JP2001056484A - 多層コレステリック薄膜ｉｉの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来技術の欠点を有しておらず、反射波長の良
好な選択を可能にし、また大量生産に適する、効果的で
あって、価格的に有効な多層コレステリック薄膜の製造
方法および多層コレステリック薄膜を提供する。 【解決手段】本発明は、層平面に対して実質的に垂直に
配向されたコレステリック螺旋軸に沿ってプレーナ配向
を有する、重合したコレステリック液晶（ＣＬＣ）材料
の２枚または３枚以上の層を有する多層コレステリック
薄膜の製造方法であって、各層間に存在する非重合性カ
イラル材料の制御された移動により、隣接する層のコレ
ステリック螺旋ピッチを変更させることを特徴とする製
造方法を提供する。本発明はまた、このような方法によ
って得られる多層コレステリック薄膜、ならびにこのよ
うな方法およびこの方法によって製造された多層コレス
テリック薄膜を、偏光板、補償膜、配向膜、カラーフィ
ルターまたはホログラフイ素子などの光学素子、化粧品
および液晶顔料、装飾および偽造防止用途に使用するこ
とに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多層コレステリッ
ク薄膜(multilayer cholesteric film) の製造方法に関
する。本発明はまた、本発明の方法によって得られる多
層薄膜、およびこの方法の使用およびこの方法によって
製造される薄膜を、例えば偏光板、補償膜、配向膜、カ
ラーフィルターまたはホログラフイ素子（holographic
elements）などの光学素子、化粧品および液晶顔料、装
飾および偽造防止用途において使用することに関する。

【０００２】

【従来の技術】コレステリック液晶（ＣＬＣ）材料は、
プレーナ配向を有する薄膜、すなわちコレステリック螺
旋軸が層平面に対して実質的に垂直に配向されている薄
膜に形成された場合、反射光の波長がコレステリック螺
旋のピッチに依存するという公知の光の選択的反射効果
を示す。重合性ＣＬＣ材料を用いることによって、配向
されたＣＬＣ層は、原材料の選択的反射物性を保有する
付着性ポリマー薄膜に変換することができる。ＣＬＣポ
リマー薄膜は、従来技術で周知であり、種々の用途、例
えば広帯域偏光板またはノッチ(notch) 偏光板として、
ディスプレイまたはプロジェクション装置におけるカラ
ーフィルターとして、また着色像薄膜またはコレステリ
ック顔料薄片の製造などの装飾および偽造防止の目的に
提供されている。或る種の用途の場合、２枚または３枚
以上のコレステリック層、例えば相違する反射波長を示
す２枚または３枚以上のコレステリック層を有する多層
コレステリック薄膜の形成が望まれる。

【０００３】従来技術において、多層コレステリックポ
リマー薄膜が開示されている。例えば、EP 0 634 674で
は、一対のカイラルネマティック液晶ポリマー薄膜を一
緒に合せ、加圧し、次いでこのポリマーを、それらのガ
ラス転移温度以上に加熱し、これらの薄膜を接着させる
ことによって、多層コレステリックポリマー薄膜を製造
する方法が示唆されている。Maurer等による SID 90 Di
gest,Vol.21,110 頁(1990)は、相違する反射波長を有す
る数枚の偏光性薄膜を組合わせることにより得られる偏
光性カラーフィルターを開示している。各薄膜の製造に
際して、カイラル側鎖基および非カイラル側鎖基を有す
るＣＬＣ側鎖ポリシロキサンの層を、２枚のガラス板間
に配置し、次いで高温で剪断することによって配向させ
る。

【０００４】JP 01-133003-A(Sumitomo Chem.Ind.)およ
び JP 08-271731-A(Nitto Denko)は、１枚または２枚以
上のＣＬＣポリマー層を四分の一波長板上に積層するこ
とによって得られる偏光板を開示している。しかしなが
ら、上記刊行物に記載されているような多層コレステリ
ック薄膜の製造方法は、幾つかの欠点を有する。すなわ
ち、ＣＬＣポリマー薄膜に均一配向を得ることは、しば
しば非常に困難であり、また高温を必要とする。一例と
して、Maurer等は、１５０℃の配向温度を記載してお
り、またJP 01-133003-AおよびJP 08-271731-A は、Ｃ
ＬＣポリマーのガラス転移温度よりもかなり高い温度が
必要であることを開示している。この条件は、アクリレ
ート類、スチレン類またはメタアクリレート類などの高
いガラス転移温度を有するポリマーが用いられる場合に
特に不利であり、また特に大量生産には全く適していな
い。

【０００５】さらにまた、例えばJP 01-133003-Aに記載
されているような多層形成方法による場合、相違するポ
リマー層が相違するガラス転移温度を示すように、ポリ
マーを選択しなければならない。すなわち、例えば第一
層の表面上に第二層を積層し、次いで配向させる場合、
第二層の配向温度（すなわち、ガラス転移温度）を、第
一層のガラス転移温度よりも低くし、第一層などの均一
配向に有害な作用をもたらさないようにしなければなら
ない。このことは、適当な材料の選択を重大に制限し、
また製造方法をさらに複雑にする。従って、上記欠点を
有しておらず、反射波長の良好な制御を可能にし、また
大量生産に適する、効果的であって、価格的に有効な様
相で、多層コレステリック薄膜を製造する方法が求めら
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
欠点を有しておらず、反射波長の良好な選択を可能に
し、また大量生産に適する、効果的であって、価格的に
有効な多層コレステリック薄膜の製造方法およびこのよ
うな方法によって得られる多層コレステリック薄膜を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の目的の
一つは、上記要件を満たす多層コレステリック薄膜の製
造方法を提供することにある。本発明の他の目的は、下
記の説明から当業者にとってすぐに明白になるものと見
做される。多層コレステリック薄膜を製造するための簡
単な方法は、先ず、一つの波長のコレステリック層をコ
ーティングし、次いで重合させ、引続いてこの上に、第
二のコレステリック層、例えば相違する波長の第二層を
直接にコーティングし、次いで重合させることによる方
法である。この場合、どちらかの層の螺旋ピッチ、すな
わち反射波長が、制御不能の様相で変化しないことを確
実なものとすることが重要である。しかしながら、幾つ
かの場合に、この螺旋ピッチの変化を制御することがで
きると有利である。

【０００８】本発明の発明者は、隣接する層間の未重合
材料を、制御移動させることによって、特に第一の重合
した層から第二の未重合の層に、未重合カイラル材料を
制御移動させることによって、第一層の螺旋ピッチを実
質的に無変化のまま保持しながら、第二層の螺旋ピッチ
を、第一層の重合程度および架橋密度に依存して変える
ことができることを見出した。さらにまた、本発明者
は、多層コレステリック薄膜を製造する場合、以下で詳
細に説明する本発明による方法を用いることによって、
未重合カイラル材料の移動を制御することができ、これ
によりそれらの重合以前の単独コレステリック層の螺旋
ピッチを変えることができることを見出した。

【０００９】本発明の目的の一つは、プレーナ配向を有
する重合したコレステリック液晶（ＣＬＣ）材料の２枚
または３枚以上の層を有する多層コレステリック薄膜の
製造方法であって、＊基体上に重合性ＣＬＣ材料の層を
適用し、任意に、このＣＬＣ材料をプレーナ配向で配向
させ、次いでこの配向されたＣＬＣ材料を重合させるこ
とによって、第一層を形成し、次いで＊基体としての先
に重合された層の１枚の上に、第一層について記載のと
おりに、第二層および第三層以上の層を形成するにあた
り、隣接する層のコレステリック螺旋ピッチを、各層間
に存在する未重合カイラル材料の制御移動により変化さ
せることを特徴とする製造方法にある。

【００１０】本発明のもう一つの目的は、上記および後
記の方法によって得られる多層コレステリック薄膜にあ
る。本発明のもう一つの目的は、上記および後記の方法
の使用、およびこの方法によって得られる多層コレステ
リック薄膜を、偏光板、補償膜、配向膜、カラーフィル
ターまたはホログラフィー素子などの光学素子、化粧品
および液晶顔料、ならびに装飾および偽造防止用途に使
用することにある。図１は、相違する反射波長を有する
２種の重合性ＣＬＣ混合物から種々の順序で形成された
二層コレステリック薄膜の可視光線吸収スペクトルを、
ＣＬＣ混合物から形成された単層薄膜のスペクトルと比
較して示すグラフである。図２は、相違する反射波長を
有する２種の重合性ＣＬＣ混合物から形成された二層コ
レステリック薄膜であって、その第二層が、重合以前の
種々の時点でアニーリングされた場合の可視光線吸収ス
ペクトルを、ＣＬＣ混合物から製造された単層薄膜のス
ペクトルと比較して示すグラフである。

【００１１】「プレーナ配向を有するコレステリック液
晶材料の層」の用語は、コレステリック相を有する液晶
材料、すなわちメソゲンが、それらの主分子軸に沿って
分子構成層（sublayers ）内で好適方向で配向されてお
り、この相違する構成層の好適配向方向が、層平面に対
して実質的に垂直である、すなわち層法線に対して実質
的に平行である、螺旋軸の周囲でねじれている液晶材料
を意味する。この定義にはまた、螺旋軸が層法線に対し
て２゜までの角度で傾斜している配向が包含される。隣
接する層が相違する螺旋ピッチを有する多層コレステリ
ック薄膜は、特に好ましい。重合したＣＬＣ材料、特に
第一層の重合したＣＬＣ材料が、三次元ポリマーネット
ワークを形成している多層コレステリック薄膜はまた、
好ましい。本発明による重合性ＣＬＣ材料は、１種また
は２種以上の重合性非カイラルメソゲン化合物を含有
し、および当該混合物にコレステリック液晶相を誘発さ
せる１種または２種以上の重合性カイラルメソゲン化合
物および／または１種または２種以上の非重合性カイラ
ルドープ剤をさらに含有する混合物である。本発明の第
一の好適態様は、請求項１に記載の方法に関し、第一層
の重合性ＣＬＣ材料が、一定量の非重合性カイラルドー
プ剤を含有する場合である。重合性ＣＬＣ材料の第二層
を、非重合性カイラルドープ剤を含有する第一の重合し
た層の表面上にコーティングした場合、このドープ剤
は、第二層が重合される以前に、第一層から第二層に移
動される。このドープ剤の移動は、第二層のコレステリ
ックピッチを、より短い波長に移動させる。

【００１２】このドープ剤の移動速度、すなわち第二層
の究極のピッチ長さは、温度、アニーリング時間および
アニーリング温度によって制御され、また第二層のＣＬ
Ｃ材料を溶剤中に溶解または分散させる場合、コーティ
ング操作に用いられる溶剤の種類によっても制御され
る。第二層を次いで、また重合させ、コレステリック構
造を固定させる。少なくとも第一層の重合した材料が、
三次元ネットワークを形成していると好ましい。カイラ
ルドープ剤が第一層から移動した結果として、第一層
は、その螺旋ピッチが変化しないか、または僅かに変化
するのみであるのに充分に大きい架橋度を有すると特に
好ましい。しかしながら、同時に、この架橋度は、例え
ば巨視的相分離により、当該層からのカイラルドープ剤
の移動が助長されないようにするために、あまり大き過
ぎないようにすべきである。

【００１３】さらにまた、第二層および第三層以上の層
のＣＬＣ材料はまた、重合させると三次元ネットワーク
を形成すると好ましく、このようにすると、その上に次
の層がコーティングされた場合、この層の重合後にも、
それらの螺旋ピッチは変化しないか、または変化しても
少ない程度のみである。特に、層間を移動する未重合カ
イラル化合物は、未重合層の螺旋ピッチ（従って、反射
波長）を変える。この反射波長の変化は、カイラル材料
の量の増加および螺旋ねじれ力（ＨＴＰ）(helical twi
sting power)の増加の両方に付随して増大する。ネマテ
ィック液晶ホスト混合物にコレステリック相を誘発させ
るカイラルドープ剤の螺旋ねじれ力（ＨＴＰ）は、下記
方程式（１）で規定される：

【数１】 式中、ｐは、コレステリック螺旋のピッチであり、およ
びｃは、カイラルドープ剤の濃度である。

【００１４】上記方程式（１）のネマティックホストお
よびカイラルドープ剤を含有するＣＬＣ材料の反射波長
λは、第一近似値で方程式（２）で与えられる： λ＝ｎ・ｐ （２） 式中、ｐは、ピッチであり、およびｎは、コレステリッ
ク材料の平均屈折率である。方程式（１）と（２）とを
組合わせることによって、下記式が得られる： λ＝ｎ・ＨＴＰ^-1・ｃ^-1 （３） ＣＬＣ材料の２枚の隣接層間の未重合材料の移動は、層
中のカイラル材料の濃度ｃを変え、これによりＣＬＣ材
料が重合されないかぎり、反射波長の変化を導く。しか
しながら、重合したＣＬＣ層の場合、上記したように層
のねじれたコレステリック構造は、重合によって固定さ
れることから、例えば未重合カイラル材料の消失は、反
射波長の重大な変化を導かないものと見做される。本発
明の場合、未重合材料の第二層中への、または第二層の
外部への移動によって生じる、重合したＣＬＣ材料の第
一層上にコーティングされた重合性ＣＬＣ材料の第二層
における反射波長の相対変化は、次式で定義される： ｜λ−λ₀ ｜／λ₀ 式中、λ₀ は、基体上に単層として重合された場合の第
二層のＣＬＣ材料の反射ピークの中心波長であり、およ
びλは、上記第一層上に重合された場合の上記第二層の
ＣＬＣ材料の反射ピークの中心波長である。λ₀ を決定
するために、第二層を単層として形成するために用いら
れる基体は、重合したＣＬＣ材料の反射波長に対して重
大な影響を有していないことを示した。標準的基体とし
ては、ポリイミドがコーティングされているガラス基体
を使用した。第一層および第二層は、同一または相違す
る重合性ＣＬＣ材料から形成することができる。好まし
くは、本発明による方法において、２枚の隣接層間のカ
イラル材料の移動は、｜λ−λ₀ ｜／λ₀ ≦０．２、特
に≦０．１、非常に好ましくは≦０．０５、最も好まし
くは≦０．０２であるように、最低にする。カイラル重
合性メソゲン化合物および非重合性カイラルドープ剤の
両方を含有する重合性ＣＬＣ材料の場合、未反応カイラ
ル重合性メソゲン化合物および非重合性カイラルドープ
剤の両方が、第一の重合した層から、第二の未重合層に
移動する。第一層が完全に重合されるほど、重合性であ
るが、重合後にも反応せず、第二層に移動することがで
きる材料の量は減少する。同時に、これは、第二の依然
として未重合のままの層からの材料、例えば溶剤に対し
て、第一の重合した層をさらに不浸透性にし、この結果
として、重合した第一層は、さらに密着される。従っ
て、本発明の好適態様は、第一層の架橋の重合度を最高
にし、これにより未反応重合性材料の移動を最低にす
る、請求項１に記載の方法に関する。この方法では、非
重合性材料の種類および量を適当に選択することによっ
て、移動プロセスがより良好に制御されるとともに、未
反応の重合性材料の無制御移動が減少される。

【００１５】重合の程度は、好ましくは≧６０％、特に
≧８０％、最も好ましくは≧９５％である。架橋最低度
は、代表的に５〜１０％である。好ましくは、架橋度
は、１０〜４０％、最も好ましくは４０〜６０％であ
る。本発明のもう一つの好適態様において、重合性ＣＬ
Ｃ材料は、低度または中程度のＨＴＰを有するカイラル
重合性メソゲン化合物および高度のＨＴＰを有する非重
合性カイラルドープ剤を含有する。この場合、第二層の
波長に対する未重合ドープ剤の効果は、未反応の重合性
材料の効果に比較して、相当に強力であるが、後者の効
果は、かなり少ない。従って、第一層から第二層中に移
動し、第二層の反射波長を変更する非重合性カイラルド
ープ剤の効果は、カイラルドープ剤の量および種類を選
択することによって制御することができ、このカイラル
ドープ剤は、例えばそのＨＴＰまたは移動速度により選
択する高ＨＴＰを有するドープ剤の場合、その少量が未
重合コレステリック層に移動した場合でも、その反射波
長の格別の変更を導くことができる。従って、本発明の
方法に従い、ドープ剤の量およびＨＴＰの両方は、相互
に対して均衡させなければならない。

【００１６】好ましくは、第一層の重合性ＣＬＣ材料
は、非重合性カイラルドープ剤を、０．１〜１５重量
％、特に０．２〜１０重量％、非常に好ましくは０．５
〜５重量％の割合で含有する。ＨＴＰ＞２０μｍ^-1、非
常に特にＨＴＰ＞５０μｍ^-1を有するドープ剤は、特に
好適である。非重合性カイラルドープ剤に加えて、重合
性ＣＬＣ材料はまた、重合性基を有していない別種の成
分、例えば光開始剤、染料、界面活性剤、抑制剤および
その他の添加剤を含有することができる。これらの非重
合性成分の総量は、総混合物重量に基づき、好ましくは
５％よりも少なく、特に３％よりも少なく、非常に好ま
しくは１％よりも少ない。本発明の第二の好適態様は、
先に重合させた層に対して一定の浸透作用を有するよう
に選択される溶剤と組合わせて、第二層および第三層以
上の層の少なくとも１枚に重合性ＣＬＣ材料を用いるこ
とによって移動を制御する、請求項１に記載の方法に関
する。この場合、ＣＬＣ材料を、コーティング操作用の
溶剤に溶解または分散させる。この溶剤が第一の重合し
た層に浸透することによって、第一層から第二層への材
料の移動は、大きく増大される。これは、第二層の螺旋
ピッチの変更を導くことができる。

【００１７】他方で、第一層中の重合した材料が溶剤に
より、または第二層からの低分子量成分により膨潤され
ると、層の膨張が生じ、その結果として、反射帯のより
長い波長への移動を伴いピッチ長さは増長される。従っ
て、第一の重合した層に対して一定の浸透作用を有する
溶剤を選択することによって、第二層中への材料の移動
を制御することができる。この溶剤の浸透作用は、第一
層の重合した材料の溶剤中における膨潤程度を測定する
ことによって測定することができる。先に重合させた層
中の重合したＣＬＣ材料に対して高度の膨潤性を有する
溶剤を使用すると好ましい。溶剤の浸透作用を測定する
ためのもう一つの方法は、溶剤で処理する前と処理した
後に、本発明によるＣＬＣ材料の重合層の反射波長の変
化を測定する方法である。これは、例３に例示されてい
る。大きい浸透力を有する溶剤は、ポリマー薄膜からの
未重合材料の除去に効果的であり、これによりポリマー
薄膜は収縮し、その反射波長は短くなる。従って、溶剤
処理後の反射波長の変化が小さい場合、この溶剤は、小
さい浸透作用を有する。｜△λ−λ｜≧０．０５、特に
≧０．１、非常に好ましくは≧０．２の反射波長の変化
を生じさせる溶剤は、特に好ましい。ここで、△λ＝
（λ_before −λ_after ）は、溶剤処理前（λ_before）
と溶剤処理後（λ_after ）の重合したＣＬＣ層の中心反
射波長間の差である。好適溶剤は、例えばトルエン、ア
セトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルおよびブタノ
ンである。本発明の第三の好適態様は、この移動をアニ
ーリングによって制御する請求項１に記載の方法に関
し、この態様においては、第二層および第三層以上の層
の少なくとも１枚中の重合性ＣＬＣ材料を一定の時間に
わたり、重合前の当該ＣＬＣ材料のコレステリック−ア
イソトロピック相転移温度以下の一定の温度で、アニー
リングする。

【００１８】従って、良好な配向を得るために、第二層
を、硬化に先立ち、高められた温度でアニーリングする
必要があることがある。この場合、層間の材料移動は、
アニーリング温度および時間を変えることによって制御
することができる。すなわち、移動は、アニーリング操
作の温度および時間の両方を増加することによって促進
される（例２参照）。アニーリング時間が、充分に長い
場合、第二層の反射波長を、格別に変更することができ
る。アニーリング温度は好ましくは、重合性ＣＬＣ材料
のコレステリック−アイソトロピック相転移温度以下
の、１〜４０℃、特に１〜３０℃、非常に好ましくは１
〜１０℃である。アニーリング時間は、好ましくは５分
間まで、特に３分間まで、非常に好ましくは１０〜６０
秒間である。特別の用途に対しては、１〜３０秒間、特
に１〜１０秒以上、非常に好ましくは５秒までの短いア
ニーリング時間が、好適である。

【００１９】本発明の第四の好適態様は、先に形成され
る層のＣＬＣ材料のピッチが、次に形成される層のＣＬ
Ｃ材料のピッチよりも短くなるような順序で、隣接する
層を形成する、請求項１に記載の方法に関する。隣接層
間のピッチの正確な差は、当該コレステリック薄膜を使
用しようとする最終用途に依存する。代表的に、この差
は、３０〜３００ｎｍの範囲である。第五の好適態様に
おいて、第一層および第二層は、反対のねじれ巻方向を
有するカイラルドープ剤を含有する。例えば、第一層
は、右巻のねじれ方向を有するねじれ構造を誘発させる
ドープ剤を含有しており、また第二層は、左巻のねじれ
方向を有するねじれ構造を誘発させるドープ剤を含有し
ている。第一層からのドープ剤の移動は、次の第二層の
反射波長を長い方の波長に移動させ、次いでこれらの隣
接層が、一定の波長で、反対のねじれの円偏光された光
を反射する。本発明の第六の好適態様は、コレステリッ
ク層のパターニング方法に関する。一例として、その反
射が紫外部領域にあるようなピッチ長さを有する、第一
コレステリック層を、コーティングし、次いで重合させ
る。赤色または赤外部領域にピッチを有する第二層を、
第一層の表面上にコーティングする。

【００２０】この第二層を次いで、そのピッチ長さが新
しい、短い方の数値に移動するまで、指定期間にわた
り、指定温度でアニーリングする。この第二層を次い
で、マスクを介して照射し、材料を重合させる。これに
よりコレステリック螺旋は固定されるが、マスクにより
覆われていない一定の領域のみは照射線にさらされる。
次いで、アニーリング操作を反復し、重合されていない
領域のピッチ長さをさらに移動させる。次いで、相違す
るマスクを通して追加の照射を行い、相違する螺旋ピッ
チを有する薄膜の、先立って露光されていない領域を固
定する。この操作は、相違するピッチの長さ範囲が、試
料の全領域にわたり分布しているようにするのに必要な
回数で反復することができる。追加の作業は、第三層、
第四層または第五層以上の層のコーティングおよびこの
操作の反復を包含する。

【００２１】パターニングされたコレステリック薄膜
は、カラーフィルターとして、また装飾および偽造防止
用途に、特に適している。本発明の第七の好適態様は、
広帯域の波長を連続して反射する広帯域コレステリック
薄膜の製造方法に関する。好ましくは、このような薄膜
は、可視光線範囲の実質的部分を包含する波長域を反射
する。理想的な場合、可視スペクトル全体を包含する波
長域を反射する。このような広帯域薄膜は、カイラルド
ープ剤の濃度に勾配を付けることによって得られ、これ
によりピッチ長さにおける勾配が、多層状薄膜の厚さ全
体を通して作り出される。このような広帯域薄膜は、特
に広帯域円偏光板として有用であると見做される。広帯
域円偏光板は、例えば EP 0 606 940 、WO 97/35219 お
よびWO 97/16762に記載されている。

【００２２】上記好適態様で使用されるものとして、特
に溶剤とともに使用される場合、重合性ＣＬＣ材料の拡
散は、当該材料の低い粘度により、典型的に迅速であ
る。従って、第七の好適態様に従うＣＬＣ材料は、好ま
しくは増大した粘度を示すべきである。これは、１枚の
層内における拡散を低下させ、従って制御をさらに良好
にする。これは、ＣＬＣ材料にオリゴマーまたはポリマ
ーを添加することによって、好ましくは重合性混合物と
の良好な適応性を確保するために、液晶側鎖ポリマーを
添加することによって、達成することができる。適当な
オリゴマーおよびポリマーは、例えば後記する式Ｉ〜Ｖ
およびそれらの好適付属式に示されているように、メソ
ゲン側鎖を有する、オリゴ−またはポリ−アクリレー
ト、−メタアクリレート、−エチレンまたは−エポキシ
ドである。これらのオリゴマーまたはポリマーの添加量
は、好ましくは総材料重量に基づき≦２５％である。ま
た、アニーリング温度を最適化して、正しい拡散速度を
得ることができ、および／または層厚さを最適化するこ
とができる。すなわち、拡散プロセスを良好に制御する
ためには、層厚さは厚いほど好ましく、アニーリング時
間は長いほど好ましく、および／またはアニーリング温
度は低いほど好ましい。

【００２３】本発明による多層薄膜の１枚の層の厚み
は、好ましくは５μｍよりも薄く、特に１〜５μｍ、非
常に好ましくは３〜５μｍである。本発明の追加の態様
において、第一層はそれ自体が、コレステリック層であ
る必要はない。第一層は、アイソトロピックポリマー層
であることもできる。すなわち、例えば重合性または架
橋性の非液晶モノマーまたはオリゴマーを含有する重合
性または架橋性の非液晶ポリマー先駆材料の層を基体上
に適用することができ、この場合、上記非液晶ポリマー
先駆材料には、第一層の重合条件下に非反応性である
か、または完全には反応しない、１種または２種以上の
カイラルドープ剤を特定量で含有させる。次いで、この
第一層を重合または架橋させる。次いで、重合性ＣＬＣ
材料の第二層を、この第一層上にコーティングし、配向
させ、次いで重合させる。この場合、第一層であるアイ
ソトロピック層の非重合性カイラル化合物は、第二層で
あるコレステリック層中に、その重合の前に、移動し、
これにより上記第二のＣＬＣ層のピッチが変更される。
重合性ＣＬＣ材料の第二層はまた、２枚のアイソトロピ
ック層間に挿入されていてもよい。

【００２４】別法として、１種または２種以上の未重合
カイラル化合物を含有するアイソトロピックポリマーの
層を、第一層として使用することもでき、このポリマー
は次いで、架橋させることもできる。このカイラル成分
は、重合前に、ポリマー中に分散させることができ、ま
たは当該ポリマーをカイラル成分の溶液、例えば有機溶
剤中の溶液で膨潤させることによって分散させることが
できる。この場合、第一の重合した層は、第二層または
第三層以上の層中に移動するカイラル成分を備えた貯蔵
槽としての役目を果たすのみである。上記および後記の
好適態様に記載のカイラル化合物の移動速度の制御方法
はまた、アイソトロピックポリマー層に同様に適用する
ことができる。この態様は、上記第六および第七の好適
態様に特に適しており、これらの態様に使用すると好ま
しい。適当な重合性アイソトロピック材料、すなわち非
メソゲン材料は、例えばエチルヘキシルアクリレート、
ヘキサンジオールアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレートなどのアクリレート、メタアクリレ
ートまたはエポキシドのような市販モノマー、およびア
クリル化オリゴマーである。二官能性非メソゲンモノマ
ーの例には、炭素原子１〜２０個を有するアルキル基を
含有するアルキルジアクリレートまたはアルキルジメタ
アクリレートがある。２個以上の重合性基を有する非メ
ソゲンモノマーの代表例には、トリメチルプロパントリ
メタアクリレートまたはペンタエリスリトールテトラア
クリレートがある。

【００２５】好適態様において、ＣＬＣ混合物は、２個
または３個以上の重合性官能基を有する少なくとも１種
の重合性メソゲン化合物（二反応性または多反応性化合
物、もしくは二官能性または多官能性化合物）を含有す
る。このような混合物を重合させると、三次元ポリマー
ネットワークが生成される。このようなネットワークか
ら形成されたポリマー薄膜は、自己支持性であり、また
高度の機械的安定性および熱に対する安定性を示し、さ
らにその液晶性物性の低温依存性を示す。理想的な場
合、このポリマー薄膜の液晶材料は、温度非依存性であ
る。多官能性メソゲン化合物または非メソゲン化合物の
濃度を変えることによって、生成するポリマー薄膜の架
橋密度およびこれによる物理的性質および化学的性質、
例えばガラス転移温度（この温度は、当該薄膜の光学的
性質の温度依存性にとって重要である）、熱に対する安
定性および機械的安定性または溶剤耐性を容易に変える
ことができる。

【００２６】特に好ましくは、重合性ＣＬＣ混合物は、
多官能性メソゲン化合物を、５〜１００重量％、特に２
５〜８０重量％、非常に好ましくは４５〜７０重量％の
割合で含有する。二反応性メソゲン化合物は、特に好適
である。本発明によるＣＬＣ材料の重合性成分は、式Ｉ
から選択すると好ましい： Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）ｎ−ＭＧ−Ｒ Ｉ 式中、Ｐは、下記基であり：

【化１】 Ｓｐは、炭素原子１〜２５個を有するスペーサー基であ
り、

【００２７】Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｏ−、−Ｓ
ＣＨ ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ Ｃ−ま
たは単結合であり、ｎは、０または１であり、ＭＧは、
メソゲン基であり、およびＲは、Ｈ、ＣＮまたはハロゲ
ンであるか、もしくは２５個までの炭素原子を有する直
鎖状または分枝鎖状アルキル基であり、この基は、未置
換であるか、または置換基として、１個または２個以上
のハロゲンまたはＣＮを有し、この基中に存在する１個
のＣＨ₂ 基または隣接していない２個以上のＣＨ₂ 基は
また、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−
ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ Ｃ−により置き換え
られていてもよく、またはＲはまた、Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）
ｎ−を表わす。

【００２８】式Ｉ中に存在するＭＧは、好ましくは式Ｉ
Ｉから選択される： −Ａ¹ −Ｚ¹ −（Ａ² −Ｚ² ）ｍ−Ａ³ − ＩＩ 式中、Ｚ¹ およびＺ² は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＯＣＨ₂ −、−
ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ Ｃ−または単結合
であり、Ａ¹ 、Ａ² およびＡ³ は、それぞれ独立して、
１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または
２個以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよ
い）、１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在す
る１個のＣＨ₂ 基または隣接していない２個のＣＨ₂ 基
は、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていてもよ
い）、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシク
ロ（２．２．２）オクチレン基、ピペリジン−１，４−
ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、

【００２９】デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
または１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−
２，６−ジイル基であり、これらの基は全部が未置換で
あるか、または置換基として、１個または２個以上の
Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ₂、もしくは炭素原子
１〜７個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアル
カノイル基を有することができ、これらの基中の１個ま
たは２個以上の水素原子はＦまたはＣｌにより置換され
ていてもよく、およびｍは０、１または２である。式Ｉ
Ｉで表わされる好適メソゲン基の狭い群を下記に挙げ
る。簡潔にするために、これらの基において、Ｐｈｅは
１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは１〜４個の基Ｌ
で置換されており、ＬがＦ、Ｃｌ、ＯＨ、ＣＮまたはＮ
Ｏ₂ 、もしくは炭素原子１〜７個を有し、フッ素化され
ていてもよいアルキル、アルコキシまたはアルカノイル
基である１，４−フェニレンであり、またＣｙｃは１，
４−シクロヘキシレンである。好適メソゲン基の下記リ
ストは、付属式ＩＩ−１〜ＩＩ−２４、およびそれらの
鏡像基を包含する：

【００３０】

【化２】

【００３１】付属式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−４、Ｉ
Ｉ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−８、ＩＩ−１１、ＩＩ−１
３、ＩＩ−１４、ＩＩ−１５およびＩＩ−１６は、特に
好適である。これらの好適基において、Ｚは、それぞれ
相互に独立して、式ＩにおけるＺ¹にかかわる意味の一
つを有する。好ましくは、Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であ
る。非常に好ましくは、メソゲン基ＭＧは、下記式およ
びそれらの鏡像基から選択される：

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】各式中、Ｌは上記の意味を有し、およびｒ
は０、１または２である。これらの好適式中に存在する
基：

【化５】

【００３５】付属式ＩＩｄ、ＩＩｇ、ＩＩｈ、ＩＩｉ、
ＩＩｋおよびＩＩｏ、特に付属式ＩＩｄおよびＩＩｋ
は、特に好適である。Ｌは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ
Ｎ、ＯＨ、ＮＯ₂ 、ＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、ＯＣＨ ₃ 、ＯＣ
₂ Ｈ₅ 、ＣＯＣＨ₃ 、ＣＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＣＯＯＣＨ₃ 、Ｃ
ＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＣＦ₃ 、ＯＣＦ₃ 、ＯＣＨＦ₂ 、ＯＣ₂
Ｆ₅ 、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ₃ 、Ｃ ₂ Ｈ₅ 、ＯＣＨ
₃ 、ＣＯＣＨ₃ およびＯＣＦ₃ 、最も好ましくは、Ｆ、
Ｃｌ、ＣＨ₃ 、ＯＣＨ₃ およびＣＯＣＨ₃ である。末端
極性基を有する重合性メソゲン化合物の場合、Ｒは好ま
しくは、１５個までの炭素原子を有するアルキルまたは
炭素原子２〜１５個を有するアルコキシである。

【００３６】式Ｉ中に存在するＲがアルキル基またはア
ルコキシ基、すなわちその末端ＣＨ ₂ 基が−Ｏ−により
置き換えられている基である場合、この基は直鎖状また
は分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、
直鎖状であって、２個、３個、４個、５個、６個、７個
または８個の炭素原子を有し、従って好ましくは、例え
ばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、
ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ
であり、さらにまたメチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、
トリデコキシまたはテトラデコキシであることができ
る。

【００３７】オキサアルキル基、すなわち基中に存在す
る１個のＣＨ₂ 基が−Ｏ−により置き換えられている基
の例には、好ましくは直鎖状の２−オキサプロピル（＝
メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３
−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−
または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５
−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−
オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または
７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、
７−または８−オキサノニル、もしくは２−、３−、４
−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルが
ある。

【００３８】末端に極性基を有する重合性メソゲン化合
物の場合、Ｒは、ＣＮ、ＮＯ₂ 、ハロゲン、ＯＣＨ₃ 、
ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＲ¹ またはＣＯＯＲ¹ 、もしくは
炭素原子１〜４個を有し、モノ−、オリゴ−またはポリ
−フッ素化アルキルまたはアルコキシ基から選択され
る。Ｒ¹ は、炭素原子１〜４個、好ましくは炭素原子１
〜３個を有する、フッ素化されていてもよいアルキルで
ある。ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。こ
れらの化合物中に存在するＲは、特に好ましくはＦ、Ｃ
ｌ、ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＯＣＨ₃ 、ＣＯＣＨ₃ 、ＣＯＣ₂ Ｈ
₅ 、ＣＯＯＣＨ₃、ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、ＣＦ₃ 、Ｃ
₂ Ｆ₅ 、ＯＣＦ₃ 、ＯＣＨＦ₂ およびＯＣ₂ Ｆ₅、特に
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ₃ およびＯＣＦ₃ から選択され
る。式Ｉで表わされる化合物において、Ｒは、非カイラ
ル基またはカイラル基であることができる。カイラル基
の場合、この基は、式ＩＩＩに従い選択される：

【００３９】

【化６】 式中、Ｘ¹ は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または単結合であり、Ｑ
¹ は、炭素原子１〜１０個を有するアルキレン基または
アルキレン−オキシ基もしくは単結合であり、

【００４０】Ｑ² は、炭素原子１〜１０個を有するアル
キル基またはアルコキシ基であり、この基は、未置換で
あるか、または置換基として、１個または２個以上のハ
ロゲンまたはＣＮを有し、この基中に存在する１個のＣ
Ｈ₂ 基または隣接していない２個以上のＣＨ₂ 基はま
た、それぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接に
結合しないものとして、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＣＯ−または−ＣＯ
−Ｓ−により置き換えられていてもよく、Ｑ³ は、ハロ
ゲン、シアノ基またはＱ² と相違している、炭素原子１
〜４個を有するアルキル基またはアルコキシ基である。
式ＩＩＩ中に存在するＱ¹ が、アルキレン−オキシ基で
ある場合、この酸素原子は、好ましくはカイラル炭素原
子に隣接している。

【００４１】好適カイラル基Ｒは、例えば２−ブチル
（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メ
チルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシ
ル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、特に２−メ
チルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキ
シ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１
−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ
−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチ
ル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２
−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオク
トキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘ
プチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、
３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイル
オキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−
３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバ
レリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキ
シ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３
−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキ
シ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキ
シプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−
オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデ
シルオキシである。

【００４２】さらに、非カイラル分枝鎖状基Ｒを有する
式Ｉで表わされる化合物は、例えば結晶化に対する傾向
が小さいことに基づいて、場合により重要であることが
ある。この種の分枝鎖状基は一般に、１個よりも多くな
い分枝鎖を有する。好適非カイラル分枝鎖状基は、イソ
プロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペン
チル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メ
チルプロポキシおよび３−メチルブトキシである。本発
明のもう一つの好適態様は、式Ｉにおいて、Ｒが、Ｐ−
（Ｓｐ−Ｘ）ｎ−を表わす化合物に関する。式Ｉ中に存
在するＰは好ましくは、アクリレート基、メタアクリレ
ート基、ビニル基またはビニルオキシ基、エポキシ基、
スチレン基もしくはプロペニルエーテル基、特にアクリ
レート基、メタアクリレート基、ビニル基またはエポキ
シ基である。

【００４３】式Ｉ中に存在するスペーサー基Ｓｐの場
合、この目的に当業者に知られている全部の基を使用す
ることができる。スペーサー基Ｓｐは好ましくは、炭素
原子１〜２０個、特に炭素原子１〜１２個を有する直鎖
状または分枝鎖状アルキレン基であり、この基中に存在
する１個のＣＨ₂ 基または隣接していない２個以上のＣ
Ｈ₂ 基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）
−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲ
ン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ
Ｃ−により置き換えられていてもよい。代表的スペー
サー基には、例えば−（ＣＨ₂ ）_O −、−（ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ）_p−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −または−ＣＨ₂ ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂ ＣＨ₂
−（これらの基において、ｏは２〜１２の整数であり、
またｐは１〜３の整数である）である。

【００４４】好適スペーサー基は、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチ
レン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレ
ン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチ
レン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレ
ン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチル
アルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレ
ンである。式Ｉにおいて、Ｓｐが炭素原子２〜８個を有
するアルキル基またはアルコキシ基を表わす本発明によ
る化合物は特に好適である。直鎖状アルキル基またはア
ルコキシ基は特に好ましい。本発明のもう一つの好適態
様において、式Ｉで表わされるカイラル化合物は、下記
式ＩＶで表わされるカイラル基である少なくとも１個の
スペーサー基Ｓｐを含有する：

【００４５】

【化７】 式中、Ｑ¹ およびＱ³ は式ＩＩＩについて記載の意味を
有し、およびＱ⁴ は、Ｑ¹ とは相違しており、炭素原子
１〜１０個を有するアルキレン基またはアルキレン−オ
キシ基、もしくは単結合である。

【００４６】式ＩＩＩ中に存在するＱ¹ が、アルキレン
−オキシ基である場合、その酸素原子は、好ましくはカ
イラル炭素原子に隣接している。Ｒが、Ｐ−Ｓｐ−Ｘ−
を表わす場合、式Ｉで表わされる化合物中に存在する２
個のスペーサー基Ｓｐは、同一または相違していてもよ
い。上記の好適化合物の中で、ｎが１である化合物は、
特に好適である。ｎが０である基Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）ｎ−
およびｎが１である基Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）ｎ−の両方を有
する化合物はまた、好適である。式Ｉで表わされる化合
物は、それ自体公知であり、また例えば Houben-Weylに
よる Methoden der organischen Chemie，Thieme出版
社、Stuttgart などの有機化学の標準的学術書に記載さ
れているような方法により、または当該方法と同様の方
法により合成することができる。いくつかの特定の製造
方法は、例に見出すことができる。

【００４７】重合性ＣＬＣ材料の成分として使用するこ
とができる適当な重合性メソゲン化合物の例は、例えば
WO 93/22397: EP 0,261,712; DE 195,04,224; WO 95/2
2586および WO 97/00600に記載されている。しかしなが
ら、これらの刊行物に記載されている化合物は、単に例
として挙げられているものであり、本発明の範囲を制限
するものではない。好ましくは、重合性ＣＬＣ材料は、
１個の重合性官能基を有する、少なくとも１種の重合性
メソゲン化合物および２個または３個以上の重合性官能
基を有する、少なくとも１種の重合性メソゲン化合物を
含有する。特に有用な一反応性カイラルおよび非カイラ
ル重合性メソゲン化合物の例を、下記化合物リストに示
す。しかしながら、これらの化合物は、例示のものと考
えられるべきであり、制限するものではなく、本発明を
説明するものである：

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】各式中、Ｐは、上記式Ｉの意味およびその
好適意味の一つを有し、ｘは、１〜１２の整数であり、
Ａは、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシ
レンであり、ｖは、０または１であり、Ｙは、上記定義
のとおりの極性基であり、Ｒ ⁰ は、非極性アルキル基ま
たはアルケニル基であり、Ｔｅｒは、テルペノイド基、
例えばメンチル基であり、Ｃｈｏｌは、コレステリル基
であり、またＬ¹ およびＬ² は、それぞれ独立して、
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨまたはＮＯ₂ であるか、もし
くは炭素原子１〜７個を有するハロゲン化されていても
よいアルキル、アルコキシまたはカルボニル基である。
この場合、非極性基の用語は好ましくは、炭素原子１個
または２個以上、好ましくは１〜１５個を有するアルキ
ル基または炭素原子２個または３個以上、好ましくは２
〜１５個を有するアルコキシ基を表わす。有用な二反応
性カイラルおよび非カイラル重合性メソゲン化合物の例
を、下記化合物リストに示す。しかしながら、これらの
化合物は、例示するものと解釈されるべきであり、制限
するものではなく、本発明を説明するものである。

【００５１】

【化１０】

【００５２】

【化１１】

【００５３】各式中、Ｐ、ｘ、Ｄ、Ｌ¹ およびＬ² は、
上記意味の一つを有し、およびｙは、ｘと同一または相
違する、１〜１２の整数である。上記第一の好適態様に
従う重合性ＣＬＣ材料は、それら自体が液晶相を示す必
要はなく、それら自体が良好なプレーナ配向を付与する
１種または２種以上のカイラルドープ剤、特に非重合性
カイラルドープ剤を含有する。大きい螺旋ねじれ力（Ｈ
ＴＰ）を有するカイラルドープ剤、特に WO 98/00428に
記載されている化合物は、特に好適である。さらにま
た、代表的に用いられるカイラルドープ剤には、例えば
市販のＳ１０１１、Ｒ８１１またはＣＢ１５（これら
は、 Merck KGaA,Darmstadt,Germany から入手できる)
がある。下記式から選択されるカイラル非重合性ドープ
剤は、特に好適である：

【００５４】

【化１２】

【００５５】上記式ＶＩＩＩは、（Ｓ，Ｓ）エナンチオ
マーを包含する。上記各式において、ＥおよびＦは、そ
れぞれ独立して、１，４−フェニレンまたはトランス−
１，４−シクロヘキシレンであり、ｖは、０または１で
あり、Ｚ ⁰ は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ −または単結合であり、またＲは、炭素原子１〜１２
個を有するアルキル、アルコキシまたはアルカノイルで
ある。式ＶＩＩおよびそれらの付属式で表わされる化合
物は、WO 98/00428 に記載されている。式ＶＩＩＩおよ
びそれらの付属式で表わされる化合物は、GB 2,328,207
に記載されている。上記式ＶＩＩおよび式ＶＩＩＩで表
わされるカイラル化合物は、大きい螺旋ねじれ力（ＨＴ
Ｐ）を示し、従って本発明の目的に特に有用である。

【００５６】上記第二の好適態様に従う重合性ＣＬＣ材
料は、それら自体が良好なプレーナ配向を示さなければ
ならない、１種または２種以上のカイラルメソゲン化合
物、特にこの種の重合性カイラル化合物を含有する。こ
れらの化合物は、式Ｉにおいて、Ｓｐおよび／またはＲ
がカイラル分子を含有する化合物から選択すると好まし
い。上記式Ｖａ〜Ｖｍから選択されるカイラル化合物
は、特に好適である。上記第四の好適態様に従う重合性
ＣＬＣ材料は、１種または２種以上の界面活性剤を含有
する界面活性成分を含有する。適当な界面活性剤は、例
えば J.Cognardによる Mol.Cryst.Liq.Cryst.,78,Suppl
ement 1,1 〜77(1981)に記載されている。下記式から選
択される非イオン性フルオロアルキルアルコキシレート
界面活性剤の混合物などの非イオン性界面活性剤は、特
に好適である：

【００５７】

【化１３】 各式中、ｎは、４〜１２の整数であり、またｘは、５〜
１５の整数である。これらの界面活性剤を使用すると、
０〜１度の範囲、特に０〜０．５度の範囲の小さいチル
ト角を有する重合した薄膜を生成させることができる。
最良の場合、このチルト角は、ほぼ０度である。式ＩＸ
で表わされる界面活性剤は、フルオラド(Fluorad) １７
１( これは、3MCO.から入手できる) の登録商品名で市
販されており、また式Ｘで表わされる界面活性剤は、ゾ
ニル(Zonyl) ＦＳＮ( これは、DuPontから入手できる)
の登録商品名で市販されている。

【００５８】界面活性剤を使用する場合、ＣＬＣ材料
は、界面活性剤を、好ましくは５００〜２５００ｐｐ
ｍ、特に１０００〜２５００ｐｐｍ、非常に好ましくは
１５００〜２５００ｐｐｍの量で含有する。さらに好ま
しい材料は、界面活性剤を、０．０１〜５重量％、特に
０．１〜３重量％、非常に好ましくは０．２〜２重量％
の割合で含有する。第一の好適態様に従う特に好適な重
合性ＣＬＣ混合物は、下記成分を含有する： ａ）５種まで、好ましくは１種、２種または３種の極性
末端基を有する一反応性メソゲン化合物を、５〜８０重
量％、非常に好ましくは１０〜６５重量％、 ｂ）４種まで、好ましくは１種または２種の二反応性重
合性メソゲン化合物を、１０〜９０重量％、非常に好ま
しくは２５〜７５重量％、

【００５９】ｃ）３種まで、好ましくは１種または２種
の非重合性カイラルドープ剤を、０．１〜１５重量％、
非常に好ましくは０．２〜９重量％、 ｄ）重合開始剤を、０．５〜１０重量％、非常に好まし
くは１〜７重量％、 ｅ）１種または２種以上の界面活性剤を、０〜５重量
％、非常に好ましくは０．１〜２重量％。 成分ａ）の化合物は、上記式Ｖａおよび式Ｖｂから選択
すると好ましい。成分ｂ）の化合物は、上記式ＶＩａお
よび式ＶＩｂから選択すると好ましい。成分ｃ）のカイ
ラルドープ剤は、上記式ＶＩＩおよび式ＶＩＩＩから選
択すると好ましい。成分ｅ）の界面活性剤は、上記式Ｉ
Ｘおよび式Ｘから選択すると好ましい。本発明の方法に
従い、重合性ＣＬＣ材料は、基体上にコーティングし、
次いで均一配向に配向させる。次いで、引続いて重合さ
せ、当該コレステリック材料の配向を永続的に固定す
る。

【００６０】基体としては、例えばガラスまたは石英の
シートまたはプラスティック薄膜またはシートを使用す
ることができる。重合性材料の場合、この基体は、重合
後に取り除くことができ、または取り除かなくてもよ
い。重合後に、重合した薄膜から基体を取り除かない場
合、アイソトロピック基体を使用すると好ましい。好ま
しくは、この基体は、プラスティック基体、例えばポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステ
ル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネー
ト（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）な
どの薄膜であり、特に好ましくはＰＥＴ薄膜またはＴＡ
Ｃ薄膜である。複屈折性基体としては、例えば単軸延伸
プラスティック薄膜を使用することができる。一例とし
て、ＰＥＴ薄膜は、メリネックス(Melinex) の登録商品
名でＩＣＩ社から市販されている。

【００６１】ＣＬＣ材料はまた、溶剤、好ましくは有機
溶剤に溶解することができる。この溶液を次いで、例え
ばスピンコーティングまたはその他の公知技術により基
体上にコーティングすることができ、次いで大部分の場
合、溶剤を蒸発除去することができる。大部分の場合、
この混合物を加熱して、溶剤の蒸発を容易にすることが
できる。上記方法に加えて、このＣＬＣ材料のコーティ
ング層のプレーナ配向はまた、この材料を剪断すること
によって、例えばドクターブレードを用いて剪断するこ
とによって、増強することができる。基体の表面上に、
配向層、例えばラビングしたポリイミドまたはスパッタ
リングしたＳｉＯｘの層を適用することもでき、または
別法として、基体を直接に、すなわち追加の配向層を適
用することなく、ラビングすることもできる。

【００６２】一例として、ラビングは、ラビング布、例
えばベルベット布を用いて、もしくはラビング布を被覆
した平坦な棒を用いて達成することができる。本発明の
好適態様において、ラビングは、少なくとも１個のラビ
ングローラー、例えば基体を横切ってブラッシングする
スピンローラーなどを用いて、もしくは少なくとも２個
のローラー間に基体を配置することによって（この場
合、ローラーの少なくとも１個は、ラビング布で覆うこ
とができる）行われる。本発明のもう一つの好適態様に
おいて、ラビングは、ラビング布で覆われていると好ま
しいローラーの周囲に、一定の角度で少なくとも部分的
に、基体を巻き付けることによって達成される。重合性
ＣＬＣ材料の重合は、熱または活性線照射にさらすこと
によって行う。活性線照射の用語は、紫外部光、赤外部
光または可視部光などの光の照射、Ｘ−線またはガンマ
線の照射、もしくはイオンまたは電子などの高エネルギ
ー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合は、紫外線
照射により行う。

【００６３】活性線照射の供給源としては、例えば紫外
線灯または一連の紫外線灯を使用することができる。高
い光力を用いる場合、硬化時間は、短縮される。もう一
つの使用可能な活性線照射の供給源は、レーザー、たと
えば紫外部レーザー、赤外部レーザーまたは可視部レー
ザーなどである。重合は、活性線照射の波長を吸収する
開始剤の存在下に行う。一例として、紫外部光により重
合させる場合、紫外線照射下に分解し、重合反応を開始
させるフリーラジカルまたはイオンを発生する光開始剤
を使用することができる。アクリレートまたはメタアク
リレート基を有する重合性メソゲンを硬化させる場合、
ラジカル開始剤を用いると好ましく、またビニルおよび
エポキシ基を有する重合性メソゲンを硬化させる場合、
カチオン性開始剤を用いると好ましい。

【００６４】加熱すると分解して、重合を開始させるフ
リーラジカルまたはイオンを発生する重合開始剤を使用
することもできる。ラジカル重合用光開始剤としては、
例えば市販のイルガキュア(Irgacure)６５１、イルガキ
ュア１８４、ダロキュア(Darocure)１１７３またはダロ
キュア４２０５（これらは全部、 Ciba Geigy AGから入
手できる）を使用することができ、またカチオン性光重
合の場合、市販のＵＶＩ６９７４( Union Carbide)を使
用することができる。重合性ＣＬＣ混合物は、重合開始
剤を、好ましくは０．０１〜１０％、非常に好ましくは
０．０５〜５％、特に０．１〜３％の割合で含有する。
紫外線光開始剤、特にラジカル紫外線光開始剤は好適で
ある。

【００６５】硬化時間は、中でも、重合性メソゲン材料
の反応性、コーティング層の厚さ、重合開始剤の種類、
および紫外線灯の灯力に依存する。本発明による硬化時
間は、好ましくは１０分よりも長くない時間、特に好ま
しくは５分よりも長くない時間、非常に特に好ましくは
２分よりも短い時間である。大量生産の場合、３分また
はそれ以下、非常に好ましくは１分またはそれ以下、特
に３０秒またはそれ以下の短い硬化時間が好ましい。重
合開始剤に加えて、重合性材料はまた、１種または２種
以上の別の適当な成分、例えば触媒、安定剤、連鎖移動
剤、共反応性モノマーまたは界面活性化合物を含有する
ことができる。特に、保存期間中における重合性材料の
望ましくない自発的重合を防止するために、安定剤を添
加すると好ましい。

【００６６】安定剤としては、原則的に、この目的に当
業者に知られている化合物の全部を使用することができ
る。これらの化合物は、広く種々にわたり市販されてい
る。代表的安定剤の例には、４−エトキシフェノールま
たはブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）がある。そ
の他の添加剤、例えば連鎖移動剤を重合性材料に添加す
ることができ、これにより本発明によるポリマー薄膜の
物理的性質を変えることができる。連鎖移動剤、例えば
ドデカンチオールなどの一官能性チオール化合物または
例えばトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピ
オネート）などの多官能性チオール化合物などを、重合
性材料に添加する場合、本発明によるポリマー薄膜中の
２個の架橋間のポリマー鎖の長さおよび／または遊離ポ
リマー鎖の長さを制御することができる。連鎖移動剤の
量を増加すると、えられたポリマー薄膜の鎖長は、減少
する。

【００６７】ポリマーの架橋度を増大させるために、二
官能または多官能重合性化合物の代わりに、またはこれ
らの化合物に加えて、重合性材料に、２個または３個以
上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物を２０％ま
での量で添加することができる。二官能性非メソゲンモ
ノマーの代表例には、炭素原子１〜２０個を有するアル
キル基を含有するアルキルジアクリレートまたはアルキ
ルジメタアクリレートがある。２個よりも多くの重合性
基を含有する非メソゲンモノマーの代表的例には、トリ
メチルプロパントリメタアクリレートまたはペンタエリ
スリトールテトラアクリレートがある。もう一つの好適
態様において、重合性ＣＬＣ混合物は、１個の重合性官
能基を有する非メソゲン化合物を、７０％まで、好まし
くは３〜５０％の割合で含有する。

【００６８】一官能性非メソゲンモノマーの代表例に
は、アルキルアクリレートまたはアルキルメタアクリレ
ートがある。光学リターデーション薄膜の光学的性質を
適合させるために、非重合性液晶化合物を２０重量％ま
での量で添加することもできる。本発明の好適態様にお
いて、重合性ＣＬＣ材料の重合は、不活性気体雰囲気下
に、好ましくは窒素雰囲気下に行う。適当な重合温度の
選択は、重合性材料の透明点および特に、基体の軟化点
に主として依存する。好ましくは、この重合温度は、重
合性メソゲン混合物の透明点温度以下の少なくとも３０
度である。

【００６９】

【発明の実施の形態】さらに説明するまでもなく、当業
者が、前記説明を用いて本発明を最高程度に利用するこ
とができるものと信じる。従って、下記の例は、単に説
明しようとするものであって、如何なる点でも記載の残
りの部分を制限するものではない。前記および下記の例
において、別段の記載がないかぎり、温度は全部が未補
正であって、摂氏度で示されおり、そして部およびパー
センテージはいずれも重量による。下記の略号を使用し
て、化合物の液晶相挙動を示す：Ｋ＝結晶；Ｎ＝ネマテ
ィック；Ｓ＝スメクティック；Ｃｈ＝コレステリック；
Ｉ＝アイソトロピック。これらの記号間の数値は相転移
温度を℃で示すものである。

【００７０】例１ 大きいねじれを有し、また青色光を反射する重合性ＣＬ
Ｃ混合物１と小さいねじれを有し、また赤色光を反射す
る重合性ＣＬＣ混合物２とを調合した：

【表１】

【００７１】

【化１４】

【００７２】化合物（１）および（２）は、D.J.Broer
等により Makromol.Chem.,190,3201〜3215(1989)に記載
された方法に従い、またはこの方法と同様にして製造す
ることができる。化合物（３）および（４）の製造は、
DE 195,04,224 に記載されている。カイラルドープ剤
（５）の製造は、WO 98/00428 に記載されている。イル
ガキュア(Irgacure)３６９は、市販の光開始剤である
（これは、Ciba Geigyから入手できる）。ＦＣ１７１
は、市販の非イオン性フルオロカーボン界面活性剤であ
る（これは、3M Corp.から入手できる）。各混合物は、
キシレンに溶解し、５０％溶液を得た。青色混合物１
は、ラビングしたポリイミド配向層を有するガラス基体
上に、３０００ｒｐｍのスピン速度でスピンコーティン
グした。このコレステリック層を、６０℃で３０秒間、
アニーリングし、次いで窒素雰囲気下に、紫外線照射
（波長３６０ｎｍ、強度１３ｍＷ／ｃｍ² ）に１分間さ
らすことによって重合させ、一層状ポリマー薄膜１Ａを
生成した。

【００７３】赤色混合物２についても、この操作を反復
し、一層状ポリマー薄膜１Ｃを生成した。さらにまた、
赤色混合物２のキシレン溶液を、上記したとおりに、青
色混合物１の重合層の表面上にコーティングし、次いで
重合させ、二層状ポリマー薄膜１Ｂを生成した。操作を
反復するが、ここでは赤色混合物２の重合層の表面上に
青色混合物１をコーティングし、次いで重合させ、二層
状ポリマー薄膜１Ｄを生成した。薄膜１Ａ〜１Ｄのそれ
ぞれの可視光線吸収スペクトルを、円偏光した光を用い
て測定した(Hitachi U2000分光光度計) 。コレステリッ
ク層からの反射は、スペクトラムにおける吸収ピークと
して現れる。これらのスペクトルを、図１に示す（曲線
Ａ〜Ｄ）。表１には、薄膜１Ａ〜１Ｄの反射ピークの中
心波長（λ）、二層状薄膜のピークとそれらの相当する
一層状薄膜との間のλの差（△λ）およびλの相対変化
（｜△λ／λ｜）が示されている。

【００７４】表１−例１の一層状および二層状コレステ
リック薄膜にかかわる中心反射波長

【表２】

【００７５】カイラル成分（３）および（４）を含有
し、さらに高ＨＴＰドープ剤（５）を含有する青色混合
物１の薄膜１Ａは、青色光の選択的反射を伴い、短いピ
ッチ（すなわち、大きいねじれ）を示す。追加のドープ
剤（５）を含有していない赤色混合物２の薄膜１Ｃは、
赤色光の選択的反射を伴い、長いピッチ（すなわち、小
さいねじれ）を示す。それぞれ混合物１および２の重合
層の一方に相当する二層状薄膜１Ｂおよび１Ｄは、２個
の反射ピークを示す。単層状薄膜１Ａおよび１Ｃの相当
するピークと比較した二層状薄膜１Ｂおよび１Ｄの２個
のピークの反射波長の移動△λが、反射波長の相対変化
｜△λ／λ｜とともに、表１に示されている。青色混合
物１が最初にコーティングされている薄膜１Ｂの場合、
一層状薄膜１Ｃにおける同一ピークに比較して、長い方
の波長ピーク（ピーク２）から短い方の波長への相当な
移動△λが存在することを見ることができる。これは、
第二層のアニーリング期間中に、混合物１の第一重合層
から混合物２の第二非重合層中に、非重合性カイラルド
ープ剤（５）が移動することによって説明することがで
きる。第二層中のカイラル材料の濃度を増加させると、
その反射ピークは、短い方の波長に移動する結果をもた
らす。

【００７６】他方、一層状薄膜１Ａにおける同一ピーク
に比較して、薄膜１Ｂの短い方の波長ピーク（ピーク
１）は、長い方の波長に僅かな量で移動するのみであ
る。このピーク１の移動は、ピーク２に見出される移動
よりもかなり少ない。これは、短い波長ピーク（ピーク
１）を有する第一層（混合物１）では、そのコレステリ
ック構造が、架橋によってすでに固定されている結果で
ある。この場合、ピーク１の移動は主として、第二層の
未重合材料により第一層が膨潤され、これにより層厚さ
が増加し、従ってピッチが増大する。他方、第一層から
移動するカイラルドープ剤の消失は、その螺旋ピッチお
よび反射波長に対しては、格別の影響力を有していな
い。混合物２が先ずコーティングされている薄膜１Ｄの
場合、長い方の波長を有するピーク（ピーク２）および
短い方の波長を有するピーク（ピーク１）の両方の移動
は、薄膜１Ｂに比較してかなり小さい。これは、この場
合、第一層（混合物２）が、第二層に移動することがで
きる非重合性カイラル材料（化合物（５））を全く含有
していない結果である。

【００７７】例２ 大きいねじれを有し、また青色光を反射する重合性ＣＬ
Ｃ混合物３と小さいねじれを有し、また赤色光を反射す
る重合性ＣＬＣ混合物４とを調合した：

【表３】

【００７８】

【化１５】

【００７９】化合物（６）および（７）は、D.J.Broer
等により Makromol.Chem.,190,3201〜3215(1989)に記載
された方法に従い、またはこの方法と同様にして製造す
ることができる。カイラルドープ剤（８）の製造は、WO
98/00428 に記載されている。イルガキュア(Irgacure)
６５１は、市販の光開始剤である( これは、Ciba Geigy
から入手できる) 。各混合物は、キシレンに溶解し、５
０％溶液を得た。青色混合物３は、ラビングしたポリイ
ミド配向膜を有するガラス基体上に、３０００ｒｐｍの
スピン速度でスピンコーティングした。このコレステリ
ック層を、８４℃で３０秒間、アニーリングし、次いで
窒素雰囲気下に１分間、紫外線照射（波長３６０ｎｍ、
強度１３ｍＷ／ｃｍ² ）にさらすことによって重合さ
せ、一層状ポリマー薄膜２Ａを生成した。

【００８０】赤色混合物４についても、この操作を反復
し、一層状ポリマー薄膜２Ｂを生成した。さらにまた、
赤色混合物４のキシレン溶液を、青色混合物３の重合層
上に、上記のとおりにスピンコーティングした。この混
合物４の未重合層を次いで、８４℃で各種経過時間にわ
たりアニーリングし、次いで上記のとおりに重合させ、
二層状薄膜２Ｃ〜２Ｇを生成した。薄膜２Ａ〜２Ｇのそ
れぞれの可視光線吸収スペクトルを、円偏光した光を用
いて測定した(Hitachi U2000分光光度計) 。コレステリ
ック層からの反射は、スペクトラムにおける吸収ピーク
として現れる。薄膜２Ｂ〜２Ｇにかかわるスペクトル
を、図２に示す（曲線Ｂ〜Ｇ）。表２には、薄膜２Ａ〜
２Ｇの反射ピークの中心波長（λ）、二層状薄膜２Ｃ〜
２Ｇのピークとそれらの相当する一層状薄膜との間のλ
の差（△λ）およびλの相対変化（｜△λ／λ｜）が示
されている。

【００８１】表２−例２の一層状および二層状コレステ
リック薄膜にかかわる中心反射波長

【表４】

【００８２】図２および表２から見ることができるよう
に、アニーリング時間を長くするほど、第二層のλは、
連続的に短い方の波長に移動することがわかる。同時
に、第一層のλは、実質的な影響を受けずにとどまる。
この効果は、非重合性カイラルドープ剤（８）が第一層
から第二層中に拡散することによるものと説明すること
ができる。他方、第一層のλは、その架橋度が大きいこ
とによって、格別には変化しない。従って、この層から
移動するカイラルドープ剤（８）の消失は、その螺旋ピ
ッチおよび反射波長に対して重大な影響を及ぼさない。

【００８３】例３ 例２の重合性青色ＣＬＣ混合物３の一層状ポリマー薄膜
の数枚の試料を、例２に記載のとおりに製造した。各試
料について紫外線スペクトルを記録し、中心反射波長を
計算した。試料をスピンコーター上に置き、３０００ｒ
ｐｍで３０秒間スピンコーティングされた試料上に、４
滴の溶剤を添加した。次いで、各試料について紫外線ス
ペクトルを再記録し、中心反射波長を再度、計算した。
溶剤が薄膜に対していずれの有害な作用も及ぼさない場
合、理想的には、これら２つの反射波長は同一でなけれ
ばならない。生じる反射波長の変化を、表３に示す。

【００８４】表３−溶剤処理前および処理後の例３の一
層状コレステリック薄膜の中心反射波長

【表５】

【００８５】表３から、溶剤ａ〜ｄによる処理が、反射
波長λの無視できる変化を生じさせるのみであるのに対
して、溶剤ｅ〜ｉによる処理は、λの重大な変化を導く
ことを見ることができる。従って、溶剤ｅ〜ｉは、溶剤
ａ〜ｄに比較して、ポリマー薄膜に対して大きい浸透作
用を有する。上記例で用いられている反応剤および／ま
たは操作条件の代わりに、本発明の一般的または特定的
に記載されている反応剤および／または操作条件を使用
することによって、同様な成功をもって前記例を反復す
ることができる。上記説明から、当業者は本発明の基本
的特徴を容易に確認することができ、また本発明の精神
および範囲から逸脱することなく、種々の用途および条
件に応じて、本発明の種々の変更または修正をなすこと
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】相違する反射波長を有する２種の重合性ＣＬＣ
混合物から種々の順序で形成された二層コレステリック
薄膜の可視光線吸収スペクトルを、ＣＬＣ混合物から形
成された単層薄膜のスペクトルと比較して示すグラフ。

【図２】相違する反射波長を有する２種の重合性ＣＬＣ
混合物から形成された二層コレステリック薄膜であっ
て、その第二層が、重合以前の種々の時点でアニーリン
グされた場合の可視光線吸収スペクトルを、ＣＬＣ混合
物から製造された単層薄膜のスペクトルと比較して示す
グラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 サイモン・グリーンフィールド ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 アリソン−リンダ・メイ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プレーナ配向を有する重合したコレステリ
   ック液晶（ＣＬＣ）材料の２枚または３枚以上の層を有
   する多層コレステリック薄膜の製造方法であって、 基体上に重合性ＣＬＣ材料の層を適用し、任意に、この
   ＣＬＣ材料をプレーナ配向で配向させ、次いでこの配向
   されたＣＬＣ材料を重合させることによって、第一層を
   形成し、次いで 基体としての先に重合された層の１枚の上に、第一層に
   ついて記載のとおりに、第二層および第三層以上の層を
   形成するにあたり、 各層間に存在する非重合性カイラル材料の制御された移
   動により、隣接する層のコレステリック螺旋ピッチを変
   化させることを特徴とする、前記製造方法。
2. 【請求項２】多層コレステリック薄膜における隣接する
   層が、相違する螺旋ピッチを有することを特徴とする、
   請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】第一層の重合した材料が、三次元ネットワ
   ークを形成することを特徴とする、請求項１または２の
   いずれかに記載の方法。
4. 【請求項４】第一層のＣＬＣ材料が、１種または２種以
   上の非重合性カイラルドープ剤を、０．５〜１０重量％
   の割合で含有することを特徴とする、請求項１〜３のい
   ずれかに記載の方法。
5. 【請求項５】第一層のＣＬＣ材料が、＞２０μｍ^-1の螺
   旋ねじれ力（ＨＴＰ）を有する、１種または２種以上の
   カイラルドープ剤を含有することを特徴とする、請求項
   １〜４のいずれかに記載の方法。
6. 【請求項６】第一層の重合度が、最高限度であることを
   特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
7. 【請求項７】先に重合した層に対して一定の浸透作用を
   有するように選択される溶剤と組合わせて、第二層およ
   び第三層以上の層の少なくとも１枚に重合性ＣＬＣ材料
   を用いることによって、移動を制御することを特徴とす
   る、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
8. 【請求項８】第二層および第三層以上の層の少なくとも
   １枚の重合性ＣＬＣ材料を、その重合に先立ち、一定の
   時点および当該ＣＬＣ材料のコレステリック−アイソト
   ロピック相転移温度以下の一定の温度において、アニー
   リングすることによって移動を制御することを特徴とす
   る、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】アニーリング温度が、重合性ＣＬＣ材料の
   コレステリック−アイソトロピック相転移温度以下の１
   〜１０℃であることを特徴とする、請求項８に記載の方
   法。
10. 【請求項１０】アニーリング時間が、１０秒〜３分であ
    ることを特徴とする、請求項８または９のいずれかに記
    載の方法。
11. 【請求項１１】先に形成される層のＣＬＣ材料のピッチ
    が、次に形成される層のＣＬＣ材料のピッチよりも短く
    なる順序で、隣接する層を形成することを特徴とする、
    請求項２〜１０のいずれかに記載の方法。
12. 【請求項１２】隣接する層のＣＬＣ材料が、反対のねじ
    れ方向を示すことを特徴とする、請求項１〜１１のいず
    れかに記載の方法。
13. 【請求項１３】ＣＬＣ材料の第二層を、ホトマスクによ
    り覆うことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに
    記載の方法。
14. 【請求項１４】カイラル材料の濃度勾配を、薄膜の厚み
    全体にわたり生じさせることを特徴とする、請求項１〜
    １３のいずれかに記載の方法。
15. 【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかに記載の方法
    よって得られる多層コレステリック薄膜。
16. 【請求項１６】偏光板、補償膜、配向膜、カラーフィル
    ターまたはホログラフイ素子などの光学素子、化粧品お
    よび液晶顔料、ならびに装飾および偽造防止用途におけ
    る、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法および請求
    項１５に記載の多層コレステリック薄膜の使用。