えば、合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。より具体的には、易接着層は、コレステリック液晶相の光反射層及び/又は基板と、合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。易接着層の形成に利用可能な材料としては、ポリビニルブチラール(PVB)樹脂が挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール(PVA)とブチルアルデヒドを酸触媒で反応させて生成するポリビニルアセタールの一種であり、下記構造の繰り返し単位を有する樹脂である。
Figure 2011154215
前記易接着層は、塗布により形成するのが好ましい。例えば、コレステリック液晶相の光反射層の表面及び/又は基板の裏面(光反射層が形成されていない側の面)に、塗布により形成してもよい。より具体的には、ポリビニルブチラール樹脂の1種を有機溶媒に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を、コレステリック液晶相の光反射層の表面及び/又は基板の裏面に塗布して、所望により加熱して乾燥し、易接着層を形成することができる。塗布液の調製に用いる溶媒としては、例えば、メトキシプロピルアセテート(PGMEA)、メチルエチルケトン(MEK)、イソプロパノール(IPA)等を用いることができる。塗布方法としては、従来公知の種々の方法を利用することができる。乾燥時の温度は、塗布液の調製に用いた材料によって好ましい範囲が異なるが、一般的には、140〜160℃程度であるのが好ましい。乾燥時間についても特に制限はないが、一般的には、5〜10分程度である。
また、前記易接着層は、いわゆるアンダーコート層といわれる、アクリル樹脂、スチレン/アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等からなる層であってもよい。これらの材料からなる易接着層も塗布により形成することができる。なお、市販されているポリマーフィルムの中には、アンダーコート層が付与されているものもあるので、それらの市販品を基板として利用することもできる。
なお、易接着層の厚みは、0.1〜2.0μmが好ましい。
4. 下塗り層
本発明の赤外光反射体は、コレステリック液晶相の光反射層と基板との間に下塗り層を有していてもよい。コレステリック液晶相の光反射層と基板との密着力が弱いと、コレステリック液晶相の光反射層を積層して製造する際の工程で剥離故障が起き易くなったり、赤外光反射板として合わせガラスにした際の強度(耐衝撃性)低下を引き起こす。よって、下塗り層として、コレステリック液晶層と基板との接着性を向上させることができる層を利用することができる。一方で、基板、又は基板と下塗り層とを剥離して、中間膜シート等の部材と光反射層を一体化する場合は、基板と下塗り層、又は下塗り層とコレステリック液晶相の光反射層との界面には、剥離可能な程度の接着性の弱さが必要である。後工程で積層中間膜シートにすることを考えると、下塗り層と基板との界面で剥離する方が好ましい。
下塗り層の形成に利用可能な材料の例には、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム(SBR)、水性ポリエステル等が含まれる。また、下塗り層の表面を中間膜と接着する態様では、下塗り層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましく、その観点では、下塗り層は、ポリビニルブチラール樹脂も、前記材料とともに含有しているのが好ましい。また、下塗り層は、上記したように密着力を適度に調節する必要があるので、グルタルアルデヒド、2,3−ジヒドロキシ−1,4−ジオキサン等のジアルデヒド類またはホウ酸等の硬膜剤を適宜用いて硬膜させることが好ましい。硬膜剤の添加量は、下塗り層の乾燥質量の0.2〜3.0質量%が好ましい。
下塗り層の厚みは、0.05〜0.5μmが好ましい。
5. 配向層
本発明の赤外光反射体は、コレステリック液晶相の光反射層と基板との間に配向層を有していてもよい。配向層は、コレステリック液晶層中の液晶化合物の配向方向をより精密に規定する機能を有する。配向層は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面に、ラビング処理により形成するのが好ましい。
配向層は、コレステリック液晶相の光反射層と隣接する必要があるので、コレステリック液晶相の光反射層と基板又は下塗り層との間に設けるのが好ましい。但し、下塗り層が配向層の機能を有していてもよい。また、光反射層の間に配向層を有していてもよい。
配向層は、隣接する、コレステリック液晶相の光反射層、及び下塗り層又は基板のいずれに対しても、ある程度の密着力を有することが好ましい。ただし、後述する本発明の実施態様の一例である、コレステリック液晶相の光反射層から基板を剥離しながら積層中間膜シートを作製する場合には、コレステリック液晶相の光反射層/配向層/下塗り層/基板のいずれかの界面にて、剥離ができる程度の弱さが必要である。剥離する界面は、どの界面でも構わないが、後工程で積層中間膜シートにすることを考えると、配向層と下塗り層との界面で剥離する方が好ましい。
配向層として用いられる材料としては、有機化合物のポリマーが好ましく、それ自体が架橋可能なポリマーか、或いは架橋剤により架橋されるポリマーがよく用いられる。当然、双方の機能を有するポリマーも用いられる。ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコ−ル及び変性ポリビニルアルコ−ル、ポリ(N−メチロ−ルアクリルアミド)、スチレン/ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ(N−メチロ−ルアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。また、配向層の表面を中間膜と接着する態様では、配向層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましく、その観点では、配向層は、ポリビニルブチラール樹脂も、前記材料とともに含有しているのが好ましい。
前記配向層の厚みは、0.1〜2.0μmが好ましい。
6. 中間膜シート
本発明の赤外光反射体の一方及び/又は双方の表面に、中間膜シートを貼合することができる。中間膜シートを貼合することにより、合わせガラス用積層中間膜シートとして、合わせガラス中に容易に組み込むことができる。中間膜シートを貼合する際には、基板を残したまま貼合してもよいし、基板を剥離してから貼合してもよいが、後工程で合わせガラスに組み込まれることを考えると、厚みや柔軟性、圧縮耐性を考慮し、基板を剥離してから、中間膜シートと貼合することが好ましい。
中間膜シートとしては、合わせガラスの作製に用いられる一般的な中間膜シートを利用することができる。具体的な例としては、ポリビニルブチラール樹脂又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を主原料として含有する組成物から作製されたシート等が挙げられる。
中間膜シートの厚みは、一般的には、380〜760μm程度である。
7. 合わせガラス
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートは、2枚のガラス板の間に挟んで合わせガラスとすることができる。ガラス板としては、一般的なガラス板を利用することができる。
ガラス板の厚みについては特に制限はなく、用途に応じて好ましい範囲が変動する。例えば、輸送車両のフロントガラス(ウインドウシールド)の用途では、一般的には、2.0〜2.3mmの厚みのガラス板を用いるのが好ましい。また、家屋やビル等の建物用遮熱性窓材の用途では、一般的には、40〜300μm程度の厚みのガラス板を用いるのが好ましい。ただし、この範囲に限定されるものではない。
8. 紫外線吸収剤
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも1つに、紫外線吸収剤を含有するのが好ましい。紫外線吸収剤の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材(層、基板等)に添加するのが好ましい。本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より先に光が入射する部材中に添加することが好ましい。例えば、屋外側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に添加するのが好ましい。或いは、屋外側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や屋外側に配置されるガラス板そのものに含有させることも好ましい。
紫外線吸収剤として使用可能な化合物の例としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾジチオール系、クマリン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤;酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤の例には、Tinuvin326,328,479(いずれもチバ・ジャパン社製)等が含まれる。また、紫外線吸収剤の種類、配合量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。特に、紫外線吸収剤を含有する部材が、波長380nm以下の紫外線の透過率を0.1%以下にする作用があると、光反射層の劣化を顕著に軽減でき、紫外線による黄変を格段に軽減できるので好ましい。よって、この特性を満足する様に、紫外線吸収剤の種類及び配合量を決定するのが好ましい。
9. 色材
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも1つに、色材を含有するのが好ましい。色材の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材(層、基板等)に添加するのが好ましい。なお、色材を含有する部材を光が通過する際に生じる拡散や吸収等により、コレステリック液晶相の光反射層での赤外光反射の効率を低下させ、遮熱性能を低下させる場合がある。よって、本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材中に添加することが好ましい。より具体的には、室内側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に含有するのが好ましい。或いは、室内側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や室内側に配置されるガラス板そのものに含有されることも好ましい。
色材としては、染料、顔料いずれも用いることができる。特に、780〜940nmの波長領域に対する吸収材特性を示す材料を用いると、遮熱性をより改善できるので好ましい。また、着色を軽減できる点でも好ましい。780〜940nmの波長領域に対する吸収材料としては、シアン染料、シアン顔料が好ましい。
シアン染料として用いられる染料の例としては、インドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
シアン顔料として用いられる顔料の例としては、フタロシアニン顔料、アントラキノン系のインダントロン顔料(たとえばC. I. Pigment Blue 60など)、染め付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシアニン顔料(好ましい例としては、C. I. Pigment Blue 15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6などの銅フタロシアニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、アルニウムフタロシアニンでは欧州特許860475号に記載の顔料、C. I. Pigment Blue 16である無金属フタロシアニン、中心金属がZn、Ni、Tiであるフタロシアニンなど、中でも好ましいものはC. I. Pigment Blue 15:3、同15:4、アルミニウムフタロシアニン)が最も好ましい。
上記した通り、光吸収素材である色材を利用すると、可視光線波長領域の透過率スペクトルに偏りが生じ、透過光に色味が生じる場合がある。用途によっては、この特性を積極的に利用して、所望の色となるように色材を選択することができる。一方、用途によっては(例えば、車のフロントガラス等)では、着色が好ましくない場合もある。本発明者が検討したところ、吸収極大波長が780〜940nmである吸収材料とともに、他の吸収特性を示す吸収材料を併用することで、色味をニュートラルに調整し得ることがわかった。例えば、赤外光反射板の透過光の色味をニュートラルな方向に調整するためには、上記シアン染料、及び/又はシアン顔料とともに、それ以外の色材(イエロー染料、イエロー顔料、マゼンタ染料、マゼンタ顔料等)を用いることが好ましい。これら色材は、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。(染料は特開2005−105175号公報等に、顔料は特開2009−67956号公報等に記載されている。)
10.金属酸化物微粒子
本発明の赤外光反射体は、光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板の少なくとも1つに、1400〜2500nmの範囲に吸収及び/又は反射特性を有する金属酸化物微粒子を含有するのが好ましい。金属酸化微粒子の種類によっては、液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材(層、基板等)に添加するのが好ましい。なお、金属酸化微粒子を含有する部材を光が通過する際に生じる拡散や吸収等により、コレステリック液晶相の光反射層での赤外光反射の効率を低下させ、遮熱性能を低下させる場合がある。よって、本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より後に光が入射する部材中に添加することが好ましい。より具体的には、室内側に配置されるガラス板と、コレステリック液晶相の光反射層との間に配置される層中に含有するのが好ましい。或いは、室内側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜や室内側に配置されるガラス板そのものに含有されることも好ましい。
使用可能な金属酸化物微粒子の例としては、Zn、Ge、Ti、Zr、Hf、Si、Sn、Mn、Ga、Mo、In、Sb、Ta、V、Y、及びNbから選択される少なくとも1種の金属酸化物、又はこれらの金属の2種以上を組み合わせてなる複合金属酸化物を含有することが好ましい。
金属酸化物としては、例えば、ZnO、GeO2、TiO2、ZrO2、HfO2、SiO2、Sn23、Mn23、Ga23、Mo23、In23、Sb23、Ta25、V25、Y23、Nb25などが挙げられる。
前記複合金属酸化物としては、例えばチタンとジルコニウムの複合酸化物、チタンとジルコニアとハフニウムの複合酸化物、チタンとバリウムの複合酸化物、チタンとケイ素の複合酸化物、チタンとジルコニウムとケイ素の複合酸化物、チタンと錫の複合酸化物、チタンとジルコニアと錫の複合酸化物などが挙げられる。
金属酸化物微粒子の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知のいずれの方法も用いることができる。例えば、金属塩や金属アルコキシドを原料に用い、水を含有する反応系において加水分解することにより、所望の酸化物微粒子を得ることができる。
また、水中で加水分解させる方法以外には有機溶媒中や熱可塑性樹脂が溶解した有機溶媒中で無機微粒子を作製してもよい。これらの方法に用いられる溶媒としては、例えばアセトン、2−ブタノン、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、アニソール等が例として挙げられる。これらは、1種類を単独で使用してもよく、また複数種を混合して使用してもよい。
11. 赤外光反射板の製造方法
本発明の赤外光反射板は、塗布方法によって作製されるのが好ましい。製造方法の一例は、
(1) 基板等の表面に、硬化性の液晶組成物を塗布して、コレステリック液晶相の状態にすること、
(2) 前記硬化性の液晶組成物に紫外線を照射して硬化反応を進行させ、コレステリック液晶相を固定して光反射層を形成すること、
を少なくとも含む製造方法である。
(1)及び(2)の工程を、基板の一方の表面上で4回繰り返すことで図1に示す構成と同様の構成の赤外光反射板を作製することができる。また、(1)及び(2)の工程を、基板の双方の表面上で2回繰り返すことで、図2に示す構成と同様の構成の赤外光反射板を作製することができる。
前記(1)工程では、まず、基板又は下層の光反射層の表面に、前記硬化性液晶組成物を塗布する。前記硬化性の液晶組成物は、溶媒に材料を溶解及び/又は分散した、塗布液として調製されるのが好ましい。前記塗布液の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。
次に、表面に塗布され、塗膜となった硬化性液晶組成物を、コレステリック液晶相の状態にする。前記硬化性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥し、溶媒を除去することで、コレステリック液晶相の状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相への転移温度とするために、所望により、前記塗膜を加熱してもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相の状態にすることができる。前記硬化性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から10〜250℃の範囲内であることが好ましく、10〜150℃の範囲内であることがより好ましい。10℃未満であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要となることがある。また200℃を超えると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要し、熱エネルギーの浪費、基板の変形、変質等からも不利になる。
次に、(2)の工程では、コレステリック液晶相の状態となった塗膜に、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、前記液晶組成物の硬化反応が進行し、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、100mJ/cm2〜800mJ/cm2程度が好ましい。また、前記塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度及び生産性の双方の観点から決定されるであろう。
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。また、紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持するのが好ましい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、10%以下が好ましく、7%以下がさらに好ましく、3%以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応(例えば重合反応)の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する(ただし、本発明の条件を満足する条件で照射する)方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基(例えば重合性基)の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。
上記工程では、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常0℃〜50℃、より過酷な条件下では−30℃〜70℃の温度範囲において、該層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定する。
なお、本発明においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に光反射層中の液晶組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
12. 合わせガラス用積層中間膜シートの作製
本発明の赤外光反射板は、両面を中間膜シートにて貼合されることにより、中間膜シートに挟まれた合わせガラス用積層中間膜シートとすることができる。製造方法の一例は、
(1) 赤外光反射板の一方の表面に第1の中間膜シートを貼合する第1の工程、
(2) 赤外光反射板の他方の表面に中間膜シートを貼合する第2の工程、
を少なくとも含む製造方法である。第1及び第2の工程は、順次行ってもよいし、同時に行ってもよい。また、一方の工程を実施した後、一旦保管・搬送等し、他方の工程を実施してもよい。
中間膜シートとの貼合には、公知の貼合方法を用いることができるが、ラミネート処理を用いることが好ましい。赤外光反射板と中間膜シートとが加工後に剥離してしまわないように、ラミネート処理を実施する場合には、ある程度の加熱及び加圧条件下にて実施することが好ましい。
ラミネートを安定的に行なうには、中間膜シートの接着する側の膜面温度が50〜130℃であることが好ましく、70〜100℃であることがより好ましい。
ラミネート時には加圧することが好ましい。加圧条件は、2.0kg/cm2未満であるのが好ましく、0.5〜1.8kg/cm2の範囲であることがより好ましく、0.5〜1.5kg/cm2の範囲であることがさらに好ましい。
また、本発明では、ラミネートと同時に、又はその直後、もしくはその直前に、赤外光反射板から基板(又は少なくとも基板を含む積層体)を剥離してもよい。即ち、ラミネート後に得られる積層中間膜シートには、基板が無くてもよい。例えば、本発明の合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法の一例は、
(1) 赤外光反射板の一方の表面に、第1の中間膜シートを貼合して第1の積層体を得る第1の工程、及び、
(2)第1の積層体の第1の中間膜シートが貼合されているのとは反対の側表面に、第2の中間膜シートを貼合する第2の工程、を含み、
第1の工程において、赤外光反射板と第1の中間膜シートとを貼合するとともに、基板を剥離し、第2の工程において、第2の中間膜シートを、前記基板を剥離した面に貼合する、合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法である。
この方法により、基板を含まない、合わせガラス用積層中間膜シートを製造することができ、該合わせガラス用積層中間膜シートを用いることで、基板を含まない、赤外反射性合わせガラスを容易に作製することができる。破損等無く、安定的に基板を剥離するためには、コレステリック液晶相の光反射層から基板を剥離する際の基板の温度が40℃以上であることが好ましく、40〜60℃であることがより好ましい。
13. 合わせガラスの作製
本発明の合わせガラス用積層中間膜シートは、2枚のガラス板の間に挟んで合わせガラスとすることができる。
製造方法としては、公知の合わせガラス作製方法を用いることができる。一般的には、合わせガラス用積層中間膜シートを2枚のガラス板に挟んだ後、加熱処理と加圧処理(ゴムローラーでしごく等)とを数回繰り返し、最後にオートクレーブ等を利用して加圧条件下での加熱処理を行う、という方法がとられる。
14. 赤外光反射板の用途
本発明の赤外光反射板は、太陽光エネルギーのピークに対応する1010〜1070nm、1190〜1290nmに反射ピークのある選択反射特性を示す。この様な特性の反射板は、住宅、オフィスビル等の建造物、又は自動車等の車両の窓に、日射の遮熱用の部材として貼付される。又は、本発明の赤外光反射板は、日射の遮熱用の部材そのもの(たとえば、遮熱用ガラス、遮熱用フィルム)として、その用途に供することができる。
赤外光反射板としてその他の重要な性能は、可視光の透過率とヘイズである。材料の選択及び製造条件等を調整して、用途に応じて、好ましい可視光の透過率及びヘイズを示す赤外光反射板を提供できる。例えば可視光の透過率が高い用途に用いられる態様では、可視光の透過率が90%以上であり、且つ赤外の反射率が上記反応を満足する赤外光反射板とすることができる。
以下に実施例と比較例(なお比較例は公知技術というわけではない)を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[塗布液(液晶組成物)の調製]
下記表に示す組成の塗布液(R1)及び(L1)をそれぞれ調製した。
Figure 2011154215
Figure 2011154215
Figure 2011154215
Figure 2011154215
また、塗布液(R1)のキラル剤LC−756の処方量を下表に示す量に変更しただけで他は同様にして塗布液(R2)〜(R5)を調製した。
Figure 2011154215
また、塗布液(L1)のキラル剤化合物2の処方量を下表に示す量に変更しただけで他は同様にして塗布液(L2)〜(L5)を調製した。
Figure 2011154215
[実施例1]
調製した塗布液(R1)、(R2)、(L1)、(L2)を用い、下記の手順にて赤外光反射板を作製した。基板としては、富士フイルム(株)製PETフィルム(下塗り層無し、厚み:188μm)を使用した。
(1)各塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが6μmになるように、PETフィルム上に、室温にて塗布した。
(2)室温にて30秒間乾燥させて溶剤を除去した後、125℃の雰囲気で2分間加熱し、その後95℃でコレステリック液晶相とした。次いで、フージョンUVシステムズ(株)製無電極ランプ「Dバルブ」(90mW/cm)にて、出力60%で6〜12秒間UV照射し、コレステリック液晶相を固定して、膜(光反射層)を作製した。
(3)室温まで冷却した後、上記工程(1)及び(2)を繰り返し、4層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を有する赤外光反射板を作製した。
なお、塗布液は、(R1)、(R2)、(L1)、(L2)の順番に塗布を行なった。
[実施例2]
塗布する塗布液の順番を、(R1)、(R2)、(L2)、(L1)の順番に変更した以外は実施例1と同様の手順にして実施例2の赤外光反射板を作製した。
[実施例3]
調製した塗布液(R3)、(L3)、(R4)、(L4)を用いた以外は実施例1と同様の手順にして実施例3の赤外光反射板を作製した。
[実施例4]
調製した塗布液(R5)、(L5)、(R6)、(L6)を用いた以外は実施例1と同様の手順にして実施例4の赤外光反射板を作製した。
[比較例1]
調製した塗布液(R7)、(L7)、(R8)、(L8)を用いた以外は実施例1と同様の手順にして比較例1の赤外光反射板を作製した。
[比較例2]
調製した塗布液(R9)、(L9)、(R10)、(L10)を用いた以外は実施例1と同様の手順にして比較例2の赤外光反射板を作製した。
[比較例3]
調製した塗布液(R7)、(L7)、(R11)、(L11)を用いた以外は実施例1と同様の手順にして比較例3の赤外光反射板を作製した。
[遮熱性能評価1]
作製した各赤外光反射板について、日本分光(株)製分光光度計「V−670」にて反射スペクトルを測定し、780〜1400nmの波長範囲の日射スペクトルに対する遮熱性能(反射率)を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行なった(反射率は高い方が望ましい。)
○:反射率30%以上
△:反射率25%以上30%未満
×:反射率25%未満
結果を、下表に示す。
Figure 2011154215
上記表に示す通り、反射中心波長が1010〜1070nmの光反射層の組、及び、反射中心波長が1190〜1290nm光反射層の組の両方を備えている実施例1〜4の赤外光反射板は、高い遮熱性能を示した。反射中心波長が等しい層が離れて設置されている実施例2の赤外光反射板は、実施例1の赤外光反射板よりはやや反射率は低下するものの、良好な値を示した。
比較例1〜3も、赤外光に対する反射性能を示したが、実施例1〜4と比較して、遮熱性能は劣っていた。特に、反射中心波長が2組とも上記波長範囲から外れている比較例1、2の赤外光反射板の遮熱性能は、それぞれの反射中心波長が近いところで2組とも上記波長範囲に入っている実施例3及び4よりも低かった。反射中心波長が1組だけ上記波長範囲(1190〜1290nm)に入っている比較例3の赤外光反射板は、比較例1の赤外光反射板よりは高い遮熱性能を示したものの、実施例1〜4には及ばなかった。
[易接着層用塗布液の調製]
下記に示す組成の易接着層用塗布液(I1)及び(I2)をそれぞれ調製した。
易接着層用塗布液(I1)の組成:
ポリビニルブチラール樹脂B1776(長春株式会社(台湾)製) 10質量部
メトキシプロピルアセテート(PGMEA) 100質量部
易接着層用塗布液(I2)の組成(紫外線吸収剤含有):
ポリビニルブチラール樹脂B1776(長春株式会社(台湾)製) 10質量部
メトキシプロピルアセテート(PGMEA) 100質量部
紫外線吸収剤Tinuvin326(チバ・ジャパン社製) 2.5質量部
HALS Tinuvin152(チバ・ジャパン社製) 2.5質量部
[下塗り層用塗布液の調製]
下記に示す組成の下塗り層用塗布液(S1)及び(S2)をそれぞれ調製した。
下塗り層用塗布液(S1)の組成:
アクリルエステル樹脂ジュリマーET−410
(東亞合成(株)製、固形分濃度30%) 50質量部
メタノール 50質量部
下記組成の下塗り層用塗布液(S2)は、ITO微粒子とメタノールとを混合し、30分間、超音波分散処理を行って、平均分散粒子系60nmのITO微粒子が分散した液を調製した後、アクリルエステル樹脂と混合して調製した。
下塗り層用塗布液(S2)の組成(ITO微粒子含有):
アクリルエステル樹脂ジュリマーET−410
(東亞合成(株)製、固形分濃度30%) 45質量部
メタノール 53.5質量部
ITO微粒子(平均粒子径30nm) 1.5質量部
[配向層用塗布液の調製]
下記に示す組成の配向層用塗布液(H1)、(H2)及び(H3)をそれぞれ調製した。
配向層用塗布液(H1)の組成:
変性ポリビニルアルコールPVA203(クラレ社製) 10質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
配向層用塗布液(H2)の組成(シアン染料含有)
変性ポリビニルアルコールPVA203(クラレ社製) 10質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
水 369質量部
メタノール 119質量部
シアン染料ダイレクトブルー79 2質量部
配向層用塗布液(H3)の組成(PVB樹脂含有):
変性ポリビニルアルコールPVA203(クラレ社製) 10質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
水 243質量部
メタノール 243質量部
シアン染料ダイレクトブルー79 2質量部
ポリビニルブチラール樹脂B1776(長春株式会社(台湾)製) 2質量部
[易接着層(アンダーコート層)用塗布液の調製]
下記に示す組成の易接着層(アンダーコート層)用塗布液(U1)を調製した。
易接着層(アンダーコート層)用塗布液(U1)の組成:
スチレン−アクリル樹脂アロンS−1001
(東亞合成(株)製、固形分濃度50%) 20質量部
メトキシプロピルアセテート(PGMEA) 80質量部
[実施例5]
易接着層(アンダーコート層)用塗布液(U1)を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が0.5μmになるようにPETフィルム(富士フイルム(株)製、厚み:188μm)上に塗布した。その後、150℃で10分間加熱し、乾燥、固化し、易接着層(アンダーコート層)を形成した。
次いで、上記で作製した易接着層(アンダーコート層)付PETフィルムの易接着層(アンダーコート層)が塗布されていない側の表面上に、下塗り層用塗布液(S1)を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が0.25μmになるように塗布した。その後、150℃で10分間加熱し、乾燥、固化し、下塗り層を形成した。
次いで、形成した下塗り層の上に、配向層用塗布液(H1)を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が1.0μmになるように塗布した。その後、100℃で2分間加熱し、乾燥、固化し、配向層を形成した。配向層に対し、ラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf、回転数:1000rpm、搬送速度:10m/min、回数:1往復)を施した。
次いで、形成した配向層の上に、塗布液(R1)、(L1)、(R2)、(L2)を用い、実施例1の手順と同様にし、4層積層されたコレステリック液晶相の光反射層を形成した。
次いで、上記で形成したコレステリック液晶相の光反射層の最上層の表面に、易接着層用塗布液(I1)を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が1.0μmになるように塗布した。その後、150℃で10分間加熱し、乾燥、固化し、易接着層を形成し、赤外光反射板を作製した。
次いで、上記で作製した赤外光反射板と合わせガラス用ポリビニルブチラール中間膜シート(厚み:380μm)とを、ラミネーター(大成ラミネーター(株)製)を用いてラミネート処理(加熱温度:80℃、加圧力:1.5kg/cm2、搬送速度:0.1m/min)することにより、合わせガラス用積層中間膜シートを作製した。
次いで、上記で作製した合わせガラス用積層中間膜シートを2枚の透明ガラス(厚さ:2mm)で挟み、ゴムバッグに入れ、真空ポンプで減圧した。その後、減圧下で90℃まで昇温し、30分間保持後、いったん常温常圧まで戻した。その後、オートクレーブ内にて圧力1.3MPa、温度130℃の条件で20分間保持した。これを常温常圧まで戻し、実施例5の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
[実施例6]
赤外光反射板として実施例1で作製した赤外光反射板を用いた以外は、実施例5と同様の手順にして、実施例6の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
[比較例4]
光反射層形成用の塗布液(R7)、(L7)、(R8)、(L8)をそれぞれ用い、比較例1の手順と同様にして、コレステリック液晶相の光反射層をそれぞれ形成した以外は、実施例5と同様の手順にして、比較例4の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
[遮熱性能評価2]
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、日本分光(株)製分光光度計「V−670」にて反射スペクトル,透過スペクトルを測定し、300〜2500nmの波長範囲の日射スペクトルに対する遮熱性能(透過率)を算出した。遮熱性能は、以下の基準に基づいて判定を行なった。(透過率は低い方が望ましい。)
◎:透過率50%以下
○:透過率50%より高く65%以下
△:透過率65%より高く75%以下
×:透過率75%より高い
[耐光性試験]
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、以下の条件で耐光性試験を行い、気泡の発生の有無の観点で評価した。
・耐光性試験条件
装置 :岩崎電機(株)製耐光性試験機アイスーパーUV(メタルハライド)
BP温度:63℃
照射面 :コレステリック液晶相の光反射層側
照射時間:200時間
結果を、下表に示す。
Figure 2011154215
上記に示す通り、本発明の反射中心波長が1010〜1070nmの光反射層の組、及び、反射中心波長が1190〜1290nm光反射層の組の両方を備えているコレステリック液晶相の光反射層を使用し、易接着層を設置して(積層中間膜シートを経由して、)合わせガラスを作製した実施例5は、遮熱性能で良好な性能を示し、かつ、耐光性試験において気泡の発生を抑制することが出来ている。
実施例6は、実施例5と同じコレステリック液晶相の光反射層を使用しているが、易接着層を設置せずに合わせガラス化したために、やや遮熱性能が低下した。また、耐光性試験でも、気泡の発生を抑制することができなかった。
反射中心波長が2組とも上記波長範囲から外れているコレステリック液晶相の光反射層を使用し、易接着層を設置して合わせガラスを作製した比較例4は、遮熱性能が劣っていた。
[実施例7]
易接着層用塗布液(I1)を紫外線吸収剤含有易接着層用塗布液(I2)に変更した以外は実施例5と同様の手順にして実施例7の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
[実施例8]
配向層用塗布液(H1)をシアン染料含有配向層用塗布液(H2)に変更した以外は実施例7と同様の手順にして実施例8の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
[実施例9]
下塗り層用塗布液(U1)をITO微粒子含有下塗り層用塗布液(U2)に変更した以外は実施例8と同様の手順にして実施例9の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
[実施例10]
配向層用塗布液(H1)をシアン染料含有配向層用塗布液(H2)に、下塗り層用塗布液(U1)をITO微粒子含有下塗り層用塗布液(U2)に変更した以外は実施例5と同様の手順にして実施例10の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
[実施例11]
配向層用塗布液(H1)をPVB樹脂含有配向層用塗布液(H3)に変更した以外は実施例8と同様の手順で赤外光反射板まで作製した。赤外光反射板と合わせガラス用ポリビニルブチラール中間膜シートとを用いて合わせガラス用積層中間膜シートを作製する際に、ラミネート処理直前にPETフィルム基板の剥離を行なった。剥離は、配向層と下塗り層との界面で発生し、結果、中間膜シート/紫外線吸収剤含有易接着層/コレステリック液晶相の光反射層/PVB樹脂含有配向層/中間膜シートという構成の積層中間膜シートが得られた。この積層中間膜シートを用い、実施例5と同様の手順にして実施例11の赤外光反射機能付合わせガラスを作製した。
上記で作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、同様に、遮熱性能評価2、耐光性試験(気泡の発生評価)を実施した。さらに、耐光性試験として、黄変度を観察して、以下の基準で評価し、さらに、透過光色味評価も併せて実施した。
[耐光性試験(黄変度評価)]
耐光性試験条件は、気泡発生の黄変度変化と同様である。
・黄変判定
○:変化無し
△:よく観察すると、黄変に気付く
×:一目で黄変に気付く
××:黄変が激しい
[透過光色味評価]
作製した各赤外光反射機能付合わせガラスについて、白色蛍光灯で観察を行い、目視判定を行なった。
◎:色味無し
○:よく観ると色味があるが、気にならない
△:よく観ると色味があり、気になる
×:一目で色味に気付く
結果を、下表に示す。実施例5の結果も併せて示す。
Figure 2011154215
実施例5は、透過光色味としては問題無いレベルであることが確認された。
実施例7では、紫外線吸収剤を易接着層に含有させたことにより、遮熱性能が向上し、耐光性試験の黄変も抑制することができた。
実施例8では、さらにシアン染料を配向層に含有させたことにより、さらに遮熱性能が向上した。また、シアン染料により色味も補正され、透過光色味はやや薄い緑色にまで抑えられ、気にならないレベルとなった。
実施例9では、さらにITO微粒子を下塗り層に含有させたことにより、さらに遮熱性能が向上した。透過光色味は、薄い緑色のままであったが、可視光透過率が全体的に低下したためか、より、目立たなくなった。
実施例10は、実施例9に対して紫外線吸収剤を添加しなかった例である。遮熱性能は、実施例9と同様に高い性能を維持していた。ただし、耐光性試験における黄変は、実施例5よりも悪化した。コレステリック液晶相の光反射層の劣化に加え、シアン染料の劣化などが生じたためと推測される。また、透過光色味も青色に強くなりながらシフトしてしまい、用途が制限されることが予測される。
実施例11は、積層中間膜シートを作製する際に、下塗り層/PETフィルム基板/アンダーコート層を剥離して作製した例である。ITO微粒子を含有した下塗り層を除去してしまったため、遮熱性能はやや低下はしたが、良好な性能を示していた。耐光性試験における黄変や透過光色味評価の結果は、実施例8と同等であった。
上記の結果より、本発明の実施例によれば、遮熱性能に優れる赤外光反射板を得られることが示された。
また、合わせガラスにする場合に、紫外線吸収剤を太陽光側の層に含有させることにより、耐光性を向上させられることが示された。さらに、紫外線吸収剤含有層により、僅かではあるが、遮熱性能が向上することも示された。
また、色材や金属酸化物微粒子を含有させることにより、遮熱性能を向上させられることが示された。さらに、色材含有層により、透過光色味の調製も行なわれ、見た目の色味を良好なものとさせられることが示された。
12 基板
14a 光反射層(光反射層X1)
14b 光反射層(光反射層X2)
16a 光反射層(光反射層X3)
16b 光反射層(光反射層X4)
22 易接着層(アンダーコート層)
24 下塗り層
26 配向層
28 易接着層
32、34 中間膜
42、44 ガラス板

Claims (20)

  1. 基板、並びにコレステリック液晶相を固定してなる少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4を有し、
    光反射層X1及びX2それぞれの反射中心波長がλ1(nm)であり互いに等しく、且つ互いに逆方向の円偏光を反射し、その反射中心波長λ1(nm)が、1010〜1070nmの範囲にあり、
    光反射層X3及びX4それぞれの反射中心波長がλ2(nm)であり互いに等しく、且つ互いに逆方向の円偏光を反射し、その反射中心波長λ2(nm)が、1190〜1290nmの範囲にある、
    赤外線を反射する赤外光反射板。
  2. 前記少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4の少なくとも1つの光反射層が、下層の光反射層の表面に塗布された液晶組成物をコレステリック液晶相とし、当該コレステリック液晶相を固定することで形成された層である請求項1に記載の赤外光反射板。
  3. 前記基板が、ポリマーフィルムである請求項1又は2に記載の赤外光反射板。
  4. 前記赤外光反射板の一方又は双方の表面に易接着層を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の赤外光反射板。
  5. 前記少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4が、前記基板の一方の表面上に配置され、他方の表面上に易接着層を有する請求項1〜4のいずれか1項に記載の赤外光反射板。
  6. 前記基板と、前記少なくとも4つの光反射層X1、X2、X3及びX4の少なくとも1つの光反射層との間に、下塗り層及び/又は配向層を有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の赤外光反射板。
  7. 前記易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、ポリビニルブチラール樹脂を含有する請求項4〜6のいずれか1項に記載の赤外光反射板。
  8. 前記少なくとも4つの光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、少なくとも1種類の紫外線吸収剤を含有する請求項1〜7のいずれか1項に記載の赤外光反射板。
  9. 前記少なくとも1種類の紫外線吸収剤を含有する層又は基板が、波長380nm以下の紫外線の透過率が0.1%以下である請求項8に記載の赤外光反射板。
  10. 前記易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、少なくとも1種類の色材を含有する請求項4〜9のいずれか1項に記載の赤外光反射板。
  11. 前記少なくとも4つの光反射層、易接着層、下塗り層、配向層、及び基板のうち少なくとも1つが、1400〜2500nmの範囲に吸収及び/又は反射特性を有する少なくとも1種類の金属酸化物微粒子を含有する請求項1〜10のいずれか1項に記載の赤外光反射板。
  12. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の赤外光反射板と、その少なくとも一方の最外層に、中間膜シートを有するガラス用積層中間膜シート。
  13. 前記赤外光反射板の双方の最外層に、中間膜シートをそれぞれ有する請求項12に記載のガラス用積層中間膜シート。
  14. 前記中間膜シートが、紫外線吸収剤、色材、及び1400〜2500nmの範囲に吸収及び/又は反射特性を有する金属酸化物微粒子からなる群から選択される少なくとも1種を含有する請求項12又は13に記載のガラス用積層中間膜シート。
  15. 請求項12〜14のいずれか1項に記載のガラス用積層中間膜シートを、2枚のガラスの間に含む合わせガラス。
  16. 前記2枚のガラスのうちの少なくとも1枚に、紫外線吸収剤、色材、及び1400〜2500nmの範囲に吸収及び/又は反射特性を有する金属酸化物微粒子からなる群から選択される少なくとも1種を含有する請求項15に記載の合わせガラス。
  17. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の赤外光反射板の一方の表面に、第1の中間膜シートを貼合して第1の積層体を得る第1の工程、及び、第1の積層体の第1の中間膜シートが貼合されているのとは反対の側表面に、第2の中間膜シートを貼合する第2の工程、を含む合わせガラス用積層中間膜シートの製造方法。
  18. 第1の工程において、赤外光反射板と第1の中間膜シートとを貼合するとともに、基板を剥離し、第2の工程において、第2の中間膜シートを、前記基板を剥離した面に貼合する請求項17に記載のガラス用積層中間膜シートの製造方法。
  19. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の赤外光反射板、請求項12〜14のいずれか1項に記載のガラス用積層中間膜シート、又は請求項15もしくは16のいずれか1項に記載の合わせガラスを用いた建造物の窓用部材。
  20. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の赤外光反射板、請求項12〜14のいずれか1項に記載のガラス用積層中間膜シート、又は請求項15もしくは16のいずれか1項に記載の合わせガラスを用いた車両の窓用部材。
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012066841A1 (ja) * 2010-11-15 2012-05-24 富士フイルム株式会社 熱線遮蔽材
WO2012111715A1 (ja) * 2011-02-18 2012-08-23 富士フイルム株式会社 赤外光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
JP2013063645A (ja) * 2011-08-29 2013-04-11 Fujifilm Corp 積層中間膜およびその製造方法、ならびに、合わせガラスおよびその製造方法
JP2013095133A (ja) * 2011-11-01 2013-05-20 A+ R&D Technology Co Ltd 断熱フィルム
WO2013099564A1 (ja) * 2011-12-28 2013-07-04 コニカミノルタ株式会社 赤外遮蔽フィルム、これを用いた熱線反射合わせガラス、および熱線反射合わせガラスの製造方法
WO2013125646A1 (ja) * 2012-02-24 2013-08-29 日立マクセル株式会社 熱線反射部材
WO2013137373A1 (ja) * 2012-03-16 2013-09-19 富士フイルム株式会社 赤外線遮蔽フィルム
JP2013195563A (ja) * 2012-03-16 2013-09-30 Fujifilm Corp 熱線遮蔽材
JP2013200515A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Fujifilm Corp 光反射層、光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
WO2013146355A1 (ja) * 2012-03-29 2013-10-03 富士フイルム株式会社 熱線遮蔽材および貼合せ構造体
JP2013205810A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Fujifilm Corp 赤外線遮蔽フィルム
WO2013180139A1 (ja) * 2012-05-29 2013-12-05 リンテック株式会社 易接着性基材およびその製造方法、当該易接着性基材を備える太陽電池用保護シートおよびその製造方法、ならびに太陽電池モジュール
WO2014045878A1 (ja) 2012-09-18 2014-03-27 富士フイルム株式会社 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材
JP2014071356A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Fujifilm Corp 赤外線カットフィルム、赤外線カット合わせガラスおよび赤外線カット部材
JP2015055831A (ja) * 2013-09-13 2015-03-23 日立マクセル株式会社 熱遮蔽部材及びそれを用いた熱遮蔽体
WO2016098732A1 (ja) * 2014-12-19 2016-06-23 日本化薬株式会社 光反射フィルム及びこれを有する積層体
KR20160114057A (ko) * 2014-01-31 2016-10-04 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막, 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법
US9977164B2 (en) 2014-12-11 2018-05-22 Fujifilm Corporation Optical member and image display device having optical member
JP2018180122A (ja) * 2017-04-06 2018-11-15 富士フイルム株式会社 積層体、スクリーン、透明スクリーンおよび明室用スクリーン、ならびに、積層体の製造方法
US10281631B2 (en) 2014-12-11 2019-05-07 Fujifilm Corporation Optical member and image display device including optical member
WO2020175527A1 (ja) 2019-02-27 2020-09-03 富士フイルム株式会社 積層体

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5259501B2 (ja) * 2009-06-11 2013-08-07 富士フイルム株式会社 赤外光反射板、赤外光反射性合わせガラス、並びにコレステリック液晶層を有する積層体及び合わせガラス
JP5308420B2 (ja) * 2010-10-04 2013-10-09 富士フイルム株式会社 光反射性フィルムおよびその製造方法
JP5318132B2 (ja) * 2011-03-01 2013-10-16 富士フイルム株式会社 赤外光反射フィルムおよびその製造方法。
JP5797148B2 (ja) * 2011-09-12 2015-10-21 富士フイルム株式会社 コレステリック液晶性混合物、フィルム、選択反射板、積層体および合わせガラス
CN102354010B (zh) * 2011-10-18 2014-02-19 凯鑫森(上海)功能性薄膜产业有限公司 一种节能型玻璃膜及使用节能型玻璃膜的装置
FR2994190B1 (fr) * 2012-07-31 2014-08-08 Saint Gobain Composition coloree serigraphiable sur une feuille de materiau polymere
US10414130B2 (en) 2012-07-31 2019-09-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass and method of mounting laminated glass
WO2014024873A1 (ja) * 2012-08-06 2014-02-13 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルムおよびこれを用いた光反射体
JP2014231467A (ja) 2013-05-30 2014-12-11 日本化薬株式会社 赤外線反射フィルムおよびこれを用いた合わせガラス
WO2016044225A1 (en) 2014-09-16 2016-03-24 Nitto Denko Corporation Highly transparent films comprising holographic optical elements useful for reducing solar heating
JP7237006B2 (ja) * 2017-03-02 2023-03-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光学式キャリパ感度の低い動的反射カラーフィルム
JPWO2018186369A1 (ja) * 2017-04-06 2020-02-20 日本化薬株式会社 遮光機能付きアイウェア用光学フィルム、並びにこれを用いた光学積層体および遮光機能付きアイウェア
US10866480B2 (en) 2017-04-20 2020-12-15 Cardinal Ig Company High performance privacy glazing structures
WO2019014613A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Cardinal Ig Company ELECTRICAL CONNECTION CONFIGURATIONS OF OPAQUE GLAZING STRUCTURES
EP3707555A1 (en) 2017-11-06 2020-09-16 Cardinal Ig Company Privacy glazing system with discrete electrical driver
KR102252182B1 (ko) * 2018-01-10 2021-05-14 주식회사 엘지화학 곡면 접합 유리의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 곡면 접합 유리
MX2020011871A (es) 2018-05-09 2021-01-20 Cardinal Ig Co Acristalamiento de privacidad controlable electricamente con impulsor de recuperacion de energia.
US10968684B2 (en) 2018-08-17 2021-04-06 Cardinal Ig Company Privacy glazing structure with asymetrical pane offsets for electrical connection configurations
CN112789164B (zh) 2018-10-04 2023-12-01 中央硝子株式会社 多功能调光膜和包括此类膜的构造体
US11474385B1 (en) 2018-12-02 2022-10-18 Cardinal Ig Company Electrically controllable privacy glazing with ultralow power consumption comprising a liquid crystal material having a light transmittance that varies in response to application of an electric field
CN113518712A (zh) 2019-02-08 2021-10-19 卡迪纳尔Ig公司 用于隐私玻璃窗的低功率驱动器
US11175523B2 (en) 2019-04-29 2021-11-16 Cardinal Ig Company Staggered driving electrical control of a plurality of electrically controllable privacy glazing structures
JP2022530661A (ja) 2019-04-29 2022-06-30 カーディナル アイジー カンパニー 1つ以上の電気的に制御可能なプライバシーガラス構造を動作させるためのシステムおよび方法
MX2021013262A (es) 2019-04-29 2022-01-06 Cardinal Ig Co Deteccion y control de corriente de fuga para una o mas estructuras de acristalamiento con privacia electricamente controlable.
CN111812904B (zh) * 2020-07-15 2022-08-16 深圳市国华光电科技有限公司 一种液晶多层膜及其制备方法

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS625849A (ja) * 1985-02-04 1987-01-12 帝人株式会社 機能性フイルム
JPH04281403A (ja) * 1991-03-08 1992-10-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd 高可視熱線反射積層体
JP2000028827A (ja) * 1998-07-10 2000-01-28 Nitto Denko Corp 光学フィルタおよびプラズマディスプレイ表示装置
JP2001056484A (ja) * 1999-07-02 2001-02-27 Merck Patent Gmbh 多層コレステリック薄膜iiの製造方法
JP2001100045A (ja) * 1999-07-02 2001-04-13 Merck Patent Gmbh 多層コレステリックフィルムを製造する方法i
JP2003294940A (ja) * 2002-04-03 2003-10-15 Nitto Denko Corp 光学フィルタ及びこれを用いた面光源装置
JP2007148330A (ja) * 2005-11-04 2007-06-14 Central Glass Co Ltd 近赤外線反射基板およびそれを用いた近赤外線反射合わせガラス
JP2008134624A (ja) * 2006-10-26 2008-06-12 Fujifilm Corp 偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2009014886A (ja) * 2007-07-03 2009-01-22 Fujifilm Corp 偏光板保護フィルム、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP2009514022A (ja) * 2005-10-25 2009-04-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 赤外光反射性フィルム
JP2009210876A (ja) * 2008-03-05 2009-09-17 Konica Minolta Opto Inc 反射防止フィルムの製造方法、反射防止フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP2009295768A (ja) * 2008-06-05 2009-12-17 Lintec Corp 半導体ウエハ及びその製造方法
WO2009153287A1 (de) * 2008-06-17 2009-12-23 Basf Se Wärmeisolierende folien und laminate
JP2011137850A (ja) * 2009-12-25 2011-07-14 Dainippon Printing Co Ltd 赤外線反射部材

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2367670A (en) 1941-12-31 1945-01-23 Du Pont Cementing process
US2367661A (en) 1941-12-31 1945-01-23 Du Pont Process of photopolymerization
US2448828A (en) 1946-09-04 1948-09-07 Du Pont Photopolymerization
US2722512A (en) 1952-10-23 1955-11-01 Du Pont Photopolymerization process
NL227834A (ja) 1957-05-17
US3046127A (en) 1957-10-07 1962-07-24 Du Pont Photopolymerizable compositions, elements and processes
US3549367A (en) 1968-05-24 1970-12-22 Du Pont Photopolymerizable compositions containing triarylimidazolyl dimers and p-aminophenyl ketones
US4212970A (en) 1977-11-28 1980-07-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. 2-Halomethyl-5-vinyl-1,3,4-oxadiazole compounds
JPS5928328B2 (ja) 1977-11-29 1984-07-12 富士写真フイルム株式会社 光重合性組成物
DE3337024A1 (de) 1983-10-12 1985-04-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Lichtempfindliche, trichlormethylgruppen aufweisende verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltendes lichtempfindliches gemisch
US4683327A (en) 1985-06-24 1987-07-28 Celanese Corporation Anisotropic heat-curable acrylic terminated monomers
US4799745A (en) 1986-06-30 1989-01-24 Southwall Technologies, Inc. Heat reflecting composite films and glazing products containing the same
JPH01272551A (ja) 1988-04-22 1989-10-31 Dainippon Printing Co Ltd 重合性2官能アクリレートモノマー
US6630974B2 (en) * 1991-11-27 2003-10-07 Reveo, Inc. Super-wide-angle cholesteric liquid crystal based reflective broadband polarizing films
JP3228348B2 (ja) 1992-07-03 2001-11-12 キヤノン株式会社 高分子液晶化合物、液晶組成物および液晶素子
JP3335397B2 (ja) 1992-12-25 2002-10-15 三井化学株式会社 熱線遮断シート
JPH06263486A (ja) 1993-03-16 1994-09-20 Central Glass Co Ltd 熱線遮蔽ガラス
JP3513888B2 (ja) 1993-08-16 2004-03-31 大日本インキ化学工業株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
DE69422256D1 (de) 1993-10-15 2000-01-27 Merck Patent Gmbh Reaktive Flüssigkristallverbindungen
DE4405316A1 (de) 1994-02-19 1995-08-24 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE4408170A1 (de) 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE19529943C1 (de) * 1995-08-16 1997-03-20 Sekurit Saint Gobain Deutsch Verbundglasscheibe mit IR-reflektierenden Eigenschaften
DE19532408A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
GB2306470B (en) 1995-10-05 1999-11-03 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystalline compound
DE19649056A1 (de) 1996-11-27 1998-05-28 Basf Ag Polymerisierbare Oligomesogene
US5817805A (en) 1997-02-21 1998-10-06 Eastman Kodak Company Synthesis of bis(phthalocyanylalumino)tetraphenyldisiloxanes
WO1998052905A1 (en) 1997-05-22 1998-11-26 Rolic Ag New polymerisable liquid crystalline compounds
JP3963035B2 (ja) 1997-09-05 2007-08-22 大日本インキ化学工業株式会社 液晶性(メタ)アクリレート化合物と組成物及びこれを用いた光学異方体
GB9928283D0 (en) * 1999-12-01 2000-01-26 Secr Defence Photoalignment of liquid crystals
JP3500127B2 (ja) 2000-03-02 2004-02-23 大日本印刷株式会社 偏光素子
JP4309072B2 (ja) 2000-03-13 2009-08-05 富士フイルム株式会社 重合性液晶化合物および光学異方性素子
JP2002169026A (ja) * 2000-09-25 2002-06-14 Fuji Photo Film Co Ltd コリメータ及びバックライトシステム
JP2002131531A (ja) 2000-10-25 2002-05-09 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線反射性透明基材とその製造方法および熱線反射性透明基材が適用された表示装置
JP2002179668A (ja) 2000-12-15 2002-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd 光学活性化合物、液晶キラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルター、光学フイルム及び記録媒体
JP3745221B2 (ja) 2000-12-20 2006-02-15 大日本印刷株式会社 円偏光抽出光学素子及びその製造方法、偏光光源装置、液晶表示装置
JP3981638B2 (ja) 2002-01-23 2007-09-26 日東電工株式会社 光学フィルム、その製造方法、およびこれを用いた位相差フィルムならびに偏光板
JP4109914B2 (ja) 2002-06-24 2008-07-02 日東電工株式会社 積層光学フィルム及びその用途
CH696021A5 (de) * 2002-09-23 2006-11-30 Optrel Ag Blendschutzvorrichtung.
JP4493313B2 (ja) 2003-09-24 2010-06-30 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
JP2005105175A (ja) 2003-09-30 2005-04-21 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用インクセット
EP1876212A4 (en) * 2005-04-28 2009-05-27 Api Corp PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE CONTAINING COLORING MATERIAL ABSORBING PRE-INFRARED
US7749577B2 (en) 2005-05-26 2010-07-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
JP2007272185A (ja) 2006-03-10 2007-10-18 Fujifilm Corp 組成物、位相差板、液晶表示装置、平均チルト角調整剤、平均チルト角の調整方法
JP2008304762A (ja) 2007-06-08 2008-12-18 Fujifilm Corp 自動車部材
JP2009067956A (ja) 2007-09-14 2009-04-02 Fujifilm Corp インクジェット用インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
TWI384288B (zh) * 2009-07-17 2013-02-01 Eternal Chemical Co Ltd 反射式偏光片

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS625849A (ja) * 1985-02-04 1987-01-12 帝人株式会社 機能性フイルム
JPH04281403A (ja) * 1991-03-08 1992-10-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd 高可視熱線反射積層体
JP2000028827A (ja) * 1998-07-10 2000-01-28 Nitto Denko Corp 光学フィルタおよびプラズマディスプレイ表示装置
JP2001056484A (ja) * 1999-07-02 2001-02-27 Merck Patent Gmbh 多層コレステリック薄膜iiの製造方法
JP2001100045A (ja) * 1999-07-02 2001-04-13 Merck Patent Gmbh 多層コレステリックフィルムを製造する方法i
JP2003294940A (ja) * 2002-04-03 2003-10-15 Nitto Denko Corp 光学フィルタ及びこれを用いた面光源装置
JP2009514022A (ja) * 2005-10-25 2009-04-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 赤外光反射性フィルム
JP2007148330A (ja) * 2005-11-04 2007-06-14 Central Glass Co Ltd 近赤外線反射基板およびそれを用いた近赤外線反射合わせガラス
JP2008134624A (ja) * 2006-10-26 2008-06-12 Fujifilm Corp 偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2009014886A (ja) * 2007-07-03 2009-01-22 Fujifilm Corp 偏光板保護フィルム、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP2009210876A (ja) * 2008-03-05 2009-09-17 Konica Minolta Opto Inc 反射防止フィルムの製造方法、反射防止フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP2009295768A (ja) * 2008-06-05 2009-12-17 Lintec Corp 半導体ウエハ及びその製造方法
WO2009153287A1 (de) * 2008-06-17 2009-12-23 Basf Se Wärmeisolierende folien und laminate
JP2011137850A (ja) * 2009-12-25 2011-07-14 Dainippon Printing Co Ltd 赤外線反射部材

Cited By (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012066841A1 (ja) * 2010-11-15 2012-05-24 富士フイルム株式会社 熱線遮蔽材
WO2012111715A1 (ja) * 2011-02-18 2012-08-23 富士フイルム株式会社 赤外光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
JP2013063645A (ja) * 2011-08-29 2013-04-11 Fujifilm Corp 積層中間膜およびその製造方法、ならびに、合わせガラスおよびその製造方法
US8643794B2 (en) 2011-11-01 2014-02-04 A+ R&D Technology Co., Ltd. Heat-insulating film
JP2013095133A (ja) * 2011-11-01 2013-05-20 A+ R&D Technology Co Ltd 断熱フィルム
WO2013099564A1 (ja) * 2011-12-28 2013-07-04 コニカミノルタ株式会社 赤外遮蔽フィルム、これを用いた熱線反射合わせガラス、および熱線反射合わせガラスの製造方法
JPWO2013099564A1 (ja) * 2011-12-28 2015-04-30 コニカミノルタ株式会社 赤外遮蔽フィルム、これを用いた熱線反射合わせガラス、および熱線反射合わせガラスの製造方法
WO2013125646A1 (ja) * 2012-02-24 2013-08-29 日立マクセル株式会社 熱線反射部材
JP2013174690A (ja) * 2012-02-24 2013-09-05 Hitachi Maxell Ltd 熱線反射部材
JP2013195563A (ja) * 2012-03-16 2013-09-30 Fujifilm Corp 熱線遮蔽材
WO2013137373A1 (ja) * 2012-03-16 2013-09-19 富士フイルム株式会社 赤外線遮蔽フィルム
US9720153B2 (en) 2012-03-16 2017-08-01 Fujifilm Corporation Infrared ray shielding film
WO2013146664A1 (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 富士フイルム株式会社 光反射層、光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
JP2013200515A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Fujifilm Corp 光反射層、光反射板並びに合わせガラス用積層中間膜シート及び合わせガラスとそれらの製造方法
WO2013146355A1 (ja) * 2012-03-29 2013-10-03 富士フイルム株式会社 熱線遮蔽材および貼合せ構造体
JP2013205810A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Fujifilm Corp 赤外線遮蔽フィルム
JP2013228694A (ja) * 2012-03-29 2013-11-07 Fujifilm Corp 熱線遮蔽材および貼合せ構造体
WO2013180139A1 (ja) * 2012-05-29 2013-12-05 リンテック株式会社 易接着性基材およびその製造方法、当該易接着性基材を備える太陽電池用保護シートおよびその製造方法、ならびに太陽電池モジュール
US9829613B2 (en) 2012-09-18 2017-11-28 Fujifilm Corporation Heat ray cutting film and method for producing same, and laminated glass and heat ray cutting member
WO2014045878A1 (ja) 2012-09-18 2014-03-27 富士フイルム株式会社 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材
JP2014071356A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Fujifilm Corp 赤外線カットフィルム、赤外線カット合わせガラスおよび赤外線カット部材
US9897731B2 (en) 2012-09-28 2018-02-20 Fujifilm Corporation Infrared ray cutting film, infrared ray cutting laminated glass, and infrared ray cutting member
JP2015055831A (ja) * 2013-09-13 2015-03-23 日立マクセル株式会社 熱遮蔽部材及びそれを用いた熱遮蔽体
KR102334801B1 (ko) 2014-01-31 2021-12-06 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막, 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법
US11524487B2 (en) 2014-01-31 2022-12-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass and method for fitting laminated glass
KR20160114057A (ko) * 2014-01-31 2016-10-04 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막, 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법
KR20160114058A (ko) * 2014-01-31 2016-10-04 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법
JPWO2015115626A1 (ja) * 2014-01-31 2017-03-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JPWO2015115627A1 (ja) * 2014-01-31 2017-03-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
KR102335700B1 (ko) 2014-01-31 2021-12-07 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리 및 접합 유리의 설치 방법
US9977164B2 (en) 2014-12-11 2018-05-22 Fujifilm Corporation Optical member and image display device having optical member
US10281631B2 (en) 2014-12-11 2019-05-07 Fujifilm Corporation Optical member and image display device including optical member
US10816709B2 (en) 2014-12-19 2020-10-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Light reflection film and laminate having the light reflection film
JPWO2016098732A1 (ja) * 2014-12-19 2017-09-28 日本化薬株式会社 光反射フィルム及びこれを有する積層体
WO2016098732A1 (ja) * 2014-12-19 2016-06-23 日本化薬株式会社 光反射フィルム及びこれを有する積層体
JP2018180122A (ja) * 2017-04-06 2018-11-15 富士フイルム株式会社 積層体、スクリーン、透明スクリーンおよび明室用スクリーン、ならびに、積層体の製造方法
WO2020175527A1 (ja) 2019-02-27 2020-09-03 富士フイルム株式会社 積層体
JPWO2020175527A1 (ja) * 2019-02-27 2021-10-14 富士フイルム株式会社 積層体
JP7066042B2 (ja) 2019-02-27 2022-05-12 富士フイルム株式会社 積層体

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