WO2022138142A1 - 画像記録方法及びインクジェット記録物 - Google Patents

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美里 佐々田
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • This disclosure relates to an image recording method and an inkjet recorded material.
  • the cholesteric liquid crystal produced by adding a chiral agent to a liquid crystal compound has a peculiar light reflectivity, and has a characteristic that the color tone changes depending on the viewing angle.
  • an ink containing a liquid crystal compound is used, a special image not found in other image recording materials can be recorded, so that it can be expected to be applied to special decoration for articles such as packaging materials and security printing.
  • a base layer forming step of applying a base ink onto a base material by an inkjet recording method to form a base layer, and an image recording ink containing a polymerizable liquid crystal compound and a chiral compound are provided.
  • an image recording method including an image recording step of recording an ink image by applying the ink jet to the base layer by an inkjet recording method.
  • the disclosure includes the following aspects: ⁇ 1> A step of preparing at least two kinds of inks including the first ink and a second kind of ink, a step of heating the base material, and a step of heating at least two kinds of inks on the heated base material using an inkjet recording method.
  • the step of applying at least two types of ink which includes a step of irradiating at least two types of ink with active energy rays, at least a part of the substrate is at least 2 by applying.
  • An image recording method comprising a mixed region in which seed inks are mixed, the first ink containing a first polymerizable liquid crystal compound, and the second ink containing a second chiral compound.
  • the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound, a first chiral compound, and a first organic solvent
  • the second ink includes a second polymerizable liquid crystal compound, a second chiral compound, and a second organic solvent.
  • the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink is 100 nm or more, according to ⁇ 1>. Image recording method.
  • the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink is 380 nm to 490 nm, and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink is 600 nm to 800 nm, ⁇ 1> or ⁇ 2>.
  • the image recording method described in. ⁇ 4> In the step of preparing at least two kinds of inks, a third ink containing a third polymerizable liquid crystal compound, a third chiral compound, and a third organic solvent is further prepared, and an ink film formed by the first ink.
  • the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength of the ink film and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the third ink is 40 nm or more, ⁇ 1.
  • the image recording method according to any one of ⁇ 3>. ⁇ 5> The maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink is 380 nm to 490 nm, the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink is 600 nm to 800 nm, and the ink film is formed by the third ink.
  • the total amount of at least two types of ink applied per unit area is applied in the range of 3 g / m 2 to 20 g / m 2 in the mixed region, ⁇ 1>.
  • ⁇ 7> In the step of applying at least two types of ink, the total amount of the polymerizable liquid crystal compound contained in at least two types of ink per unit area is 1.5 g / m 2 to 8 g / m 2 in the mixed region.
  • the total amount of the organic solvent contained in at least two types of ink per unit area is 2.5 g / m 2 to 12.5 g / m 2 in the mixed region.
  • the image recording method according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 7>, which is given as the range of. ⁇ 9> The image recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein each of at least two types of ink has a viscosity of 7 mPa ⁇ s or more.
  • ⁇ 10> The image recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein at least two types of ink have a maximum value of 1 mN / m or less among the absolute values of the difference in surface tension between the inks.
  • Method. ⁇ 11> The image recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the base material is heated to 40 ° C. or higher in the step of heating the base material.
  • a base material and an ink film containing a liquid crystal polymer provided on the base material are provided, and the ink film includes a plurality of regions having different maximum reflection wavelengths in a plan view and is adjacent to each other. Inkjet recordings in which the orientation of the liquid crystal polymer changes continuously between the two regions.
  • an image recording method and an inkjet recorded material capable of reproducing various colors with high color development.
  • the numerical range indicated by using "-" in the present specification means a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described in another stepwise description.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. Means. Further, in the present specification, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment. Further, in the present specification, the term “process” is used not only as an independent process but also as long as the intended purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. include. As used herein, "(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of preparing at least two kinds of inks including a first ink and a second kind of ink, a step of heating a base material, and a step of heating at least two kinds of inks on the heated base material.
  • the step of applying at least two types of ink including the step of applying using an inkjet recording method and the step of irradiating at least two types of ink with active energy rays, at least a part of the substrate is used.
  • the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound
  • the second ink contains a second chiral compound to obtain various colors. It can be reproduced with high color development.
  • an ink image can be recorded by applying ink on a base material.
  • An ink image is a cured product of ink.
  • a mixed region in which at least two types of ink are mixed is formed by applying at least a part of the substrate. Since the first ink contains the first polymerizable liquid crystal compound and the second ink contains the second chiral compound, the first polymerizable liquid crystal compound and the second chiral compound are mixed, and the first polymerizable liquid crystal compound is mixed. Formes a helical structure with a second chiral compound to form a cholesteric liquid crystal.
  • the ink image in the present disclosure expresses the structural color. Further, by controlling the amount of the first ink to be dropped and the amount of the second ink to be dropped, the first polymerizable liquid crystal compound contained in the first ink and the second ink contained in the second ink in the mixing region. The mixing ratio with the chiral compound can be adjusted. Therefore, it is possible to reproduce various colors by forming a mixed region in which at least two kinds of inks are mixed.
  • the image recording method of the present disclosure by applying at least two kinds of inks on the heated substrate by using an inkjet recording method, a mixed region in which at least two kinds of inks are mixed is formed.
  • the mixed region is difficult to expand. Therefore, the polymerizable liquid crystal compound can be uniformly oriented by the chiral compound, and it is possible to reproduce a color having high color development.
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of preparing at least two kinds of inks including the first ink and the second ink (hereinafter, also referred to as "ink preparation step").
  • the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound
  • the second ink contains a second chiral compound. That is, at least two kinds of inks contain a polymerizable liquid crystal compound and a chiral compound.
  • the first ink may contain a component other than the first polymerizable liquid crystal compound. Further, the second ink may contain a component other than the second chiral compound.
  • the combination of the first ink and the second ink in the image recording method of the present disclosure includes the following aspects. (1) A mode in which the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound, the second ink contains a second polymerizable liquid crystal compound and a second chiral compound (2) The first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound and a first.
  • the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound, a first chiral compound and a first organic solvent.
  • the ink contains a second polymerizable liquid crystal compound and a second chiral compound (4)
  • the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound, a first chiral compound and a first organic solvent, and the second ink is second polymerized.
  • the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound and a first organic solvent
  • the second ink is a second chiral compound and a second organic solvent.
  • the first ink contains a first polymerizable liquid crystal compound, a first chiral compound, and a first organic solvent
  • the second ink is a second polymerizable liquid crystal compound, a second.
  • the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink, which contains the chiral compound and the second organic solvent is 100 nm or more. It is preferable to have.
  • both the first ink and the second ink preferably contain a polymerizable liquid crystal compound, a chiral compound, and an organic solvent, and the ink film formed by the first ink and the ink film formed by the second ink. Is preferably a different hue.
  • the first polymerizable liquid crystal compound and the second polymerizable liquid crystal compound may be the same or different.
  • the first chiral compound and the second chiral compound may be the same or different.
  • the first organic solvent and the second organic solvent may be the same or different.
  • the hue difference is large and various colors are produced. It can be reproduced.
  • the absolute value of the above difference is more preferably 130 nm or more, and further preferably 150 nm or more.
  • the upper limit of the absolute value of the above difference is, for example, 400 nm.
  • the polymerizable liquid crystal compound or the chiral compound By adjusting the content, the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink can be 100 nm or more. ..
  • the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink is preferably 380 nm to 490 nm, and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink. Is preferably 600 nm to 800 nm. Further, the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink is more preferably 390 nm to 420 nm, and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink is more preferably 600 nm to 700 nm.
  • the maximum reflection wavelength of the ink film is calculated by the following method. Ink is applied onto a transparent polyethylene terephthalate substrate under the condition of 100% halftone dot ratio, dried at 50 ° C. for 5 minutes, and further dried at 80 ° C. for 5 minutes to completely remove the organic solvent contained in the ink. .. Next, an ink film is obtained by curing with a metal halide lamp (product name "CSOT-40, manufactured by GS Yuasa). For the maximum reflection wavelength, this ink film is fluorescent spectrophotometer (product name" FD-7 ", Konica Minolta). It is calculated by measuring the spectral reflectance with (manufactured by the manufacturer).
  • a black paper of hiding ratio measurement paper (standard: JIS K 5600 (ISO / FDIS 6504-3: 1998), manufactured by TP Giken) is placed under the base material so that the ink film becomes the outermost layer. Set to and measure the color.
  • the third ink contains a third polymerizable liquid crystal compound, a third chiral compound, and a third organic solvent, has a maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink, and an ink film formed by the second ink.
  • the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength of the ink film and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the third ink is preferably 40 nm or more. In other words, the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the third ink, and the ink film formed by the second ink.
  • the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the third ink is preferably 40 nm or more.
  • the third polymerizable liquid crystal compound may be the same as or different from either the first polymerizable liquid crystal compound or the second polymerizable liquid crystal compound.
  • the third chiral compound may be the same as or different from either the first chiral compound or the second chiral compound.
  • the third organic solvent may be the same as or different from either the first organic solvent or the second organic solvent.
  • the absolute value of the difference between the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the third ink When is 40 nm or more, more various colors can be reproduced.
  • the absolute value of the above difference is more preferably 50 nm or more, and further preferably 70 nm or more.
  • the upper limit of the absolute value of the above difference is, for example, 150 nm.
  • the first polymerizable liquid crystal compound, the second polymerizable liquid crystal compound, and the third polymerizable liquid crystal compound are the same, and the first chiral compound, the second chiral compound, and the third chiral compound are the same.
  • the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink, and the first The absolute value of the difference from the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the three inks can be 40 nm or more.
  • the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink is preferably 380 nm to 490 nm, and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink. Is preferably 600 nm to 800 nm, and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the third ink is preferably 500 nm to 590 nm. Further, the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the first ink is more preferably 390 nm to 470 nm, and the maximum reflection wavelength of the ink film formed by the second ink is more preferably 600 nm to 700 nm. The maximum reflection wavelength of the ink film formed by the third ink is more preferably 500 nm to 550 nm.
  • the polymerizable liquid crystal compound for example, the first polymerizable liquid crystal compound to the third polymerizable liquid crystal compound contained in at least two kinds of inks prepared in the ink preparation step will be described simply as “polymerizable liquid crystal compound”.
  • the chiral compounds first chiral compound to third chiral compound contained in at least two kinds of inks prepared in the ink preparation step will be described simply as “chiral compounds”.
  • the organic solvent for example, the first organic solvent to the third organic solvent contained in at least two kinds of inks prepared in the ink preparation step will be described simply as "organic solvent”. Further, at least two kinds of inks prepared in the ink preparation step will be described simply as "inks”.
  • the polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • the liquid crystal compound may be a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound, but is preferably a rod-shaped liquid crystal compound.
  • Examples of the rod-shaped liquid crystal compound include a rod-shaped nematic liquid crystal compound.
  • Examples of the rod-shaped nematic liquid crystal compound include azomethine compound, azoxy compound, cyanobiphenyl compound, cyanophenyl ester compound, benzoic acid ester, cyclohexanecarboxylic acid phenyl ester, cyanophenylcyclohexane compound, cyano-substituted phenylpyrimidin compound, alkoxy-substituted phenylpyrimidin compound, and phenyl.
  • a dioxane compound, a trans compound or an alkenylcyclohexylbenzonitrile compound is preferably used.
  • As the rod-shaped liquid crystal compound not only a small molecule liquid crystal compound but also a high molecular weight liquid crystal compound can be used.
  • the polymerizable liquid crystal compound is obtained by introducing a polymerizable group into the liquid crystal compound.
  • the polymerizable group include a polymerizable unsaturated group, an epoxy group and an aziridinyl group.
  • the polymerizable group is preferably a polymerizable unsaturated group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated group.
  • the number of polymerizable groups contained in the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 3. From the viewpoint of the durability of the obtained image, it is more preferable that the polymerizable liquid crystal compound has two polymerizable groups in the molecule.
  • polymerizable liquid crystal compound examples include Makromol. Chem. , 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No. 4,683,327, US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication No. 95/22586, International Publication No. 95/24455, International Publication No. 97/00600, International Publication No. 98/23580, International Publication No. 98/52905, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-272551, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6- Examples thereof include the compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 16616, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-110469, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-80081, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-328973.
  • polymerizable liquid crystal compound examples include the following compounds (1) to (17).
  • the polymerizable liquid crystal compound is not limited to the following examples.
  • X 1 independently represents an integer of 2 to 5.
  • Examples of the polymerizable liquid crystal compound other than those exemplified above include cyclic organopolysiloxane compounds as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-165480.
  • the ink may contain only one type of polymerizable liquid crystal compound, or may contain two or more types.
  • the ink contains two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds different from each other.
  • the color reproducibility can be further improved.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1% by mass to 70% by mass, more preferably 5% by mass to 60% by mass, and 15% by mass to 45% by mass with respect to the total amount of the ink. It is particularly preferable to have.
  • the first ink, the second ink, and the third ink are at least one of the type of the polymerizable liquid crystal compound and the content of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the pitch of the spiral structure when the polymerizable liquid crystal compound becomes a cholesteric liquid crystal differs, and the wavelength of the light selectively reflected differs.
  • ink films having different hues can be obtained. Further, by changing the contents of the polymerizable liquid crystal compounds to each other, the mixing ratio with the chiral compound changes, and ink films having different hues can be obtained.
  • Chiral compound Chiral compounds are also referred to as optically active compounds.
  • the chiral compound has a function of inducing a helical structure of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the twisting direction or pitch of the induced spiral structure differs depending on the type and content of the chiral compound.
  • the chiral compound is not particularly limited, and is described in a known compound (for example, Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3, Section 4-3, Chiral Agent for TN, STN, p. 199, edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science, 1989. (Description) can be used, and examples thereof include isosorbide derivatives and isomannide derivatives.
  • the chiral compound generally contains an asymmetric carbon atom, but may be a compound that does not contain an asymmetric carbon atom as long as it has chirality.
  • Examples of the chiral compound include an axial asymmetric compound having a binaphthyl structure, a spiral asymmetric compound having a helicene structure, and a plane asymmetric compound having a cyclophane structure.
  • the chiral compound may have a polymerizable group.
  • a polymer having a structural unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and a structural unit derived from the chiral compound by the polymerization reaction between the chiral compound and the polymerizable liquid crystal compound can be obtained. It is formed.
  • the polymerizable group is preferably a group of the same type as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable group of the chiral compound is preferably a polymerizable unsaturated group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably a polymerizable unsaturated group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated group. ..
  • the chiral compound itself may be a liquid crystal compound.
  • chiral compounds include the following compounds.
  • the chiral compound that can be used in the ink composition is not limited to the following examples.
  • "Me” in the compound means a methyl group.
  • X independently represents an integer of 2 to 5.
  • the content of the chiral compound is preferably 1 part by mass to 15 parts by mass, and 1.5 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the polymerizable liquid crystal compound in the ink composition. Is more preferable.
  • the first ink and the second ink have different contents of chiral compounds.
  • the third ink it is preferable that the first ink, the second ink, and the third ink have different contents of the chiral compound.
  • the pitch of the spiral structure when the polymerizable liquid crystal compound becomes a cholesteric liquid crystal differs, and the wavelength of the light selectively reflected differs.
  • ink films having different hues can be obtained.
  • the content of the chiral compound is increased, the reflected wavelength tends to shift to the short wavelength side, and when the content of the chiral compound is decreased, the reflected wavelength tends to shift to the long wavelength side.
  • Organic solvent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • organic solvent examples include a ketone solvent, an alkyl halide solvent, an amide solvent, a sulfoxide solvent, a heterocyclic compound, a hydrocarbon solvent, an ester solvent, and an ether solvent.
  • the content of the organic solvent is preferably 20% by mass to 90% by mass, preferably 40% by mass to 80% by mass, and preferably 50% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the ink. More preferred.
  • the ink preferably further contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is preferably a photopolymerization initiator, and more preferably a radical polymerization initiator having a function of generating radicals by irradiation with ultraviolet rays.
  • the polymerization initiator examples include an alkylphenone-based photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, an intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, an oxime ester-based photopolymerization initiator, and a cationic photopolymerization initiator. Agents are mentioned. Among them, the polymerization initiator is preferably an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, and specifically, (2,4,6-trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl. Phosphine oxide is preferred.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1 part by mass to 20 parts by mass, and more preferably 0.5 part by mass to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the polymerizable liquid crystal compound. preferable.
  • the ink may contain additives as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • the additive examples include a surfactant, a cross-linking agent, and a non-polymerizable polymer for improving the ejection property of the ink.
  • the polymerizable liquid crystal compound is horizontally oriented on the air interface side when the ink is cured, and the spiral axis direction is controlled to be more uniform.
  • the surfactant a compound capable of functioning as an orientation control agent having a cholesteric structure of planar orientation stably or rapidly is preferable.
  • the surfactant include a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant, and a fluorine-based surfactant is preferable.
  • the content of the surfactant is preferably 0.01 part by mass to 10 parts by mass, more preferably 0.01 part by mass to 5 parts by mass, and 0.02 part by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the polymerizable liquid crystal compound. Parts to 1 part by mass are more preferable.
  • the viscosities of at least two kinds of inks are preferably 7 mPa ⁇ s or more, more preferably 8 mPa ⁇ s or more, and even more preferably 10 mPa ⁇ s or more.
  • the upper limit of the viscosity of the ink is, for example, 30 mPa ⁇ s from the viewpoint of ink ejection property.
  • the ink droplets landed on the substrate are difficult to spread.
  • the boundary of the portion where the image is originally recorded with a different hue becomes unclear, and the fineness of the image tends to decrease.
  • the ink droplets do not spread easily, a high-definition image can be obtained.
  • the viscosity of the ink is measured at 25 ° C. using a viscometer, for example, using a viscometer (product name "RE-85L", manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the surface tension of at least two types of ink is preferably 20 mN / m to 40 mN / m, and more preferably 23 mN / m to 35 mN / m.
  • the surface tension of the ink is measured at 25 ° C. using a surface tension meter, for example, measured using a surface tension meter (product name "DY-700", manufactured by Kyowa Surface Chemistry Co., Ltd.).
  • the maximum value of the absolute value of the difference in surface tension between the inks is preferably 1 mN / m or less, and more preferably 0.7 mN / m or less.
  • the inks are mixed in a desired ratio when a mixed region in which at least two kinds of inks are mixed is formed. The area is easy to fix. If the region where the ink is uniformly mixed can be appropriately controlled, the polymerizable liquid crystal compound is uniformly oriented and an image with less color unevenness can be obtained. Further, when the surface tension difference is 1 mN / m or less after the ink is landed on the adjacent region, the occurrence of bleeding can be suppressed.
  • the ink preparation step it is preferable to prepare at least two kinds of inks having the same type of polymerizable liquid crystal compound and chiral compound from the viewpoint of ease of mixing the inks with each other. At that time, it is preferable that at least two kinds of inks have different contents of chiral compounds from each other.
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of heating a base material (hereinafter, also referred to as a “base material heating step”). By preheating the base material, ink can be applied onto the heated base material.
  • the base material is not particularly limited, and any base material can be selected.
  • the base material may be any of an ink-absorbent base material, an ink-low-absorbent base material, and an ink-non-absorbent base material.
  • Examples of the base material include paper, leather, cloth, and resin.
  • the base material is preferably an ink non-absorbent base material, and more preferably a resin base material.
  • the resin constituting the resin base material examples include cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, acrylic resin, chlorinated polyolefin resin, polyether sulfone resin, and polyethylene terephthalate. (PET), polyethylene naphthalate, nylon, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycycloolefin resin, polyimide resin, polycarbonate resin, and polyvinyl acetal.
  • the resin base material may be a base material containing only one of these resins, or may be a base material in which two or more types are mixed.
  • the thickness of the base material is not particularly limited, and is, for example, 1 ⁇ m to 10 mm.
  • the means for heating the base material is not particularly limited, and examples thereof include a heat drum, hot air, an infrared lamp, an oven, a heat plate, and a hot plate.
  • the heating temperature of the base material is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. to 100 ° C., and even more preferably 55 ° C. to 80 ° C.
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of applying at least two kinds of inks on a heated substrate by using an inkjet recording method (hereinafter, also referred to as “ink application step”).
  • ink application step at least a part of the substrate is applied to form a mixed region in which at least two kinds of inks are mixed.
  • various colors can be reproduced with high color development by forming a mixed region in which at least two kinds of inks are mixed by applying the ink to at least a part of the base material. Further, by applying the ink onto the heated base material, the ink droplets landed on the base material are less likely to spread. The ink droplets do not spread easily, and the ink droplets stay at the landing position, so that a high-definition image can be obtained.
  • the mixed region in which at least two kinds of inks are mixed may be formed in at least a part of the substrate. That is, a mixed region may be formed on the entire surface of the substrate. Further, as long as the mixed region is formed in a part of the base material, the mixed region may not be formed in the other part of the base material.
  • the mixed region means a region in which at least two kinds of inks are mixed on the substrate.
  • Specific embodiments in which the mixed region is formed include the following two embodiments.
  • At least two types of ink are continuously ejected, at least two types of ink are mixed by landing the ink to be ejected later on the ink landing region formed by the ink ejected earlier. Will be done.
  • at least two kinds of inks are ejected at the same time, at least two kinds of inks are mixed by landing so that at least a part of the ink landing areas formed by the at least two kinds of inks overlap each other.
  • the "mixed region" of the present disclosure at least two types of ink are ejected so that the ink landing regions do not overlap each other, and then the ink landing regions become one with each other as the ink spreads on the substrate. Areas that overlap are not included.
  • the mixed region is formed.
  • a fluorescence spectrophotometer product name "FD-7" or the like, it can be confirmed that the reflection wavelength is different from the reflection wavelength of the region other than the mixed region. Further, since the color development property of the mixed region is different from that of the non-mixed region, it can be easily confirmed visually.
  • the ink film (also referred to as "ink layer”) formed by applying ink on the base material in the ink applying step is a single layer.
  • the image recording method of the present disclosure reduces the number of steps by forming the ink layer so as to be a single layer. be able to.
  • the image recording method of the present disclosure since the ink is applied so as to form a single layer, it is possible to obtain an image having high color development as compared with the case where the ink layers are laminated.
  • a generally known method can be used, for example, a charge control method for ejecting an ink composition using an electrostatic attraction force, and a drop-on-demand method (pressure pulse method) using the vibration pressure of a piezo element.
  • a charge control method for ejecting an ink composition using an electrostatic attraction force and a drop-on-demand method (pressure pulse method) using the vibration pressure of a piezo element.
  • a drop-on-demand method pressure pulse method
  • an acoustic inkjet method that converts an electric signal into an acoustic beam and irradiates the ink composition to eject the ink composition using radiation pressure
  • an acoustic inkjet method that heats the ink composition to form bubbles and applies the generated pressure.
  • the thermal inkjet method to be used can be mentioned.
  • the image recording method using an inkjet recording device includes a shuttle scan method (also referred to as a "serial head method") in which an image is recorded using a short serial head, and a recording element corresponding to the entire width direction of the recording medium.
  • a single-pass method also referred to as a "line head method” in which an image is recorded using a line head in which the images are arranged.
  • the shuttle scan method images are recorded while scanning the serial head in the width direction of the recording medium.
  • the single-pass method the image can be recorded on the entire surface of the recording medium by scanning the recording medium in the direction orthogonal to the arrangement direction of the recording elements.
  • the single pass method does not require a transport system such as a carriage that scans the serial head. Further, in the single pass method, complicated scanning control between the movement of the carriage and the recording medium becomes unnecessary, and only the recording medium moves, so that the recording speed can be increased as compared with the shuttle scan method.
  • the ink applying step it is preferable to apply the total amount of at least two kinds of inks per unit area in the mixing region in the range of 3 g / m 2 to 20 g / m 2 , and 3.5 g / m 2 to 20 g / m. It is more preferably given in the range of m 2 , 3.5 g / m 2 to 18 g / m 2 , and even more preferably given in the range of 3.5 g / m 2 to 16 g / m 2 . It is particularly preferable to give it in the range of 2 to 13 g / m 2 .
  • the amount of ink applied is larger than that in the region other than the mixed region.
  • the ink applying step it is preferable to apply the amount of ink applied per unit area in one image recording in the range of 3 g / m 2 to 20 g / m 2 even in the area other than the mixed area. It is more preferably given in the range of 5 g / m 2 to 20 g / m 2 , 3.5 g / m 2 to 18 g / m 2 , and further given in the range of 3.5 g / m 2 to 16 g / m 2 . It is preferably applied in the range of 3.5 g / m 2 to 13 g / m 2 .
  • the region other than the mixed region means a region in which only one type of ink is applied onto the substrate and at least two types of ink are not mixed.
  • the ink applying step it is preferable to apply the total amount of the polymerizable liquid crystal compound contained in at least two kinds of inks per unit area in the mixed region in the range of 1 g / m 2 to 8 g / m 2 . It is more preferably given in the range of 1.5 g / m 2 to 8 g / m 2 , and even more preferably given in the range of 1.5 g / m 2 to 7.5 g / m 2 . Most preferably, it is applied in the range of about 7 g / m 2 .
  • the polymerizable liquid crystal compound is more uniformly oriented and an image with high color development can be obtained.
  • the ink applying step it is preferable to apply the amount of the polymerizable liquid crystal compound contained in the ink per unit area in the range of 1 g / m 2 to 8 g / m 2 even in a region other than the mixed region. It is more preferably given in the range of .5 g / m 2 to 8 g / m 2 , and even more preferably given in the range of 1.5 g / m 2 to 7.5 g / m 2 . Most preferably, it is applied in the range of 7 g / m 2 .
  • the total amount of the organic solvent contained in the ink is larger than that in the region other than the mixed region.
  • the ink application step it is preferable to apply the amount of the organic solvent contained in the ink per unit area in the range of 1.5 g / m 2 to 12.5 g / m 2 even in a region other than the mixing region. , 2.5 g / m 2 to 12.5 g / m 2 is more preferable, and 2.5 g / m 2 to 10 g / m 2 is more preferable.
  • the amount of ink applied is calculated using the following method.
  • An image is recorded on a substrate with an area of 1 m 2 at a desired halftone dot ratio (percentage calculation of the ratio of the portion where the image is recorded to the total area).
  • the weight of the base material before image recording and the weight of the base material after image recording are measured, and the amount of ink applied is calculated from the weight difference.
  • the amount of ink applied can be arbitrarily changed by setting the halftone dot ratio and adjusting the ink ejection amount of the apparatus.
  • the amount of the polymerizable liquid crystal compound contained in the ink is calculated from the amount of the ink applied and the content of the polymerizable liquid crystal compound contained in the ink.
  • the amount of the organic solvent applied to the ink is calculated from the amount of the ink applied and the content of the organic solvent contained in the ink.
  • the total amount of ink applied in the mixed area is calculated as the total amount applied to each ink.
  • the ink applying step it is preferable to apply the ink so that the amount of ink ejected from the inkjet head is 1 pL (picolitre) to 30 pL, and more preferably 2 pL to 10 pL.
  • the amount of droplets dropped means the volume of ink ejected from one nozzle at one time by the inkjet recording method.
  • the ink applying step it is preferable to apply the ink so that the resolution is 100 dpi (dot per inch) ⁇ 100 dpi to 2400 dpi ⁇ 2400 dpi, and it is more preferable to apply the ink so that the resolution is 200 dpi ⁇ 200 dpi to 1200 dpi ⁇ 1200 dpi.
  • dpi means the number of dots per 25.4 mm.
  • the thickness of the ink film formed by at least two kinds of inks is preferably applied so as to be 1 ⁇ m to 20 ⁇ m in one image recording in the mixed region, and is preferably 1 ⁇ m to 15 ⁇ m. It is more preferable to give it as such.
  • the ink film is applied so that the thickness of the ink film is 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, the applied ink is easily dried, the polymerizable liquid crystal compound is more uniformly oriented, and an image with high color development can be obtained.
  • the image recording method of the present disclosure includes a step of irradiating at least two types of ink with active energy rays (hereinafter, also referred to as “active energy ray irradiation step").
  • examples of the active energy ray include ultraviolet rays, visible rays, and electron beams, and among them, ultraviolet rays (hereinafter, also referred to as “UV”) are preferable.
  • the exposure amount of ultraviolet rays is preferably 20 mJ / cm 2 to 5 J / cm 2 , and more preferably 100 mJ / cm 2 to 1,500 mJ / cm 2 .
  • the irradiation conditions and the basic irradiation method the irradiation conditions and the irradiation method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-132767 can be applied.
  • the irradiation method is a method in which light sources are provided on both sides of the head unit including an ink ejection device and the head unit and the light source are scanned by a so-called shuttle method, or a method performed by another light source without driving. preferable.
  • Mercury lamps, gas lasers and solid-state lasers are mainly used as light sources for ultraviolet irradiation, and mercury lamps, metal halide lamps and ultraviolet fluorescent lamps are widely known.
  • UV-LED light emitting diode
  • UV-LD laser diode
  • the light source for ultraviolet irradiation is preferably a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, or a UV-LED.
  • the inkjet recordings of the present disclosure include a substrate and an ink film containing a liquid crystal polymer provided on the substrate, and the ink film includes a plurality of regions having different maximum reflection wavelengths in a plan view. , The orientation of the liquid crystal polymer changes continuously between two adjacent regions.
  • the inkjet recorded material of the present disclosure is preferably an inkjet recorded material obtained by the above image recording method.
  • the polymerizable liquid crystal compound is polymerized to form an ink film containing the liquid crystal polymer.
  • the ink film contains a plurality of regions having different maximum reflection wavelengths in a plan view, various colors are reproduced with high color development.
  • the orientation state of the liquid crystal polymer between two adjacent regions can be confirmed by the following method.
  • the ink film is cut in the thickness direction of the ink film so as to include a plurality of regions having different maximum reflection wavelengths from each other, and a sample is obtained.
  • a scanning electron microscope model "S-4800", manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, observation magnification: 10000 times, acceleration voltage: 2.0 kV
  • one cycle of the dark and light striped areas corresponds to the twist of the liquid crystal display of 180 degrees. Therefore, the two cycles of the dark region, the light region, the dark region, and the light region of the striped pattern correspond to 360 degrees of the twist of the liquid crystal display. That is, the width of two cycles of shading representing the striped pattern corresponds to the length of the spiral pitch in the cholesteric liquid crystal phase.
  • the ink film contains a plurality of regions having different maximum reflection wavelengths
  • the two adjacent regions also have different maximum reflection wavelengths. Therefore, in the two adjacent regions, the lengths of the spiral pitches in the cholesteric liquid crystal phase are different from each other. At this time, attention is paid to between two adjacent regions, and when the length of the spiral pitch changes continuously, it is determined that the orientation state of the liquid crystal polymer changes continuously.
  • the viscosity of the ink is a value measured by keeping the liquid temperature at 25 ° C. and using a viscometer (product name "RE-85L", manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the surface tension of the ink is a value measured using a surface tension meter (product name "DY-700", manufactured by Kyowa Surface Chemistry Co., Ltd.).
  • Ink preparation (Ink Bm1) Ink Bm1 was prepared by mixing the components shown below.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Bm1 was 11 mPa ⁇ s. -Diethylene glycol diethyl ether ... 61.27 parts by mass-Mixture of polymerizable liquid crystal compound A1 ... 35 parts by mass-Polymerization initiator: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (product name "Omnirad 819”) ... 1.5 parts by mass, chiral compound A ...
  • the mixture of the polymerizable liquid crystal compound is It is a mixture of the following proportions.
  • Mixture of polymerizable liquid crystal compound A2 50% by mass of compound (10), 50% by mass of compound (12)
  • Compounds (10) to (12) are rod-shaped liquid crystal compounds.
  • the maximum reflection wavelength of the ink Bm1 was 440 nm. It was the ink that forms the ink film of. Moreover, when the polarization characteristics were measured using the left circular polarizing plate, no reflection spectrum was obtained. That is, the ink composition Bm1 was an ink that forms an ink film of right-polarized blue. The surface tension of the ink Bm1 was 28 mN / m. The other inks were also measured by the same method as the ink Bm1 unless otherwise specified.
  • Ink Rm1 Except for changing the content of chiral compound A in ink Bm1 from 2.2 parts by mass to 1.6 parts by mass and adjusting the content of diethylene glycol diethyl ether so that the total content of ink is the same as that of ink Bm1.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Rm1 was 11 mPa ⁇ s.
  • the ink Rm1 was an ink that forms a right-polarized red ink film that reflects right-handed circularly polarized light having a maximum reflection wavelength of 620 nm.
  • the surface tension of the ink Rm1 was 27.6 mN / m.
  • a PET sheet (product name “Viewful UV TP-188", manufactured by Kimoto Co., Ltd.) was used as a base material.
  • the base material was placed on a hot plate prepared by laminating a rubber heater on a metal plate, and heated so that the temperature of the base material became 60 ° C.
  • Ink Bm1 and ink Rm1 were ejected onto a substrate heated to 60 ° C. using an inkjet printer (product name “UJF3042HG”, manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.).
  • the ratios of the applied amounts of ink Bm1 and ink Rm1 are 100: 0, 83:17, 2: 1, 50:50, 1: 2, 17:83, and 0: 100, respectively.
  • UV-A ultraviolet A wave
  • CSOT-40 manufactured by GS Yuasa
  • the metal halide lamp irradiation was performed so that the ultraviolet A wave (UV-A, wavelength 320 to 390 nm) was 350 mJ / cm 2 , and an image record 1 was obtained.
  • the image recording object 2 was obtained by the same method as that of the image recording object 1 except that the 7 mm square image was changed to the 2 mm square image.
  • Example 2 [Ink preparation] (Ink Gm1) Except for changing the content of chiral compound A in ink Bm1 from 2.2 parts by mass to 1.9 parts by mass and adjusting the content of diethylene glycol diethyl ether so that the total content of ink is the same as that of ink Bm1.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Rm1 was 11 mPa ⁇ s.
  • the ink Gm1 was an ink that forms a right-polarized green ink film that reflects right-handed circularly polarized light having a maximum reflection wavelength of 510 nm.
  • the surface tension of the ink Gm1 was 28 mN / m.
  • a PET sheet (product name “Viewful UV TP-188", manufactured by KIMOTO Co., Ltd.) was used as a base material.
  • the base material was placed on a rubber heater and heated so that the temperature of the base material became 60 ° C.
  • Ink Bm1, ink Rm1, and ink Gm1 were ejected onto a substrate heated to 60 ° C. using an inkjet printer (product name “UJF3042HG”, manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.).
  • the ratio of the amount of ink Bm1, ink Rm1, and ink Gm1 applied is 1: 0: 0, 2: 1: 0, 1: 2: 0, 0: 1: 0, 0: 2, respectively.
  • Image data adjusted to be 1, 0: 1: 2, and 0: 0: 1 were prepared.
  • the amount of ink droplets was adjusted so that the total amount of ink applied in each image area was 15 g / m 2 , and the same image as in Example 1 was recorded without gaps.
  • the metal halide lamp mounted on the ultraviolet irradiation device (product name "CSOT-40", manufactured by GS Yuasa) is installed after holding the substrate at 60 ° C for 1 minute and heating the substrate at 80 ° C for 5 minutes.
  • the ultraviolet A wave (UV-A, wavelength 320 to 390 nm) was irradiated so as to be 350 mJ / cm 2 , and an image recording object 1 and an image recording object 2 were obtained.
  • Example 3 In Example 1, the image recording object 1 and the image recording are performed by the same method as in Example 1 except that the amount of ink droplets is adjusted so that the total amount of ink applied in each image area is 7 g / m 2 . I got the thing 2.
  • Example 4 Image recordings 1 and image recordings 2 were obtained in the same manner as in Example 3 except that the temperature of the base material when ejecting ink was changed to 50 ° C. in Example 3.
  • Example 5 In Example 3, the temperature of the base material when ejecting ink was changed to 80 ° C., and after the image recording was completed, the base material was held at 80 ° C. for 5 minutes by the same method as in Example 3. Image recording material 1 and image recording material 2 were obtained. That is, in Example 5, no additional heating was performed on the base material.
  • Example 6 In Example 5, the temperature of the base material when ejecting ink was changed to 90 ° C., and after the image recording was completed, the base material was held at 90 ° C. for 5 minutes by the same method as in Example 3. Image recording material 1 and image recording material 2 were obtained. That is, in Example 6, no additional heating was performed on the base material.
  • Example 7 In Example 2, the image recording object 1 and the image recording are performed by the same method as in Example 2 except that the amount of ink droplets is adjusted so that the total amount of ink applied in each image area is 7 g / m 2 . I got the thing 2.
  • Example 8 Image recordings 1 and image recordings 2 were obtained in the same manner as in Example 7 except that the temperature of the base material when ejecting ink was changed to 50 ° C. in Example 7.
  • Example 9 In Example 7, the temperature of the base material when ejecting ink was changed to 80 ° C., and after the image recording was completed, the base material was held at 80 ° C. for 5 minutes by the same method as in Example 7. Image recording material 1 and image recording material 2 were obtained. That is, in Example 9, no additional heating was performed on the base material.
  • Example 10 the image recording object 1 and the image recording are carried out in the same manner as in Example 7 except that the amount of ink droplets is adjusted so that the total amount of ink applied in each image area is 3 g / m 2 . I got the thing 2.
  • Example 11 In Example 7, the image recording material 1 and the image recording object 1 and the image recording object 1 and the image recording object 1 and the image recording object 1 and Image recording 2 was obtained.
  • Example 12 In Example 1, the image recording object 1 and the image recording are performed by the same method as in Example 1 except that the amount of ink droplets is adjusted so that the total amount of ink applied in each image area is 21 g / m 2 . I got the thing 2.
  • Image recordings 1 and image recordings 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the substrate was kept at room temperature (25 ° C.) without heating in Example 1.
  • Example 2 Image recordings 1 and image recordings 2 were obtained in the same manner as in Example 2 except that the substrate was kept at room temperature (25 ° C.) without heating in Example 2.
  • Ink preparation (Ink Bm2) Ink Bm2 was prepared by mixing the components shown below.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Bm2 was 6 mPa ⁇ s. -Diethylene glycol diethyl ether ... 68.27 parts by mass-Mixture of polymerizable liquid crystal compound A1 ... 28 parts by mass-Polymerization initiator: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (product name "Omnirad 819, IGM Resins" B.V. Co., Ltd. ”) ... 1.5 parts by mass, chiral compound A ...
  • Ink Bm2 was an ink forming a right-polarized blue ink film that reflects right-handed circularly polarized light having a selective reflection wavelength of 430 nm.
  • the surface tension of the ink Bm2 was 27 mN / m.
  • Ink Rm2 Except for changing the content of chiral compound A in ink Bm2 from 2.2 parts by mass to 1.6 parts by mass and adjusting the content of diethylene glycol diethyl ether so that the total content of ink is the same as that of ink Bm2.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Rm1 was 6 mPa ⁇ s.
  • the ink Rm2 was an ink that forms a right-polarized red ink film that reflects right-handed circularly polarized light having a maximum reflection wavelength of 620 nm.
  • the surface tension of the ink Rm2 was 27 mN / m.
  • Example 14 [Ink preparation] (Ink Rm3) The content of the fluorosurfactant in the ink Rm1 was changed from 0.03 part by mass to 0.2 parts by mass, and the content of diethylene glycol diethyl ether was adjusted so that the total content of the ink was the same as that of the ink Rm1.
  • Ink Rm3 was prepared in the same manner as ink Rm1 except for the above.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Rm3 was 11 mPa ⁇ s.
  • the ink Rm2 was an ink that forms a right-polarized red ink film that reflects right-handed circularly polarized light having a maximum reflection wavelength of 620 nm.
  • the surface tension of the ink Rm3 was 25 mN / m.
  • Table 1 shows the types of ink used in Examples and Comparative Examples; the amount of ink, organic solvent, and polymerizable liquid crystal compound applied; the maximum absolute value of the difference in surface tension; and the basis for ejecting ink. The temperature of the material is described.
  • the maximum absolute value of the difference in surface tension was the largest of the calculated absolute values obtained by calculating the absolute value of the difference in surface tension between the inks.
  • spectral reflection spectra are measured in seven wavelength regions of wavelengths 420 nm to 460 nm, 465 nm to 475 nm, 480 nm to 520 nm, 525 nm to 550 nm, 555 nm to 565 nm, 570 nm to 605 nm, and 610 nm to 730 nm, and each wavelength region is measured. It was confirmed whether or not it had a reflected wavelength peak. Further, it was confirmed whether or not the same color as that of the image recording object 1 can be visually recognized for the image recording object 2.
  • the evaluation criteria are as follows. Table 1 shows the evaluation results.
  • ⁇ Evaluation criteria> 7 The image recording material 1 has a reflection wavelength peak having a reflectance of 1% or more in all wavelength regions, and the image recording material 2 has the same color as the image recording material 1 in all wavelength regions. Can be visually recognized as being reproduced.
  • 6 A region in which the image recording material 1 has a reflection wavelength peak having a reflectance of 1% or more in all wavelength regions, and the image recording material 2 can reproduce the same color as the image recording material 1. Is 4 to 6. 5: In the image recording material 1, there are six wavelength regions having a reflection wavelength peak having a reflectance of 1% or more, and in the image recording material 2, all the wavelength regions have the same color as the image recording material 1. Can be visually recognized as being reproduced.
  • the image recording material 1 In the image recording material 1, there are six wavelength regions having a reflection wavelength peak having a reflectance of 1% or more, and in the image recording material 2, the same color as that of the image recording material 1 can be reproduced. Is 4 or 5.
  • 3 The image recording material 1 has five wavelength regions having a reflection wavelength peak having a reflectance of 1% or more, and the image recording material 2 has the same color as the image recording material 1 in all wavelength regions. Can be visually recognized as being reproduced.
  • 2 In the image recording material 1, there are five wavelength regions having a reflection wavelength peak having a reflectance of 1% or more, and in the image recording material 2, the same color as that of the image recording material 1 can be reproduced. There are four.
  • 1 The image recording material 1 has four or less wavelength regions having a reflection wavelength peak having a reflectance of 1% or more, or the image recording material 2 can reproduce the same color as the image recording material 1. There are 3 or less areas.
  • the produced image recording material 1 was placed on a black surface of a concealment rate measuring paper (JIS K 5600), and it was visually observed whether or not there was cloudiness or unevenness in the target observation area. ..
  • the target observation area was a mixed area in which at least two types of ink were mixed. When there is no cloudiness or unevenness in the image, it can be said that the uniformity of the image is high.
  • the evaluation criteria are as follows. 2 or more is a level at which there is no problem in practical use. Table 1 shows the evaluation results. ⁇ Evaluation criteria> 4: There is no cloudiness or unevenness. 3: There is very little cloudiness or unevenness. 2: There is slight white turbidity or unevenness that can be visually confirmed. 1: There is clear cloudiness or unevenness, and there is a practical problem.
  • the prepared image recording material was placed on a black surface of a concealment rate measuring paper (JIS K 5600), and it was visually observed whether or not color mixing was observed between adjacent image regions.
  • the evaluation criteria are as follows. 2 or more is a level at which there is no problem in practical use. Table 1 shows the evaluation results. ⁇ Evaluation criteria> 5: No color mixing is seen, or little color mixing is seen. 4: Very slight color mixing is seen. 3: There is a slight color mixture, but the color mixture is not noticeable. 2: Color mixing is seen, and the part where the color is mixed is a little conspicuous. 1: The area where the colors are completely mixed is wide and conspicuous.
  • a step of preparing at least two kinds of inks including the first ink and the second ink, a step of heating the base material, and a step of heating the base material are performed.
  • the step of applying at least two types of ink including a step of applying at least two types of ink using an inkjet recording method and a step of irradiating at least two types of ink with active energy rays. It was found that the color development in a plurality of wavelength ranges was excellent by applying the ink so as to form a mixed region in which at least two kinds of inks were mixed in at least a part of the substrate. That is, it was found that in Examples 1 to 13, various colors can be reproduced with high color development.
  • Comparative Example 1 and Comparative Example 2 since the step of heating the substrate is not included and at least two kinds of inks are not applied on the heated substrate, various colors can be reproduced with high color development. There wasn't.
  • Example 1 since the total amount of at least two kinds of inks applied per unit area was applied in the range of 3 g / m 2 to 20 g / m 2 in the mixed region, it is more diverse than that of Example 12. It was possible to reproduce various colors with high color development, suppress white turbidity and unevenness of the image, and obtain a more glossy image.
  • Example 2 since the mixture was applied so as to form a mixed region in which three kinds of inks were mixed in a part of the base material, more various colors could be reproduced with high color development as compared with Example 1. rice field.
  • Example 3 in the mixed region, the total amount of at least two kinds of inks applied per unit area was applied in the range of 3.5 g / m 2 to 13 g / m 2 , so that it is more diverse than in Example 1. It was possible to reproduce various colors with high color development, suppress cloudiness and unevenness of the image, and obtain a higher-definition and glossy image.
  • Example 3 since the temperature of the base material when ejecting ink is 55 ° C. or higher, a wider variety of colors can be reproduced with higher color development than in Example 4, and cloudiness and unevenness of the image are suppressed. Moreover, a higher-definition and glossy image was obtained.
  • Example 5 since the temperature of the base material when ejecting ink was 80 ° C. or lower, cloudiness and unevenness of the image were further suppressed as compared with Example 6.
  • Example 7 since the total amount of at least two types of ink applied per unit area was 13 g / m 2 or less in the mixed region, more diverse colors could be reproduced with higher color development than in Example 2. , White turbidity and unevenness of the image were suppressed, and a higher-definition and glossy image was obtained. In addition, since three types of inks were used, the color development was excellent as compared with Example 3. Further, in Example 10, since the total amount of at least two kinds of inks applied per unit area was applied in the range of 3 g / m 2 to 20 g / m 2 in the mixed region, it is more diverse than that of Example 11. I was able to reproduce a variety of colors with high color development.
  • Example 7 since the temperature of the base material when ejecting ink is 55 ° C. or higher, a wider variety of colors can be reproduced with higher color development than in Example 8, and cloudiness and unevenness of the image are suppressed. Moreover, a higher-definition and glossy image was obtained.
  • Example 5 since the viscosities of at least two kinds of inks are 7 mPa ⁇ s or more, more various colors can be reproduced with high color development property as compared with Example 13, and the image becomes cloudy and uneven. Was suppressed.
  • Example 5 among the absolute values of the difference in surface tension between the inks, the maximum value is 1 mN / m or less, so that a wider variety of colors can be reproduced with higher color development than in Example 14, and the image can be reproduced. White turbidity and unevenness were suppressed, and a higher-definition image was obtained.
  • Example 101 to 103> [Image recording] Examples except that the inkjet recording device was changed to an inkjet printer (product name "SUJV-160", manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.), the heater temperature was set to 70 ° C., and exposure was performed using an exposure machine provided in the inkjet printer. 1. Image recording material 1 and image recording material 2 were obtained in the same manner as in Example 3 and Example 7.
  • Example 3 When the same evaluations as in Example 1, Example 3, and Example 7 were performed, various colors could be reproduced with high color development in Examples 101 to 103 as well.
  • Example 200 [Ink preparation] (Ink Nm1) The components shown below were mixed to prepare ink Nm1.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Nm1 was 9 mPa ⁇ s. -Diethylene glycol diethyl ether ... 63.43 parts by mass-Mixture of polymerizable liquid crystal compound ... 35 parts by mass-Polymerization initiator: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (product name "Omnirad 819, IGM Resins B" .V.
  • Compounds (10) to (12) are rod-shaped liquid crystal compounds.
  • ink Nm2 The components shown below were mixed to prepare ink Nm2.
  • the viscosity (25 ° C.) of the ink Nm2 was 1.7 mPa ⁇ s. -Diethylene glycol diethyl ether ... 94.7 parts by mass-Polymer initiator: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide (product name "Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.”) ... 1.5 Parts by mass, chiral compound A ... 4 parts by mass, fluorophosphite (product name "Futagent 208G", manufactured by Neos) ... 0.03 parts by mass
  • a PET sheet (product name "Viewful UV TP-188", manufactured by KIMOTO Co., Ltd.) was used as a base material.
  • the base material was placed on a rubber heater and heated so that the temperature of the base material became 60 ° C.
  • Ink Nm1 and ink Nm2 were ejected onto a substrate heated to 60 ° C. using an inkjet printer (product name "UJF3042HG”, manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.).
  • An ink image was recorded by variously changing the amount of ink Nm2 applied so that a mixed region in which ink Nm1 and ink Nm2 were mixed was formed at an image resolution of 600 dpi ⁇ 720 dpi.
  • the base material is held at 60 ° C. for 1 minute, and the base material is further heated at 80 ° C. for 5 minutes, and then mounted on an ultraviolet irradiation device (product name "CSOT-40", manufactured by GS Yuasa).
  • an ultraviolet irradiation device product name "CSOT-40", manufactured by GS Yuasa.
  • UV A wave UV-A, wavelength 320 to 390 nm
  • an image record 1 was obtained.
  • the image recording object 2 was obtained by the same method as that of the image recording object 1 except that the 7 mm square image was changed to the 2 mm square image.
  • Examples 15 to 28 Image recordings 1 and images in the same manner as in Examples 1 to 14 except that the mixture A1 of the polymerizable liquid crystal compound was changed to the mixture A2 of the polymerizable liquid crystal compound in Examples 1 to 14. Record 2 was obtained. When the same evaluation as in Examples 1 to 14 was performed, the same results were obtained in Examples 15 to 28.
  • Example 104-Example 106 When the inks used in Examples 101 to 103 were evaluated in the same manner as in Example 15, Example 17, and Example 21, the same evaluations as in Example 15, Example 17, and Example 21 were performed. In Examples 104 to 106, various colors could be reproduced with high color development.
  • Example 29-Example 42 Image recordings 1 and images in the same manner as in Examples 1 to 14 except that the mixture A1 of the polymerizable liquid crystal compound was changed to the mixture A3 of the polymerizable liquid crystal compound in Examples 1 to 14. Record 2 was obtained. When the same evaluation as in Examples 1 to 14 was performed, the same results were obtained in Examples 29 to 42.
  • Example 107 to Example 109 When the inks used in Examples 101 to 103 were evaluated in the same manner as in Examples 29, 31 and 35 in the same manner as in Examples 29, 31 and 35. In Examples 107 to 109, various colors could be reproduced with high color development.

Abstract

第1インク及び第2インクを含む少なくとも2種のインクを準備する工程と、基材を加熱する工程と、加熱された基材上に、少なくとも2種のインクをインクジェット記録方式を用いて付与する工程と、少なくとも2種のインクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、を含み、少なくとも2種のインクを付与する工程では、基材上の少なくとも一部において、付与により少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成し、第1インクは、第1重合性液晶化合物を含み、第2インクは、第2キラル化合物を含む、画像記録方法及びインクジェット記録物。

Description

画像記録方法及びインクジェット記録物
 本開示は、画像記録方法及びインクジェット記録物に関する。
 近年、液晶化合物を含むインクを用いた画像記録方法が提案されている。液晶化合物にキラル剤を添加して作製されるコレステリック液晶は、特異な光反射性を有しており、見る角度によって色調が変わるといった特性がある。液晶化合物を含むインクを用いると、他の画像記録材料に見られない特殊な画像を記録することができるため、包装材等の物品への特殊な装飾、及びセキュリティー印刷への応用が期待できる。
 例えば、国際公開第2020/194831号には、下地インクを、インクジェット記録方式で基材上に付与して下地層を形成する下地層形成工程と、重合性液晶化合物及びキラル化合物を含む画像記録インクを、インクジェット記録方式で下地層上に付与してインク画像を記録する画像記録工程と、を含む画像記録方法が開示されている。
 しかしながら、国際公開第2020/194831号では、画像記録インクを1種単独で下地層上に付与することが開示されているのみであり、多様な色を再現することへ着目した記載はない。
 本開示は、このような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の一実施形態によれば、多様な色を発色性高く再現することが可能な画像記録方法及びインクジェット記録物が提供される。
 本開示は以下の態様を含む。
<1>第1インク及び第2インクを含む少なくとも2種のインクを準備する工程と、基材を加熱する工程と、加熱された基材上に、少なくとも2種のインクをインクジェット記録方式を用いて付与する工程と、少なくとも2種のインクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、を含み、少なくとも2種のインクを付与する工程では、基材上の少なくとも一部において、付与により少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成し、第1インクは、第1重合性液晶化合物を含み、第2インクは、第2キラル化合物を含む、画像記録方法。
<2>第1インクは、第1重合性液晶化合物、第1キラル化合物、及び第1有機溶剤を含み、第2インクは、第2重合性液晶化合物、第2キラル化合物、及び第2有機溶剤を含み、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値は、100nm以上である、<1>に記載の画像記録方法。
<3>第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は380nm~490nmであり、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~800nmである、<1>又は<2>に記載の画像記録方法。
<4>少なくとも2種のインクを準備する工程では、第3重合性液晶化合物、第3キラル化合物、及び第3有機溶剤を含む第3インクをさらに準備し、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長、及び、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値は、40nm以上である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の画像記録方法。
<5>第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は380nm~490nmであり、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~800nmであり、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は500nm~590nmである、<4>に記載の画像記録方法。
<6>少なくとも2種のインクを付与する工程では、混合領域において、少なくとも2種のインクの単位面積当たりの合計付与量を3g/m~20g/mの範囲として付与する、<1>~<5>のいずれか1つに記載の画像記録方法。
<7>少なくとも2種のインクを付与する工程では、混合領域において、少なくとも2種のインクに含まれる重合性液晶化合物の単位面積当たりの合計付与量を1.5g/m~8g/mの範囲として付与する、<2>~<6>のいずれか1つに記載の画像記録方法。
<8>少なくとも2種のインクを付与する工程では、混合領域において、少なくとも2種のインクに含まれる有機溶剤の単位面積当たりの合計付与量を2.5g/m~12.5g/mの範囲として付与する、<2>~<7>のいずれか1つに記載の画像記録方法。
<9>少なくとも2種のインクはいずれも、粘度が7mPa・s以上である、<1>~<8>のいずれか1つに記載の画像記録方法。
<10>少なくとも2種のインクは、インク同士の表面張力の差の絶対値のうち、最大値が1mN/m以下である、<1>~<9>のいずれか1つに記載の画像記録方法。
<11>基材を加熱する工程では、基材を40℃以上に加熱する、<1>~<10>のいずれか1つに記載の画像記録方法。
<12>基材と、前記基材上に設けられた、液晶ポリマーを含むインク膜と、を備え、インク膜は、平面視において、極大反射波長が互いに異なる複数の領域を含み、隣接する2つの領域間において、液晶ポリマーの配向状態が連続的に変化している、インクジェット記録物。
 本発明の一実施形態によれば、多様な色を発色性高く再現することが可能な画像記録方法及びインクジェット記録物が提供される。
 以下、本開示の画像記録方法について詳細に説明する。
 本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
 本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
 また、本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 さらに、本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
[画像記録方法]
 本開示の画像記録方法は、第1インク及び第2インクを含む少なくとも2種のインクを準備する工程と、基材を加熱する工程と、加熱された基材上に、少なくとも2種のインクをインクジェット記録方式を用いて付与する工程と、少なくとも2種のインクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、を含み、少なくとも2種のインクを付与する工程では、基材上の少なくとも一部において、付与により少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成し、第1インクは、第1重合性液晶化合物を含み、第2インクは、第2キラル化合物を含むことにより、多様な色を発色性高く再現することができる。
 本開示によれば、基材上にインクを付与することによりインク画像を記録することができる。インク画像は、インクの硬化物である。本開示の画像記録方法では、少なくとも2種のインクを付与する工程において、基材上の少なくとも一部において、付与により少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成する。第1インクは、第1重合性液晶化合物を含み、第2インクは、第2キラル化合物を含むことから、第1重合性液晶化合物と第2キラル化合物とは混合され、第1重合性液晶化合物は第2キラル化合物によって螺旋構造を形成し、コレステリック液晶となる。コレステリック液晶は、螺旋構造のピッチに応じた波長の光を選択的に反射し、構造色を示すことから、本開示におけるインク画像は、構造色を発現する。また、第1インクの打滴量と第2インクの打滴量とを制御することにより、混合領域における、第1インクに含まれる第1重合性液晶化合物と、第2インクに含まれる第2キラル化合物との混合比を調整することができる。したがって、少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成することにより、多様な色を再現することが可能である。
 また、本開示の画像記録方法では、加熱された基材上に、少なくとも2種のインクをインクジェット記録方式を用いて付与することにより、少なくとも2種のインクが混合された混合領域が形成されても、混合領域が拡がりにくい。そのため、重合性液晶化合物がキラル化合物によって均一に配向することができ、発色性の高い色を再現することが可能である。
 以下、本開示の画像記録方法における各工程について、詳細に説明する。
(インク準備工程)
 本開示の画像記録方法は、第1インク及び第2インクを含む少なくとも2種のインクを準備する工程(以下、「インク準備工程」ともいう)を含む。
 第1インクは、第1重合性液晶化合物を含み、第2インクは、第2キラル化合物を含む。すなわち、少なくとも2種のインク中に、重合性液晶化合物とキラル化合物とが含まれる。少なくとも2種のインクが混合された混合領域が形成されるように付与することにより、重合性液晶化合物とキラル化合物とを混合させ、重合性液晶化合物をキラル化合物によって配向させることができる。
 第1インクは、第1重合性液晶化合物以外の成分を含んでいてもよい。また、第2インクは、第2キラル化合物以外の成分を含んでいてもよい。本開示の画像記録方法における第1インク及び第2インクの組み合わせには、以下の態様が含まれる。
(1)第1インクが第1重合性液晶化合物を含み、第2インクが第2重合性液晶化合物及び第2キラル化合物を含む態様
(2)第1インクが第1重合性液晶化合物及び第1キラル化合物を含み、第2インクが第2重合性液晶化合物及び第2キラル化合物を含む態様
(3)第1インクが第1重合性液晶化合物、第1キラル化合物及び第1有機溶剤を含み、第2インクが第2重合性液晶化合物及び第2キラル化合物を含む態様
(4)第1インクが第1重合性液晶化合物、第1キラル化合物及び第1有機溶剤を含み、第2インクが第2重合性液晶化合物、第2キラル化合物及び第2有機溶剤を含む態様
(5)第1インクが第1重合性液晶化合物及び第1有機溶剤を含み、第2インクが第2キラル化合物及び第2有機溶剤を含む態様
 さらには、本開示の画像記録方法では、第1インクは、第1重合性液晶化合物、第1キラル化合物、及び第1有機溶剤を含み、第2インクは、第2重合性液晶化合物、第2キラル化合物、及び第2有機溶剤を含み、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値が、100nm以上であることが好ましい。すなわち、第1インク及び第2インクはいずれも、重合性液晶化合物、キラル化合物、及び有機溶剤を含むことが好ましく、第1インクにより形成されるインク膜と第2インクにより形成されるインク膜とは異なる色相であることが好ましい。
 第1重合性液晶化合物と第2重合性液晶化合物とは、同じであっても異なっていてもよい。第1キラル化合物と第2キラル化合物とは、同じであっても異なっていてもよい。第1有機溶剤と第2有機溶剤とは、同じであっても異なっていてもよい。
 第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値が100nm以上であると、色相差が大きく、多様な色を再現することができる。上記差の絶対値は、130nm以上であることがより好ましく、150nm以上であることがさらに好ましい。上記差の絶対値の上限値は、例えば、400nmである。
 例えば、第1重合性液晶化合物と第2重合性液晶化合物とが同じであって、かつ、第1キラル化合物と第2キラル化合物とが同じである場合には、重合性液晶化合物又はキラル化合物の含有量を調整することにより、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値を100nm以上とすることができる。
 具体的には、多様な色を再現する観点から、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は380nm~490nmであることが好ましく、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~800nmであることが好ましい。また、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は390nm~420nmであることがより好ましく、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~700nmであることがより好ましい。
 インク膜の極大反射波長は、以下の方法で算出される。
 透明なポリエチレンテレフタレート基材上に、網点率100%の条件でインクを付与し、50℃で5分間乾燥させ、さらに80℃で5分間乾燥させ、インクに含まれる有機溶剤を完全に除去する。次いで、メタルハライドランプ(製品名「CSOT-40、GSユアサ製)で硬化させることによってインク膜を得る。極大反射波長は、このインク膜を蛍光分光濃度計(製品名「FD-7」、コニカミノルタ製社製)で分光反射率を測定することにより算出される。なお、測定時は基材の下に、隠ぺい率測定紙(規格:JIS K 5600(ISO/FDIS 6504-3:1998)、TP技研製)の黒紙を置き、インク膜が最表層になるようにセットして測色する。
 インク準備工程では、より多様な色を再現する観点から、第3インクをさらに準備することが好ましい。第3インクは、第3重合性液晶化合物、第3キラル化合物、及び第3有機溶剤を含み、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長、及び、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値は、40nm以上であることが好ましい。言い換えると、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値、及び、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値はいずれも、40nm以上であることが好ましい。
 第3重合性液晶化合物は、第1重合性液晶化合物及び第2重合性液晶化合物のいずれかと同じであっても異なっていてもよい。第3キラル化合物は、第1キラル化合物及び第2キラル化合物のいずれかと同じであっても異なっていてもよい。第3有機溶剤は、第1有機溶剤及び第2有機溶剤のいずれかと同じであっても異なっていてもよい。
 第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長、及び、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値が40nm以上であると、より多様な色を再現することができる。上記差の絶対値は、50nm以上であることがより好ましく、70nm以上であることがさらに好ましい。上記差の絶対値の上限値は、例えば、150nmである。
 例えば、第1重合性液晶化合物と第2重合性液晶化合物と第3重合性液晶化合物とが同じであって、かつ、第1キラル化合物と第2キラル化合物と第3キラル化合物とが同じである場合には、重合性液晶化合物又はキラル化合物の含有量を調整することにより、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長及び第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値を40nm以上とすることができる。
 具体的には、より多様な色を再現する観点から第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は380nm~490nmであることが好ましく、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~800nmであることが好ましく、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は500nm~590nmであることが好ましい。また、第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は390nm~470nmであることがより好ましく、第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~700nmであることがより好ましく、第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は500nm~550nmであることがより好ましい。
 以下、インクに含まれる各成分について説明する。インク準備工程で準備する少なくとも2種のインクに含まれる重合性液晶化合物(例えば、第1重合性液晶化合物~第3重合性液晶化合物)を単に「重合性液晶化合物」として説明する。インク準備工程で準備する少なくとも2種のインクに含まれるキラル化合物(第1キラル化合物~第3キラル化合物)を単に「キラル化合物」として説明する。インク準備工程で準備する少なくとも2種のインクに含まれる有機溶剤(例えば、第1有機溶剤~第3有機溶剤)を単に「有機溶剤」として説明する。また、インク準備工程で準備する少なくとも2種のインクを、単に「インク」として説明する。
<重合性液晶化合物>
 本開示において、重合性液晶化合物とは、重合性基を有する液晶化合物のことである。
 液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよいが、棒状液晶化合物であることが好ましい。
 棒状液晶化合物としては、例えば、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン化合物、アゾキシ化合物、シアノビフェニル化合物、シアノフェニルエステル化合物、安息香酸エステル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シアノフェニルシクロヘキサン化合物、シアノ置換フェニルピリミジン化合物、アルコキシ置換フェニルピリミジン化合物、フェニルジオキサン化合物、トラン化合物又はアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル化合物が好ましく用いられる。棒状液晶化合物としては、低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
 重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基としては、例えば、重合性不飽和基、エポキシ基及びアジリジニル基が挙げられる。中でも、重合性基は、重合性不飽和基が好ましく、エチレン性不飽和基が特に好ましい。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1個~6個であり、より好ましくは1個~3個である。得られる画像の耐久性の観点からは、重合性液晶化合物は、分子内に2個の重合性基を有することがさらに好ましい。
 重合性液晶化合物としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/22586号、国際公開第95/24455号、国際公開第97/00600号、国際公開第98/23580号、国際公開第98/52905号公報、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報及び特開2001-328973号公報に記載の化合物が挙げられる。
 重合性液晶化合物の具体例としては、下記の化合物(1)~化合物(17)が挙げられる。なお、重合性液晶化合物は以下の例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 化合物(12)において、Xは、それぞれ独立に2~5の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 なお、上記例示した以外の重合性液晶化合物としては、特開昭57-165480号公報に開示されているような環式オルガノポリシロキサン化合物が挙げられる。
 インクには、重合性液晶化合物が1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 中でも、インクは、互いに異なる2種以上の重合性液晶化合物を含むことが好ましい。2種以上の重合性液晶化合物を用いることで、色再現性をより向上させることができる。
 重合性液晶化合物の含有量は、インクの全量に対して1質量%~70質量%であることが好ましく、5質量%~60質量%であることがより好ましく、15質量%~45質量%であることが特に好ましい。
 本開示では、色再現性を向上させる観点から、第1インクと第2インクとは、重合性液晶化合物の種類及び重合性液晶化合物の含有量の少なくとも一方が互いに異なることが好ましい。また、第1インクと第2インクと共に第3インクを用いる場合には、第1インクと第2インクと第3インクとは、重合性液晶化合物の種類及び重合性液晶化合物の含有量の少なくとも一方が互いに異なることが好ましい。重合性液晶化合物の種類によって、重合性液晶化合物がコレステリック液晶となったときの螺旋構造のピッチが異なり、選択的に反射する光の波長が異なる。重合性液晶化合物の種類を互いに変えることにより、互いに異なる色相のインク膜を得ることができる。また、重合性液晶化合物の含有量を互いに変えることにより、キラル化合物との混合比が変わり、互いに異なる色相のインク膜を得ることができる。
(キラル化合物)
 キラル化合物は光学活性化合物ともいう。キラル化合物は、重合性液晶化合物の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物の種類及び含有量によって、誘起する螺旋構造のねじれ方向又はピッチが異なる。
 キラル化合物としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)を用いることができ、例えば、イソソルビド誘導体及びイソマンニド誘導体が挙げられる。
 キラル化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、キラリティーを有していれば、不斉炭素原子を含まない化合物であってもよい。キラル化合物として、例えば、ビナフチル構造を有する軸不斉化合物、ヘリセン構造を有するらせん不斉化合物及びシクロファン構造を有する面不斉化合物が挙げられる。
 キラル化合物は、重合性基を有していてもよい。キラル化合物が重合性基を有する場合には、キラル化合物と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される構造単位と、キラル化合物から誘導される構造単位とを有するポリマーが形成される。キラル化合物が重合性基を有する場合、重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と同種の基であることが好ましい。したがって、キラル化合物の重合性基は、重合性不飽和基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、重合性不飽和基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和基であることが特に好ましい。また、キラル化合物自体が液晶化合物であってもよい。
 キラル化合物の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。なお、インク組成物に用いることが可能なキラル化合物は以下の例に限定されない。化合物中の「Me」はメチル基を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 上記化合物中、Xは、それぞれ独立に2~5の整数を表す。
 キラル化合物の含有量は、インク組成物中、重合性液晶性化合物の含有量100質量部に対し、1質量部~15質量部であることが好ましく、1.5質量部~5質量部であることがより好ましい。
 第1インクと第2インクとは、キラル化合物の含有量が互いに異なることが好ましい。また、さらに第3インクを用いる場合には、第1インクと第2インクと第3インクとは、キラル化合物の含有量が互いに異なることが好ましい。キラル化合物の含有量によって、重合性液晶化合物がコレステリック液晶となった際の螺旋構造のピッチが異なり、選択的に反射する光の波長が異なる。キラル化合物の含有量を互いに変えることにより、互いに異なる色相のインク膜を得ることができる。キラル化合物の含有量を多くすると反射波長が短波長側にシフトし、キラル化合物の含有量を少なくすると反射波長が長波長側にシフトする傾向がある。
<有機溶剤>
 有機溶剤の種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
 有機溶剤としては、例えば、ケトン系溶剤、アルキルハライド系溶剤、アミド系溶剤、スルホキシド系溶剤、ヘテロ環化合物、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、及びエーテル系溶剤が挙げられる。
 有機溶剤の含有量は、インクの全量に対して20質量%~90質量%であることが好ましく、40質量%~80質量%であることが好ましく、50質量%~80質量%であることがさらに好ましい。
<重合開始剤>
 インクは、さらに重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましく、紫外線の照射によってラジカルを生成する機能を有するラジカル重合開始剤であることがより好ましい。
 重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、分子内水素引き抜き型光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、及びカチオン系光重合開始剤が挙げられる。中でも、重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましく、具体的には、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ジフェニルホスフィンオキシド又はビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシドが好ましい。
 重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量100質量部に対して0.1質量部~20質量部であることが好ましく、0.5質量部~12質量部であることがより好ましい。
<添加剤>
 インクは、必要に応じ、本開示の効果を損なわない範囲で添加剤を含有することができる。
 添加剤としては、例えば、インクの吐出性を向上させるための界面活性剤、架橋剤、及び非重合性ポリマーが挙げられる。
 インクに界面活性剤を含有させると、インクが硬化した際に重合性液晶化合物が空気界面側で水平に配向し、螺旋軸方向がより均一になるよう制御される。界面活性剤は、安定的に又は迅速にプレーナー配向のコレステリック構造とする配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましい。
 界面活性剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量100質量部に対して0.01質量部~10質量部が好ましく、0.01質量部~5質量部がより好ましく、0.02質量部~1質量部がさらに好ましい。
<物性>
 少なくとも2種のインクの粘度はいずれも、7mPa・s以上であることが好ましく、8mPa・s以上であることがより好ましく、10mPa・s以上であることがさらに好ましい。インクの粘度の上限値は、インクの吐出性の観点から、例えば、30mPa・sである。
 少なくとも2種のインクの粘度がいずれも7mPa・s以上であると、基材上に着弾したインク滴が拡がりにくい。特に、インクに含まれるキラル化合物が流れて、隣接して着弾したインク滴と混合すると、本来異なる色相で画像が記録される部分の境界が不鮮明となり、画像の精細さが低下する傾向にある。これに対して、インク滴が拡がりにくいと、高精細な画像が得られる。
 インクの粘度は、粘度計を用いて25℃で測定され、例えば、粘度計(製品名「RE-85L」、東機産業社製)を用いて測定される。
 少なくとも2種のインクの表面張力は、20mN/m~40mN/mであることが好ましく、23mN/m~35mN/mであることがより好ましい。
 インクの表面張力は、表面張力計を用いて25℃で測定され、例えば、表面張力計(製品名「DY-700」、協和界面化学社製)を用いて測定される。
 少なくとも2種のインクは、インク同士の表面張力の差の絶対値のうち、最大値が1mN/m以下であることが好ましく、0.7mN/m以下であることがより好ましい。インク同士の表面張力の差が小さく、差の絶対値が1mN/m以下であると、少なくとも2種のインクが混合された混合領域が形成された場合に、インクが所望の割合に混合された領域が固定化しやすい。インクが均一に混合される領域を適切に制御できると、重合性液晶化合物が均一に配向し、色ムラの少ない画像が得られる。さらに、隣接する領域にインクを着弾した後、表面張力差が1mN/m以下であると、滲みの発生を抑制できる。
 インク準備工程では、インク同士の混合しやすさの観点から、重合性液晶化合物及びキラル化合物の種類が互いに同じである少なくとも2種のインクを準備することが好ましい。その際、少なくとも2種のインクは、互いに、キラル化合物の含有量が異なることが好ましい。
(基材加熱工程)
 本開示の画像記録方法は、基材を加熱する工程(以下、「基材加熱工程」ともいう)を含む。基材をあらかじめ加熱しておくことにより、加熱された基材上に、インクを付与することができる。
 基材は、特に限定されず、任意の基材を選択することができる。基材は、インク吸収性の基材、インク低吸収性の基材、及びインク非吸収性の基材のいずれであってもよい。基材としては、例えば、紙、皮革、布、及び樹脂が挙げられる。中でも、発色性の観点から、基材は、インク非吸収性の基材であることが好ましく、樹脂基材であることがより好ましい。
 樹脂基材を構成する樹脂としては、例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、アクリル樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びポリビニルアセタールが挙げられる。樹脂基材は、これらの樹脂を1種のみ含む基材であってもよく、2種以上混合された基材であってもよい。
 基材の厚さは特に限定されず、例えば、1μm~10mmである。
 基材加熱工程において、基材を加熱する手段は特に限定されず、例えば、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、オーブン、ヒート板、及びホットプレートが挙げられる。基材の加熱温度は、40℃以上が好ましく、50℃~100℃がより好ましく、55℃~80℃がさらに好ましい。
(インク付与工程)
 本開示の画像記録方法は、加熱された基材上に、少なくとも2種のインクをインクジェット記録方式を用いて付与する工程(以下、「インク付与工程」ともいう)を含む。インク付与工程では、基材上の少なくとも一部において、付与により少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成する。
 インク付与工程では、基材上の少なくとも一部において、付与により少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成することにより、多様な色を発色性高く再現することができる。また、インクを、加熱された基材上に付与することにより、基材上に着弾したインク滴が拡がりにくい。インク滴が拡がりにくく、着弾位置にインク滴がとどまることにより、高精細な画像が得られる。
 少なくとも2種のインクが混合された混合領域は、基材上の少なくとも一部において形成されればよい。すなわち、基材上の全面において、混合領域が形成されていてもよい。また、基材上の一部において、混合領域が形成されていれば、基材上の他の部分においては、混合領域が形成されていなくてもよい。
 本開示において、混合領域とは、少なくとも2種のインクが基材上で混合された領域を意味する。混合領域が形成される具体的な態様としては、以下の2つの態様が挙げられる。
 少なくとも2種のインクを連続して吐出する場合には、先に吐出されたインクによって形成されたインク着弾領域に対して、後から吐出するインクを着弾させることによって、少なくとも2種のインクが混合される。少なくとも2種のインクを同時に吐出する場合に、少なくとも2種のインクによって形成されるインク着弾領域の少なくとも一部が互いに重なるように着弾させることによって、少なくとも2種のインクが混合される。なお、本開示における「混合領域」には、少なくとも2種のインクを、インク着弾領域が互いに重ならないように吐出した後に、基材上でのインクの拡がりに伴って、インク着弾領域同士が一部重なった領域は含まれない。
 混合領域が形成されていることは、以下の方法で確認することができる。
 混合領域の反射波長を、蛍光分光濃度計(製品名「FD-7」)等で測色することにより、混合領域ではない領域の反射波長と異なっていることを確認できる。また、混合領域の発色性は、混合領域ではない領域とは発色性が異なるため、目視でも容易に確認することができる。
 本開示の画像記録方法では、インク付与工程において、基材上に、インクの付与によって形成されるインク膜(「インク層」ともいう)は、単層である。
 例えば、基材上に画像を記録する方法として、インク層を積層する方法があるが、本開示の画像記録方法は、インク層を単層となるように形成することで、工程数を削減することができる。また、基材とインクとの相互作用(例えば、濡れ性)のみを考慮してインクを設計すればよく、インク層を積層する場合と比較して、インク層とインクとの相互作用を考慮する必要がない。また、本開示の画像記録方法では、単層となるようにインクを付与するため、インク層を積層する場合と比較して、発色性の高い画像を得ることができる。
 インクジェット記録方式は、通常公知の方式を用いることができ、例えば、静電誘引力を利用してインク組成物を吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインク組成物に照射して放射圧を利用してインク組成物を吐出させる音響インクジェット方式、及びインク組成物を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式が挙げられる。
 一般に、インクジェット記録装置による画像記録方式には、短尺のシリアルヘッドを用いて画像記録を行うシャトルスキャン方式(「シリアルヘッド方式」ともいう)と、記録媒体の幅方向の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いて画像記録を行うシングルパス方式(「ラインヘッド方式」ともいう)とがある。シャトルスキャン方式では、シリアルヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら画像記録を行う。これに対して、シングルパス方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行うことができる。そのため、シングルパス方式では、シャトルスキャン方式と異なり、シリアルヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、シングルパス方式では、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要となり、記録媒体のみが移動するので、シャトルスキャン方式と比較して記録速度を上げることができる。
 インク付与工程では、混合領域において、少なくとも2種のインクの単位面積当たりの合計付与量を3g/m~20g/mの範囲として付与することが好ましく、3.5g/m~20g/m、3.5g/m~18g/mの範囲として付与することがより好ましく、3.5g/m~16g/mの範囲として付与することがさらに好ましく、3.5g/m~13g/mの範囲として付与することが特に好ましい。
 特に、混合領域では、少なくとも2種のインクが混合されるため、インクの付与量が、混合領域以外の領域と比較して多くなる。混合領域において、合計付与量を3.0g/m~20g/mの範囲として付与することにより、着弾したインク滴が拡がりにくく、高精細な画像が得られる。
 なお、インク付与工程では、混合領域以外の領域においても、1回の画像記録におけるインクの単位面積当たりの付与量を3g/m~20g/mの範囲として付与することが好ましく、3.5g/m~20g/m、3.5g/m~18g/mの範囲として付与することがより好ましく、3.5g/m~16g/mの範囲として付与することがさらに好ましく、3.5g/m~13g/mの範囲として付与することが特に好ましい。混合領域以外の領域とは、1種のインクのみが基材上に付与され、少なくとも2種のインクが混合されない領域を意味する。
 また、インク付与工程では、混合領域において、少なくとも2種のインクに含まれる重合性液晶化合物の単位面積当たりの合計付与量を1g/m~8g/mの範囲として付与することが好ましく、1.5g/m~8g/mの範囲として付与することがより好ましく、1.5g/m~7.5g/mの範囲として付与することがさらに好ましく、1.5g/m~7g/mの範囲として付与することが最も好ましい。
 上記合計付与量を1g/m~8g/mの範囲として付与すると、重合性液晶化合物がより均一に配向し、発色性の高い画像が得られる。
 なお、インク付与工程では、混合領域以外の領域においても、インクに含まれる重合性液晶化合物の単位面積当たりの付与量を1g/m~8g/mの範囲として付与することが好ましく、1.5g/m~8g/mの範囲として付与することがより好ましく、1.5g/m~7.5g/mの範囲として付与することがさらに好ましく、1.5g/m~7g/mの範囲として付与することが最も好ましい。
 また、インク付与工程では、混合領域において、少なくとも2種のインクに含まれる有機溶剤の単位面積当たりの合計付与量を1.5g/m~12.5g/mの範囲として付与することが好ましく、2.5g/m~12.5g/mの範囲として付与することがより好ましく、2.5g/m~10g/mの範囲として付与することがさらに好ましい。
 特に、混合領域では、少なくとも2種のインクが混合されるため、インクに含まれる有機溶剤の合計付与量が、混合領域以外の領域と比較して多くなる。混合領域において、合計付与量を1.5g/m~12.5g/mの範囲として付与することにより、着弾したインク滴が拡がりにくく、高精細な画像が得られる。
 なお、インク付与工程では、混合領域以外の領域においても、インクに含まれる有機溶剤の単位面積当たりの付与量を1.5g/m~12.5g/mの範囲として付与することが好ましく、2.5g/m~12.5g/mの範囲として付与することがより好ましく、2.5g/m~10g/mの範囲として付与することがさらに好ましい。
 インクの付与量は、以下の方法を用いて算出される。
 所望の網点率(全面積に対する画像が記録される部分の割合を百分率で計算したもの)で、基材上に、1mの面積で画像を記録する。画像記録前の基材の重量と、画像記録後の基材の重量とを測定し、重量差からインクの付与量を算出する。インクの付与量は、網点率の設定、装置のインク吐出量の調整により任意に変更することができる。
 インクに含まれる重合性液晶化合物の付与量は、インクの付与量と、インクに含まれる重合性液晶化合物の含有量と、から算出される。
 インクに含まれる有機溶剤の付与量は、インクの付与量と、インクに含まれる有機溶剤の含有量と、から算出される。
 混合領域におけるインクの合計付与量は、各インクに付与量の合計として算出される。
 インク付与工程では、インクジェットヘッドから吐出されるインクの打滴量が1pL(ピコリットル)~30pLとなるように付与することが好ましく、2pL~10pLとなるように付与ことがより好ましい。なお、打滴量とは、インクジェット記録方式により1個のノズルから1回に吐出されるインクの体積を意味する。
 インク付与工程では、解像度が100dpi(dot per inch)×100dpi~2400dpi×2400dpiとなるように付与することが好ましく、200dpi×200dpi~1200dpi×1200dpiとなるように付与することがより好ましい。なお、「dpi」とは、25.4mmあたりのドット数を意味する。
 また、インク付与工程では、混合領域において、少なくとも2種のインクによって形成されるインク膜の厚さが1回の画像記録において1μm~20μmとなるように付与することが好ましく、1μm~15μmとなるように付与することがより好ましい。インク膜の厚さが1μm~20μmとなるように付与すると、付与されたインクが乾燥しやすく、重合性液晶化合物がより均一に配向し、発色性の高い画像が得られる。
 本開示の画像記録方法は、少なくとも2種のインクに対して活性エネルギー線を照射する工程(以下、「活性エネルギー線照射工程」ともいう)を含む。
 活性エネルギー線照射工程において、活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線、及び電子線が挙げられ、中でも紫外線(以下、「UV」ともいう)が好ましい。
 紫外線のピーク波長は、200nm~405nmであることが好ましく、220nm~390nmであることがより好ましく、220nm~380nmであることがさらに好ましい。
 紫外線の露光量は、20mJ/cm~5J/cmであることが好ましく、100mJ/cm~1,500mJ/cmであることがより好ましい。照射条件及び基本的な照射方法は、特開昭60-132767号公報に開示されている照射条件及び照射方法を適用することができる。具体的には、照射方法は、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査する方法、又は、駆動を伴わない別光源によって行われる方法が好ましい。
 紫外線照射用の光源としては、水銀ランプ、ガスレーザー及び固体レーザーが主に利用されており、水銀ランプ、メタルハライドランプ及び紫外線蛍光灯が広く知られている。また、UV-LED(発光ダイオード)及びUV-LD(レーザダイオード)は小型、高寿命、高効率、かつ、低コストであり、紫外線照射用の光源として期待されている。中でも、紫外線照射用の光源は、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、又はUV-LEDであることが好ましい。
[インクジェット記録物]
 本開示のインクジェット記録物は、基材と、基材上に設けられた、液晶ポリマーを含むインク膜と、を備え、インク膜は、平面視において、極大反射波長が互いに異なる複数の領域を含み、隣接する2つの領域間において、液晶ポリマーの配向状態が連続的に変化している。
 本開示のインクジェット記録物は、上記画像記録方法によって得られるインクジェット記録物であることが好ましい。例えば、重合性液晶化合物を含むインクを基材上に付与した後に、活性エネルギー線を照射することにより、重合性液晶化合物が重合し、液晶ポリマーを含むインク膜が形成される。
 本開示のインクジェット記録物は、基材上に直接インク膜が設けられていてもよく、基材とインク膜との間に他の層が設けられていてもよい。
 インク膜は、平面視において、極大反射波長が互いに異なる複数の領域を含むため、多様な色が発色性高く再現される。
 隣接する2つの領域間における液晶ポリマーの配向状態は、以下の方法で確認することができる。
 まず、平面視において、極大反射波長が互いに異なる複数の領域を含むように、インク膜を、インク膜の厚さ方向に向かって切断し、サンプルを得る。走査型電子顕微鏡(型式「S-4800」、日立ハイテクノロジーズ社製、観察倍率:10000倍、加速電圧:2.0kV)を用いて、断面のSEM画像を観察し、コレステリック液晶相の屈折率の変化に由来する濃淡の縞模様があるか否かを確認する。縞模様が確認された場合には、コレステリック液晶相であると判定する。
 断面のSEM画像において、縞模様の濃い領域と薄い領域の1周期分が、液晶のネジレの180度に対応している。よって、縞模様の濃い領域、薄い領域、濃い領域、薄い領域の2周期分が、液晶のネジレの360度に対応する。すなわち、縞模様を表す濃淡の2周期分の幅が、コレステリック液晶相における螺旋ピッチの長さに対応する。
 インク膜は、極大反射波長が互いに異なる複数の領域を含むことから、隣接する2つの領域も、極大反射波長が互いに異なる。したがって、隣接する2つの領域では、コレステリック液晶相における螺旋ピッチの長さが互いに異なる。このとき、隣接する2つの領域間に着目し、螺旋ピッチの長さが連続して変化している場合には、液晶ポリマーの配向状態が連続的に変化していると判定する。
 以下、本開示を実施例により更に具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、下記の実施例に限定されるものではない。また、インクの粘度は、液温を25℃に保持し、粘度計(製品名「RE-85L」、東機産業社製)を用いて測定される値である。インクの表面張力は、表面張力計(製品名「DY-700」、協和界面化学社製)を用いて測定される値である。
<実施例1>
[インクの調製]
(インクBm1)
 下記に示す成分を混合し、インクBm1を調製した。インクBm1の粘度(25℃)は、11mPa・sであった。
・ジエチレングリコールジエチルエーテル …61.27質量部
・重合性液晶化合物の混合物A1 …35質量部
・重合開始剤:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド(製品名「Omnirad 819」) …1.5質量部
・キラル化合物A …2.2質量部
・フッ素系界面活性剤(製品名「フタージェント208G」、ネオス社製) …0.03質量部
 なお、重合性液晶化合物の混合物は、以下の割合で混合させたものである。
重合性液晶化合物の混合物A1:化合物(10)50質量%、化合物(11)50質量%
重合性液晶化合物の混合物A2:化合物(10)50質量%、化合物(12)50質量%
重合性液晶化合物の混合物A3:化合物(10)33質量%、化合物(11)34質量%、化合物(12)33質量%
化合物(10)~(12)は棒状液晶化合物である。化合物(10)、化合物(11)、化合物(12)(X=2)及びキラル化合物Aの構造は以下のとおりである。
(化合物(10)、化合物(11)及び化合物(12))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

 
(キラル化合物A)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 分光反射測定器(コニカミノルタ社製、製品名「FD-7」)を用いてインクBm1で形成されるインク膜の可視光領域における反射率を測定したところ、インクBm1は、極大反射波長が440nmのインク膜を形成するインクであった。また、左円偏光板を用いて偏光特性を測定したところ、反射スペクトルは得られなかった。すなわち、インク組成物Bm1は、右偏光青色のインク膜を形成するインクであった。インクBm1の表面張力は、28mN/mであった。他のインクについても、特に断りのない限り、インクBm1と同様の手法で測定を行った。
(インクRm1)
 インクBm1におけるキラル化合物Aの含有量を2.2質量部から1.6質量部に変更し、インクの合計含有量がインクBm1と同じになるようにジエチレングリコールジエチルエーテルの含有量を調整したこと以外は、インクBm1と同様の方法でインクRm1を調製した。インクRm1の粘度(25℃)は、11mPa・sであった。インクRm1は、極大反射波長が620nmの右円偏光を反射する右偏光赤色のインク膜を形成するインクであった。インクRm1の表面張力は、27.6mN/mであった。
[画像記録]
 基材としてPETシート(製品名「ビューフルUV TP-188」、きもと社製)を用いた。基材は、ラバーヒーターを金属版に貼り合わせて作成したホットプレートの上に設置され、基材の温度が60℃になるように加熱した。60℃に加熱された基材上に、インクジェットプリンタ(製品名「UJF3042HG」、ミマキエンジニアリング社製)用いて、インクBm1及びインクRm1を吐出した。画像解像度600dpi×720dpiで、インクBm1とインクRm1の付与量の比率がそれぞれ、100:0、83:17、2:1、50:50、1:2、17:83、及び0:100となるよう調整した7mm角の画像が隙間なく縦一列に並んだデータを作製した。これを上下反転させた画像をその隣に配置した。作製した画像データを用いて、各画像領域におけるインクの合計付与量が15g/mとなるようにインク打滴量を調整し、画像を記録した。画像記録終了後、基材を60℃で1分保持し、さらに基材を80℃で5分加熱した後に、紫外線照射装置(製品名「CSOT-40」、GSユアサ社製)に搭載されているメタルハライドランプを用いて、紫外線A波(UV-A、波長320~390nm)が350mJ/cmとなるように照射し、画像記録物1を得た。
 また、7mm角の画像を2mm角の画像に変更した以外は、画像記録物1と同様の方法で、画像記録物2を得た。
<実施例2>
[インクの調製]
(インクGm1)
 インクBm1におけるキラル化合物Aの含有量を2.2質量部から1.9質量部に変更し、インクの合計含有量がインクBm1と同じになるようにジエチレングリコールジエチルエーテルの含有量を調整したこと以外は、インクBm1と同様の方法でインクGm1を調製した。インクRm1の粘度(25℃)は、11mPa・sであった。インクGm1は、極大反射波長が510nmの右円偏光を反射する右偏光緑色のインク膜を形成するインクであった。インクGm1の表面張力は、28mN/mであった。
[画像記録]
 基材としてPETシート(製品名「ビューフルUV TP-188」、KIMOTO社製)を用いた。基材は、ラバーヒーターの上に設置され、基材の温度が60℃になるように加熱した。60℃に加熱された基材上に、インクジェットプリンタ(製品名「UJF3042HG」、ミマキエンジニアリング社製)を用いて、インクBm1、インクRm1、及びインクGm1を吐出した。画像解像度600dpi×720dpiで、インクBm1とインクRm1とインクGm1の付与量の比率がそれぞれ、1:0:0、2:1:0、1:2:0、0:1:0、0:2:1、0:1:2、及び0:0:1となるよう調整した画像データを作製した。作製した画像データを用いて、各画像領域におけるインクの合計付与量が15g/mとなるようにインク打滴量を調整し、実施例1と同じ画像を隙間なく記録した。画像記録終了後60℃で1分保持し、さらに基材を80℃で5分加熱した後に、紫外線照射装置(製品名「CSOT-40」、GSユアサ社製)に搭載されているメタルハライドランプを用いて、紫外線A波(UV-A、波長320~390nm)が350mJ/cmとなるように照射し、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例3>
 実施例1において、各画像領域におけるインクの合計付与量が7g/mとなるようにインク打滴量を調整したこと以外は、実施例1と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例4>
 実施例3において、インクを吐出する際の基材の温度を50℃に変更したこと以外は、実施例3と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例5>
 実施例3において、インクを吐出する際の基材の温度を80℃に変更し、画像記録終了後、基材を80℃で5分保持したこと以外は、実施例3と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。すなわち、実施例5では、基材に対して、追加の加熱は行わなかった。
<実施例6>
 実施例5において、インクを吐出する際の基材の温度を90℃に変更し、画像記録終了後、基材を90℃で5分保持したこと以外は、実施例3と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。すなわち、実施例6では、基材に対して、追加の加熱は行わなかった。
<実施例7>
 実施例2において、各画像領域におけるインクの合計付与量が7g/mとなるようにインク打滴量を調整したこと以外は、実施例2と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例8>
 実施例7において、インクを吐出する際の基材の温度を50℃に変更したこと以外は、実施例7と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例9>
 実施例7において、インクを吐出する際の基材の温度を80℃に変更し、画像記録終了後、基材を80℃で5分保持したこと以外は、実施例7と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。すなわち、実施例9では、基材に対して、追加の加熱は行わなかった。
<実施例10>
 実施例7において、各画像領域におけるインクの合計付与量が3g/mとなるようにインク打滴量を調整したこと以外は、実施例7と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例11>
 実施例7において、各画像領域におけるインクの合計付与量が1.2g/mとなるようにインク打滴量を調整したこと以外は、実施例7と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例12>
 実施例1において、各画像領域におけるインクの合計付与量が21g/mとなるようにインク打滴量を調整したこと以外は、実施例1と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<比較例1>
 実施例1において、基材を加熱せず室温(25℃)に保持したこと以外は、実施例1と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<比較例2>
 実施例2において、基材を加熱せず室温(25℃)に保持したこと以外は実施例2と同様にして画像記録物1及び画像記録物2を得た。
<実施例13>
[インクの調製]
(インクBm2)
 下記に示す成分を混合し、インクBm2を調製した。インクBm2の粘度(25℃)は、6mPa・sであった。
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  …68.27質量部
・重合性液晶化合物の混合物A1        … 28質量部
・重合開始剤:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド
(製品名「Omnirad 819、IGM Resins B.V.社製」) …1.5質量部
・キラル化合物A …2.2質量部
・フッ素系界面活性剤(製品名「フタージェント208G」、ネオス社製) …0.03質量部
 インクBm2は、選択反射波長が430nmの右円偏光を反射する右偏光青色のインク膜を形成するインクであった。インクBm2の表面張力は、27mN/mであった。
(インクRm2)
 インクBm2におけるキラル化合物Aの含有量を2.2質量部から1.6質量部に変更し、インクの合計含有量がインクBm2と同じになるようにジエチレングリコールジエチルエーテルの含有量を調整したこと以外は、インクBm2と同様の方法でインクRm2を調製した。インクRm1の粘度(25℃)は、6mPa・sであった。インクRm2は、極大反射波長が620nmの右円偏光を反射する右偏光赤色のインク膜を形成するインクであった。インクRm2の表面張力は、27mN/mであった。
[画像記録]
 実施例5において、インクBm1の代わりにインクBm2を、インクRm1の代わりにインクRm2を用いたこと以外は、実施例5と同様の方法で、画像記録物を得た。
<実施例14>
[インクの調製]
(インクRm3)
 インクRm1におけるフッ素系界面活性剤の含有量を0.03質量部から0.2質量部に変更し、インクの合計含有量がインクRm1と同じになるようにジエチレングリコールジエチルエーテルの含有量を調整したこと以外は、インクRm1と同様の方法でインクRm3を調製した。インクRm3の粘度(25℃)は、11mPa・sであった。インクRm2は、極大反射波長が620nmの右円偏光を反射する右偏光赤色のインク膜を形成するインクであった。インクRm3の表面張力は、25mN/mであった。
[画像記録]
 実施例5において、インクRm1の代わりにインクRm3を用いたこと以外は、実施例5と同様の方法で、画像記録物を得た。
 表1に、実施例及び比較例で用いたインクの種類;インク、有機溶剤、及び重合性液晶化合物の付与量;表面張力の差の絶対値の最大値;並びに、インクを吐出する際の基材の温度を記載した。
 表面張力の差の絶対値の最大値は、インク同士の表面張力の差の絶対値を算出し、算出した絶対値の中で最も大きい値とした。
<評価>
(1)複数の波長領域での発色性
 作製した画像記録物1を、隠ぺい率測定紙(JIS K 5600)の黒い面上に置いて、分光反射測定器(製品名「FD-7」、コニカミノルタ社製)を用いて、複数の波長領域において分光反射スペクトルを測定することにより、複数の色域における発色性を評価した。測定は、反射測定、観察視野2°、観察光源D50、偏光フィルタ無しの条件で行った。具体的には、波長420nm~460nm、465nm~475nm、480nm~520nm、525nm~550nm、555nm~565nm、570nm~605nm、及び610nm~730nmの7つの波長領域で分光反射スペクトルを測定し、各波長領域に反射波長ピークを有するか否かを確認した。また、画像記録物2について、画像記録物1と同じ色が視認できるか否かを確認した。評価基準は以下のとおりである。表1に評価結果を示す。
 <評価基準>
7:画像記録物1において、全ての波長領域で、反射率が1%以上である反射波長ピークを有し、かつ、画像記録物2において、全ての波長領域で、画像記録物1と同じ色が再現できていることが視認できる。
6:画像記録物1において、全ての波長領域で、反射率が1%以上である反射波長ピークを有し、かつ、画像記録物2において、画像記録物1と同じ色が再現できている領域が4~6つである。
5:画像記録物1において、反射率が1%以上である反射波長ピークを有する波長領域が6つであり、かつ、画像記録物2において、全ての波長領域で、画像記録物1と同じ色が再現できていることが視認できる。
4:画像記録物1において、反射率が1%以上である反射波長ピークを有する波長領域が6つであり、かつ、画像記録物2において、画像記録物1と同じ色が再現できている領域が4つ又は5つである。
3:画像記録物1において、反射率が1%以上である反射波長ピークを有する波長領域が5つであり、かつ、画像記録物2において、全ての波長領域で、画像記録物1と同じ色が再現できていることが視認できる。
2:画像記録物1において、反射率が1%以上である反射波長ピークを有する波長領域が5つであり、かつ、画像記録物2において、画像記録物1と同じ色が再現できている領域が4つである。
1:画像記録物1において、反射率が1%以上である反射波長ピークを有する波長領域が4つ以下であるか、又は、画像記録物2において、画像記録物1と同じ色が再現できている領域が3つ以下である。
(2)光沢感
 作製した画像記録物1を、隠ぺい率測定紙(規格:JIS K 5600、TP技研製)の黒い面上に置いた。画像を目視で観察し、光沢感を評価した。評価基準は以下のとおりである。2以上は、実用上問題ないレベルである。表1に評価結果を示す。
 <評価基準>
4:光沢感に優れる。
3:光沢感がある。
2:光沢感が少しある。
1:光沢感がなく、色が濁って見える。
(3)均一性
 作製した画像記録物1を、隠ぺい率測定紙(JIS K 5600)の黒い面上に置いて、対象とする観察領域に、白濁又はムラがないか否かを目視で観察した。対象とする観察領域は、少なくとも2種のインクが混合された混合領域とした。画像に、白濁及びムラがない場合には、画像の均一性が高いといえる。評価基準は以下のとおりである。2以上は、実用上問題ないレベルである。表1に評価結果を示す。
 <評価基準>
4:白濁及びムラがない。
3:白濁又はムラがごくわずかにある。
2:目視で確認できる白濁又はムラがわずかにある。
1:白濁又はムラが明確にあり、実用上問題がある。
(4)画質(精細さ)
 作製した画像記録物を、隠ぺい率測定紙(JIS K 5600)の黒い面上に置いて、隣接する画像領域間で、色の混合が見られるか否かを目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。2以上は、実用上問題ないレベルである。表1に評価結果を示す。
 <評価基準>
5:色の混合が全く見られないか、又は、色の混合がほとんど見られない。
4:色の混合がごくわずかに見られる。
3:色の混合がわずかに見られるが、色の混合している部分が目立たない。
2:色の混合が見られ、色の混合している部分がやや目立つ。
1:色が完全に混合している領域が広く目立つ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表1に示すように、実施例1~実施例13では、第1インク及び第2インクを含む少なくとも2種のインクを準備する工程と、基材を加熱する工程と、加熱された基材上に、少なくとも2種のインクをインクジェット記録方式を用いて付与する工程と、少なくとも2種のインクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、を含み、少なくとも2種のインクを付与する工程では、基材上の少なくとも一部において、少なくとも2種のインクが混合された混合領域が形成されるように付与したことで、複数の波長域での発色性に優れることが分かった。すなわち、実施例1~実施例13では、多様な色を発色性高く再現できることが分かった。
 一方、比較例1及び比較例2では、基材を加熱する工程を含まず、少なくとも2種のインクが加熱された基材上に付与されないため、多様な色を発色性高く再現することができなかった。
 また、実施例1では、混合領域において、少なくとも2種のインクの単位面積当たりの合計付与量を3g/m~20g/mの範囲として付与したため、実施例12と比較して、より多様な色を発色性高く再現でき、画像の白濁及びムラが抑制され、かつ、より光沢感のある画像が得られた。
 実施例2では、基材上の一部において、3種のインクが混合された混合領域が形成されるように付与したため、実施例1と比較して、より多様な色を発色性高く再現できた。
 実施例3では、混合領域において、少なくとも2種のインクの単位面積当たりの合計付与量を3.5g/m~13g/mの範囲として付与したため、実施例1と比較して、より多様な色を発色性高く再現でき、画像の白濁及びムラが抑制され、かつ、より高精細で光沢感のある画像が得られた。
 実施例3では、インクを吐出する際の基材の温度が55℃以上であるため、実施例4と比較して、より多様な色を発色性高く再現でき、画像の白濁及びムラが抑制され、かつ、より高精細で光沢感のある画像が得られた。
 実施例5では、インクを吐出する際の基材の温度が80℃以下であるため、実施例6と比較して、画像の白濁及びムラがより抑制された。
 実施例7では、混合領域において、少なくとも2種のインクの単位面積当たりの合計付与量を13g/m以下として付与したため、実施例2と比較して、より多様な色を発色性高く再現でき、画像の白濁及びムラが抑制され、かつ、より高精細で光沢感のある画像が得られた。また、3種類のインクを用いたため、実施例3と比べて発色性に優れていた。また、実施例10では、混合領域において、少なくとも2種のインクの単位面積当たりの合計付与量を3g/m~20g/mの範囲として付与したため、実施例11と比較して、より多様な色を発色性高く再現できた。
 実施例7では、インクを吐出する際の基材の温度が55℃以上であるため、実施例8と比較して、より多様な色を発色性高く再現でき、画像の白濁及びムラが抑制され、かつ、より高精細で光沢感のある画像が得られた。
 実施例5では、少なくとも2種のインクはいずれも、粘度が7mPa・s以上であるため、実施例13と比較して、より多様な色を発色性高く再現でき、かつ、画像の白濁及びムラが抑制された。
 実施例5では、インク同士の表面張力の差の絶対値のうち、最大値が1mN/m以下であるため、実施例14と比較して、より多様な色を発色性高く再現でき、画像の白濁及びムラが抑制され、かつ、より高精細な画像が得られた。
<実施例101~実施例103>
[画像記録]
 インクジェット記録装置を、インクジェットプリンタ(製品名「SUJV-160」、ミマキエンジニアリング社製)に変更し、ヒーター温度を70℃とし、インクジェットプリンタに備え付けの露光機を用いて露光したこと以外は、実施例1、実施例3、及び実施例7と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。
 実施例1、実施例3、及び実施例7と同様の評価を行ったところ、実施例101~実施例103においても、多様な色を発色性高く再現することができた。
<実施例200>
[インクの調製]
(インクNm1)
 下記に示す成分を混合し、インクNm1を調製した。インクNm1の粘度(25℃)は、9mPa・sであった。
・ジエチレングリコールジエチルエーテル …63.43質量部
・重合性液晶化合物の混合物 …35質量部
・重合開始剤:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド
(製品名「Omnirad 819、IGM Resins B.V.社製」) …1.5質量部
・フッ素系界面活性剤(製品名「フタージェント208G」、ネオス社製) …0.03質量部
 なお、重合性液晶化合物の混合物は、化合物(10)33.4質量%、化合物(11)33.3質量%、及び化合物(12)(X=2)33.3質量%からなる。化合物(10)~(12)は棒状液晶化合物である。
(インクNm2)
 下記に示す成分を混合し、インクNm2を調製した。インクNm2の粘度(25℃)は、1.7mPa・sであった。
・ジエチレングリコールジエチルエーテル …94.7質量部
・重合開始剤:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド
(製品名「Omnirad 819、IGM Resins B.V.社製」) …1.5質量部
・キラル化合物A …4質量部
・フッ素系界面活性剤(製品名「フタージェント208G」、ネオス社製) …0.03質量部
[画像記録]
 基材としてPETシート(製品名「ビューフルUV TP-188」、KIMOTO社製)を用いた。基材は、ラバーヒーターの上に設置され、基材の温度が60℃になるように加熱した。60℃に加熱された基材上に、インクジェットプリンタ(製品名「UJF3042HG」、ミマキエンジニアリング社製)用いて、インクNm1及びインクNm2を吐出した。画像解像度600dpi×720dpiで、インクNm1及びインクNm2が混合された混合領域が形成されるように、インクNm2の付与量を種々変更して、インク画像を記録した。画像記録終了後、基材を60℃で1分保持し、さらに基材を80℃で5分加熱した後に、紫外線照射装置(製品名「CSOT-40」、GSユアサ社製)に搭載されているメタルハライドランプを用いて、紫外線A波(UV-A、波長320~390nm)を350mJ/cmとなるように照射し、画像記録物1を得た。
 また、7mm角の画像を2mm角の画像に変更した以外は、画像記録物1と同様の方法で、画像記録物2を得た。
 インクNm2の付与量によって、得られる画像記録物の色相が異なることが分かった。
すなわち、実施例200においても、多様な色を発色性高く再現することができた。
<実施例15~実施例28>
 実施例1~実施例14において、重合性液晶化合物の混合物A1を重合性液晶化合物の混合物A2に変更したこと以外は、実施例1~実施例14と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。実施例1~実施例14と同様の評価を行ったところ、実施例15~実施例28においても同様の結果が得られた。
<実施例104~実施例106>
 実施例101~実施例103において、用いるインクを実施例15、実施例17、及び実施例21と同様にして、実施例15、実施例17、及び実施例21と同様の評価を行ったところ、実施例104~実施例106においても多様な色を発色性高く再現することができた。
<実施例29~実施例42>
 実施例1~実施例14において、重合性液晶化合物の混合物A1を重合性液晶化合物の混合物A3に変更したこと以外は、実施例1~実施例14と同様の方法で、画像記録物1及び画像記録物2を得た。実施例1~実施例14と同様の評価を行ったところ、実施例29~実施例42においても同様の結果が得られた。
<実施例107~実施例109>
 実施例101~実施例103において、用いるインクを実施例29、実施例31、及び実施例35と同様にして、実施例29、実施例31、及び実施例35と同様の評価を行ったところ、実施例107~実施例109においても多様な色を発色性高く再現することができた。
 なお、2020年12月25日に出願された日本国特許出願2020-217654号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (12)

  1.  第1インク及び第2インクを含む少なくとも2種のインクを準備する工程と、
     基材を加熱する工程と、
     加熱された基材上に、前記少なくとも2種のインクをインクジェット記録方式を用いて付与する工程と、
     前記少なくとも2種のインクに対して活性エネルギー線を照射する工程と、を含み、
     前記少なくとも2種のインクを付与する工程では、前記基材上の少なくとも一部において、前記付与により前記少なくとも2種のインクが混合された混合領域を形成し、
     前記第1インクは、第1重合性液晶化合物を含み、前記第2インクは、第2キラル化合物を含む、画像記録方法。
  2.  前記第1インクは、前記第1重合性液晶化合物、第1キラル化合物、及び第1有機溶剤を含み、
     前記第2インクは、第2重合性液晶化合物、前記第2キラル化合物、及び第2有機溶剤を含み、
     前記第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、前記第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長との差の絶対値は、100nm以上である、請求項1に記載の画像記録方法。
  3.  前記第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は380nm~490nmであり、前記第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~800nmである、請求項1又は請求項2に記載の画像記録方法。
  4.  前記少なくとも2種のインクを準備する工程では、第3重合性液晶化合物、第3キラル化合物、及び第3有機溶剤を含む第3インクをさらに準備し、
     前記第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長、及び、前記第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、前記第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長と、の差の絶対値は、40nm以上である、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の画像記録方法。
  5.  前記第1インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は380nm~490nmであり、前記第2インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は600nm~800nmであり、前記第3インクにより形成されるインク膜の極大反射波長は500nm~590nmである、請求項4に記載の画像記録方法。
  6.  前記少なくとも2種のインクを付与する工程では、前記混合領域において、前記少なくとも2種のインクの単位面積当たりの合計付与量を3g/m~20g/mの範囲として付与する、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の画像記録方法。
  7.  前記少なくとも2種のインクを付与する工程では、前記混合領域において、前記少なくとも2種のインクに含まれる重合性液晶化合物の単位面積当たりの合計付与量を1.5g/m~8g/mの範囲として付与する、請求項2~請求項6のいずれか1項に記載の画像記録方法。
  8.  前記少なくとも2種のインクを付与する工程では、前記混合領域において、前記少なくとも2種のインクに含まれる有機溶剤の単位面積当たりの合計付与量を2.5g/m~12.5g/mの範囲として付与する、請求項2~請求項7のいずれか1項に記載の画像記録方法。
  9.  前記少なくとも2種のインクはいずれも、粘度が7mPa・s以上である、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の画像記録方法。
  10.  前記少なくとも2種のインクは、インク同士の表面張力の差の絶対値のうち、最大値が1mN/m以下である、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の画像記録方法。
  11.  前記基材を加熱する工程では、前記基材を40℃以上に加熱する、請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の画像記録方法。
  12.  基材と、
     前記基材上に設けられた、液晶ポリマーを含むインク膜と、を備え、
     前記インク膜は、
     平面視において、極大反射波長が互いに異なる複数の領域を含み、
     隣接する2つの領域間において、液晶ポリマーの配向状態が連続的に変化している、インクジェット記録物。
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