CN116601007A - 图像记录方法及喷墨记录物 - Google Patents

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Abstract

一种图像记录方法及喷墨记录物，所述图像记录方法包括如下工序：准备包含第1油墨及第2油墨的至少2种油墨；加热基材；使用喷墨记录方式将至少2种油墨赋予到被加热的基材上；及对至少2种油墨照射活性能量射线，在赋予至少2种油墨的工序中，在基材上的至少一部分中，通过赋予形成混合了至少2种油墨的混合区域，第1油墨含有第1聚合性液晶化合物，第2油墨含有第2手性化合物。

Description

图像记录方法及喷墨记录物
技术领域
本发明涉及一种图像记录方法及喷墨记录物。
背景技术
近年来，提出了一种使用含有液晶化合物的油墨的图像记录方法。在液晶化合物中添加手性试剂而制作的胆甾醇型液晶具有特殊的光反射性，具有色调根据观察角度而变化的特性。若使用含有液晶化合物的油墨，则能够记录在其他图像记录材料中观察不到的特殊的图像，因此能够期待对包装材料等物品的特殊的装饰及在安全印刷中的应用。
例如，在国际公开第2020/194831号中公开了一种图像记录方法，其包括：基底层形成工序，通过喷墨记录方式将基底油墨赋予到基材上而形成基底层；及图像记录工序，通过喷墨记录方式将含有聚合性液晶化合物及手性化合物的图像记录油墨赋予到基底层上而记录油墨图像。
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，在国际公开第2020/194831号中仅公开了将单独1种图像记录油墨赋予到基底层上的情况，没有着眼于再现多种颜色的记载。
本发明是鉴于这种情况而完成的，根据本发明的一个实施方式，提供一种能够以高显色性再现多种颜色的图像记录方法及喷墨记录物。
用于解决技术课题的手段
本发明包括以下方式。
＜1＞一种图像记录方法，其包括如下工序：准备包含第1油墨及第2油墨的至少2种油墨；加热基材；使用喷墨记录方式将至少2种油墨赋予到被加热的基材上；及对至少2种油墨照射活性能量射线，在赋予至少2种油墨的工序中，在基材上的至少一部分中，通过赋予形成混合了至少2种油墨的混合区域，第1油墨含有第1聚合性液晶化合物，第2油墨含有第2手性化合物。
＜2＞根据＜1＞所述的图像记录方法，其中，第1油墨含有第1聚合性液晶化合物、第1手性化合物及第1有机溶剂，第2油墨含有第2聚合性液晶化合物、第2手性化合物及第2有机溶剂，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为100nm以上。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的图像记录方法，其中，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长为380nm～490nm，由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长为600nm～800nm。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的图像记录方法，其中，在准备至少2种油墨的工序中，进一步准备含有第3聚合性液晶化合物、第3手性化合物及第3有机溶剂的第3油墨，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长及由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为40nm以上。
＜5＞根据＜4＞所述的图像记录方法，其中，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长为380nm～490nm，由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长为600nm～800nm，由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长为500nm～590nm。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的图像记录方法，其中，在赋予至少2种油墨的工序中，在混合区域中，将至少2种油墨的每单位面积的合计赋予量设为3g/m2～20g/m2的范围来赋予。
＜7＞根据＜2＞至＜6＞中任一项所述的图像记录方法，其中，在赋予至少2种油墨的工序中，在混合区域中，将至少2种油墨中含有的聚合性液晶化合物的每单位面积的合计赋予量设为1.5g/m2～8g/m2的范围来赋予。
＜8＞根据＜2＞至＜7＞中任一项所述的图像记录方法，其中，在赋予至少2种油墨的工序中，在混合区域中，将至少2种油墨中含有的有机溶剂的每单位面积的合计赋予量设为2.5g/m2～12.5g/m2的范围来赋予。
＜9＞根据＜1＞至＜8＞中任一项所述的图像记录方法，其中，至少2种油墨的粘度均为7mPa·s以上。
＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一项所述的图像记录方法，其中，至少2种油墨的油墨之间的表面张力之差的绝对值中，最大值为1mN/m以下。
＜11＞根据＜1＞至＜10＞中任一项所述的图像记录方法，其中，在加热基材的工序中，将基材加热至40℃以上。
＜12＞一种喷墨记录物，其具备：基材；及设置于所述基材上的含有液晶聚合物的油墨膜，油墨膜包含在俯视观察时最大反射波长互不相同的多个区域，在相邻的2个区域间，液晶聚合物的取向状态连续地变化。
发明效果
根据本发明的一个实施方式，提供一种能够以高显色性再现多种颜色的图像记录方法及喷墨记录物。
具体实施方式
以下，对本发明的图像记录方法进行详细说明。
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
在本说明书中阶段性地记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性的记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值也可以替换为在实施例中所示的值。
在本说明书中，在组合物中存在多个与各成分对应的物质的情况下，只要没有特别说明，组合物中的各成分的量是指组合物中存在的多个物质的总量。
并且，在本说明书中，两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
而且，在本说明书中，术语“工序”不仅是独立的工序，即使在无法与其他工序明确地区分的情况下，只要实现该工序的所期望的目的，则也包含在本术语中。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[图像记录方法]
本发明的图像记录方法包括如下工序：准备包含第1油墨及第2油墨的至少2种油墨；加热基材；使用喷墨记录方式将至少2种油墨赋予到被加热的基材上；及对至少2种油墨照射活性能量射线，在赋予至少2种油墨的工序中，在基材上的至少一部分中，通过赋予形成混合了至少2种油墨的混合区域，第1油墨含有第1聚合性液晶化合物，第2油墨含有第2手性化合物，由此能够以高显色性再现多种颜色。
根据本发明，通过将油墨赋予到基材上，能够记录油墨图像。油墨图像为油墨的固化物。在本发明的图像记录方法中，在赋予至少2种油墨的工序中，在基材上的至少一部分中，通过赋予形成混合了至少2种油墨的混合区域。由于第1油墨含有第1聚合性液晶化合物，第2油墨含有第2手性化合物，因此第1聚合性液晶化合物与第2手性化合物混合，第1聚合性液晶化合物通过第2手性化合物形成螺旋结构，成为胆甾醇型液晶。胆甾醇型液晶选择性地反射与螺旋结构的间距对应的波长的光，并且显示结构色，因此本发明中的油墨图像显示结构色。并且，通过控制第1油墨的喷射量和第2油墨的喷射量，能够调整混合区域中的第1油墨中含有的第1聚合性液晶化合物与第2油墨中含有的第2手性化合物的混合比。因此，通过形成混合了至少2种油墨的混合区域，能够再现多种颜色。
并且，在本发明的图像记录方法中，即使通过使用喷墨记录方式将至少2种油墨赋予到被加热的基材上，形成混合了至少2种油墨的混合区域，混合区域也难以扩展。因此，聚合性液晶化合物能够通过手性化合物均匀地取向，能够再现显色性高的颜色。
以下，对本发明的图像记录方法中的各工序进行详细说明。
(油墨准备工序)
本发明的图像记录方法包括准备包含第1油墨及第2油墨的至少2种油墨的工序(以下，也称为“油墨准备工序”)。
第1油墨含有第1聚合性液晶化合物，第2油墨含有第2手性化合物。即，至少2种油墨中含有聚合性液晶化合物和手性化合物。通过以形成混合了至少2种油墨的混合区域的方式赋予，能够使聚合性液晶化合物和手性化合物混合，通过手性化合物使聚合性液晶化合物取向。
第1油墨也可以含有除了第1聚合性液晶化合物以外的成分。并且，第2油墨也可以含有除了第2手性化合物以外的成分。本发明的图像记录方法中的第1油墨及第2油墨的组合包括以下方式。
(1)第1油墨含有第1聚合性液晶化合物，第2油墨含有第2聚合性液晶化合物及第2手性化合物的方式
(2)第1油墨含有第1聚合性液晶化合物及第1手性化合物，第2油墨含有第2聚合性液晶化合物及第2手性化合物的方式
(3)第1油墨含有第1聚合性液晶化合物、第1手性化合物及第1有机溶剂，第2油墨含有第2聚合性液晶化合物及第2手性化合物的方式
(4)第1油墨含有第1聚合性液晶化合物、第1手性化合物及第1有机溶剂，第2油墨含有第2聚合性液晶化合物、第2手性化合物及第2有机溶剂的方式
(5)第1油墨含有第1聚合性液晶化合物及第1有机溶剂，第2油墨含有第2手性化合物及第2有机溶剂的方式
而且，在本发明的图像记录方法中，优选第1油墨含有第1聚合性液晶化合物、第1手性化合物及第1有机溶剂，第2油墨含有第2聚合性液晶化合物、第2手性化合物及第2有机溶剂，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为100nm以上。即，第1油墨及第2油墨均优选含有聚合性液晶化合物、手性化合物及有机溶剂，优选由第1油墨形成的油墨膜和由第2油墨形成的油墨膜为不同的色相。
第1聚合性液晶化合物与第2聚合性液晶化合物可以相同，也可以不同。第1手性化合物与第2手性化合物可以相同，也可以不同。第1有机溶剂与第2有机溶剂可以相同，也可以不同。
若由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为100nm以上，则色相差大，能够再现多种颜色。上述差的绝对值更优选为130nm以上，进一步优选为150nm以上。上述差的绝对值的上限值例如为400nm。
例如，在第1聚合性液晶化合物与第2聚合性液晶化合物相同，且第1手性化合物与第2手性化合物相同的情况下，通过调整聚合性液晶化合物或手性化合物的含量，能够使由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为100nm以上。
具体而言，从再现多种颜色的观点出发，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长优选为380nm～490nm，由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长优选为600nm～800nm。并且，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长更优选为390nm～420nm，由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长更优选为600nm～700nm。
油墨膜的最大反射波长通过以下方法计算。
在透明的聚对苯二甲酸乙二酯基材上，在网点率100％的条件下赋予油墨，在50℃下干燥5分钟，进一步在80℃下干燥5分钟，完全去除油墨中含有的有机溶剂。接着，用金属卤化物灯(产品名“CSOT-40，GS Yuasa Corporation制造)使其固化，由此获得油墨膜。最大反射波长通过用荧光分光浓度计(产品名“FD-7”，KONICA MINOLTA,INC.制造)测定该油墨膜的分光反射率来计算。另外，测定时在基材的下方放置遮盖率测定纸(标准：JIS K 5600(ISO/FDIS 6504-3：1998)，TP Giken公司制造)的黑纸，设置成油墨膜为最表层并进行测色。
从再现更多种颜色的观点出发，在油墨准备工序中，优选进一步准备第3油墨。第3油墨含有第3聚合性液晶化合物、第3手性化合物及第3有机溶剂，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长及由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值优选为40nm以上。换言之，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值、及由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值均优选为40nm以上。
第3聚合性液晶化合物可以与第1聚合性液晶化合物及第2聚合性液晶化合物中的任一个相同，也可以不同。第3手性化合物可以与第1手性化合物及第2手性化合物中的任一个相同，也可以不同。第3有机溶剂可以与第1有机溶剂及第2有机溶剂中的任一个相同，也可以不同。
若由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长及由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为40nm以上，则能够再现更多种颜色。上述差的绝对值更优选为50nm以上，进一步优选为70nm以上。上述差的绝对值的上限值例如为150nm。
例如，在第1聚合性液晶化合物、第2聚合性液晶化合物及第3聚合性液晶化合物相同，且第1手性化合物、第2手性化合物及第3手性化合物相同的情况下，通过调整聚合性液晶化合物或手性化合物的含量，能够使由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长及由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为40nm以上。
具体而言，从再现更多种颜色的观点出发，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长优选为380nm～490nm，由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长优选为600nm～800nm，由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长优选为500nm～590nm。并且，由第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长更优选为390nm～470nm，由第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长更优选为600nm～700nm，由第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长更优选为500nm～550nm。
以下，对油墨中含有的各成分进行说明。将在油墨准备工序中准备的至少2种油墨中含有的聚合性液晶化合物(例如，第1聚合性液晶化合物～第3聚合性液晶化合物)简称为“聚合性液晶化合物”进行说明。将在油墨准备工序中准备的至少2种油墨中含有的手性化合物(第1手性化合物～第3手性化合物)简称为“手性化合物”进行说明。将在油墨准备工序中准备的至少2种油墨中含有的有机溶剂(例如，第1有机溶剂～第3有机溶剂)简称为“有机溶剂”进行说明。并且，将在油墨准备工序中准备的至少2种油墨简称为“油墨”进行说明。
＜聚合性液晶化合物＞
在本发明中，聚合性液晶化合物是具有聚合性基团的液晶化合物。
液晶化合物可以是棒状液晶化合物，也可以是圆盘状液晶化合物，优选为棒状液晶化合物。
作为棒状液晶化合物，例如可举出棒状向列液晶化合物。作为棒状向列液晶化合物，优选使用偶氮甲碱化合物、氧化偶氮化合物、氰基联苯化合物、氰基苯酯化合物、苯甲酸酯、环己烷羧酸苯酯、氰基苯基环己烷化合物、氰基取代苯基嘧啶化合物、烷氧基取代苯基嘧啶化合物、苯基二噁烷化合物、二苯乙炔化合物或链烯基环己基苄腈化合物。作为棒状液晶化合物，不仅能够使用低分子液晶化合物，还能够使用高分子液晶化合物。
聚合性液晶化合物通过将聚合性基团导入到液晶化合物中而获得。作为聚合性基团，例如可举出聚合性不饱和基团、环氧基及氮丙啶基。其中，聚合性基团优选为聚合性不饱和基团，尤其优选为烯属不饱和基团。聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选为1个～6个，更优选为1个～3个。从获得的图像的耐久性的观点出发，聚合性液晶化合物进一步优选在分子内具有2个聚合性基团。
作为聚合性液晶化合物，可举出Makromol.Chem.,190卷、2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷、107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开第95/22586号、国际公开第95/24455号、国际公开第97/00600号、国际公开第98/23580号、国际公开第98/52905号公报、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报及日本特开2001-328973号公报中记载的化合物。
作为聚合性液晶化合物的具体例，可举出下述化合物(1)～化合物(17)。另外，聚合性液晶化合物并不限定于以下例子。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
在化合物(12)中，X1分别独立地表示2～5的整数。
[化学式4]
[化学式5]
另外，作为除了上述例示以外的聚合性液晶化合物，可举出如在日本特开昭57-165480号公报中公开的环式有机聚硅氧烷化合物。
油墨可以仅含有一种聚合性液晶化合物，也可以含有两种以上。
其中，油墨优选含有互不相同的2种以上的聚合性液晶化合物。通过使用两种以上的聚合性液晶化合物，能够进一步提高颜色再现性。
相对于油墨的总量，聚合性液晶化合物的含量优选为1质量％～70质量％，更优选为5质量％～60质量％，尤其优选为15质量％～45质量％。
在本发明中，从提高颜色再现性的观点出发，第1油墨与第2油墨优选聚合性液晶化合物的种类及聚合性液晶化合物的含量中的至少一个互不相同。并且，在与第1油墨和第2油墨一起使用第3油墨的情况下，第1油墨、第2油墨及第3油墨优选聚合性液晶化合物的种类及聚合性液晶化合物的含量中的至少一个互不相同。根据聚合性液晶化合物的种类，聚合性液晶化合物成为胆甾醇型液晶时的螺旋结构的间距不同，选择性地反射的光的波长不同。通过相互改变聚合性液晶化合物的种类，能够获得互不相同的色相的油墨膜。并且，通过相互改变聚合性液晶化合物的含量，与手性化合物的混合比改变，能够获得互不相同的色相的油墨膜。
(手性化合物)
手性化合物也称为光学活性化合物。手性化合物具有诱导聚合性液晶化合物的螺旋结构的功能。根据手性化合物的种类及含量，诱导的螺旋结构的扭转方向或间距不同。
作为手性化合物，并无特别限制，能够使用公知的化合物(例如，在液晶器件手册，第3章4-3项，TN、STN用手性试剂，199页，日本学术振兴会第142委员会编，1989中记载)，例如可举出异山梨醇衍生物及异甘露糖醇衍生物。
手性化合物通常含有不对称碳原子，但只要含有手性，则也可以是不含不对称碳原子的化合物。作为手性化合物，例如可举出具有联萘结构的轴不对称化合物、具有螺烯结构的螺旋不对称化合物及具有环芳结构的面不对称化合物。
手性化合物也可以具有聚合性基团。在手性化合物具有聚合性基团的情况下，通过手性化合物与聚合性液晶化合物的聚合反应，形成具有由聚合性液晶化合物衍生的结构单元和由手性化合物衍生的结构单元的聚合物。在手性化合物具有聚合性基团的情况下，聚合性基团优选为与聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团同种的基团。因此，手性化合物的聚合性基团优选为聚合性不饱和基团、环氧基或氮丙啶基，进一步优选为聚合性不饱和基团，尤其优选为烯属不饱和基团。并且，手性化合物本身可以是液晶化合物。
作为手性化合物的具体例，可举出下述化合物。另外，能够用于油墨组合物的手性化合物并不限定于以下例子。化合物中的“Me”是指甲基。
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
在上述化合物中，X分别独立地表示2～5的整数。
在油墨组合物中，相对于聚合性液晶性化合物的含量100质量份，手性化合物的含量优选为1质量份～15质量份，更优选为1.5质量份～5质量份。
优选第1油墨与第2油墨的手性化合物的含量互不相同。并且，在进一步使用第3油墨的情况下，优选第1油墨、第2油墨及第3油墨的手性化合物的含量互不相同。根据手性化合物的含量，聚合性液晶化合物成为胆甾醇型液晶时的螺旋结构的间距不同，选择性地反射的光的波长不同。通过相互改变手性化合物的含量，能够获得互不相同的色相的油墨膜。当增加手性化合物的含量时，反射波长倾向于向短波长侧移动，当减少手性化合物的含量时，反射波长倾向于向长波长侧移动。
＜有机溶剂＞
有机溶剂的种类没有特别限定，能够根据目的适当选择。
作为有机溶剂，例如可举出酮系溶剂、卤代烷系溶剂、酰胺系溶剂、亚砜系溶剂、杂环化合物、烃系溶剂、酯系溶剂及醚系溶剂。
相对于油墨的总量，有机溶剂的含量优选为20质量％～90质量％，优选为40质量％～80质量％，进一步优选为50质量％～80质量％。
＜聚合引发剂＞
油墨优选进一步含有聚合引发剂。聚合引发剂优选为光聚合引发剂，更优选为具有通过照射紫外线来生成自由基的功能的自由基聚合引发剂。
作为聚合引发剂，例如可举出烷基苯酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、分子内夺氢型光聚合引发剂、肟酯系光聚合引发剂及阳离子系光聚合引发剂。其中，聚合引发剂优选为酰基氧化膦系光聚合引发剂，具体而言，优选为(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基-氧化膦或双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。
相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份，聚合引发剂的含量优选为0.1质量份～20质量份，更优选为0.5质量份～12质量份。
＜添加剂＞
根据需要，油墨能够在不损害本发明的效果的范围内含有添加剂。
作为添加剂，例如可举出用于提高油墨吐出性的表面活性剂、交联剂及非聚合性聚合物。
当在油墨中含有表面活性剂时，在油墨固化时，聚合性液晶化合物在空气界面侧水平取向，螺旋轴方向被控制为更均匀。表面活性剂优选为能够作为稳定或迅速地形成平面取向的胆甾醇型结构的取向控制剂而发挥功能的化合物。作为表面活性剂，例如可举出硅酮系表面活性剂及氟系表面活性剂，优选为氟系表面活性剂。
相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份，表面活性剂的含量优选为0.01质量份～10质量份，更优选为0.01质量份～5质量份，进一步优选为0.02质量份～1质量份。
＜物性＞
至少2种油墨的粘度均优选为7mPa·s以上，更优选为8mPa·s以上，进一步优选为10mPa·s以上。从油墨吐出性的观点出发，油墨的粘度的上限值例如为30mPa·s。
若至少2种油墨的粘度均为7mPa·s以上，则着落于基材上的墨滴不易扩展。尤其，当油墨中含有的手性化合物流动并与相邻着落的墨滴混合时，本来以不同的色相记录图像的部分的边界变得不清晰，存在图像的清晰度降低的倾向。相对于此，若墨滴不易扩展，则能够获得高清晰度的图像。
油墨的粘度使用粘度计在25℃下进行测定，例如使用粘度计(产品名“RE-85L”，Toki Sangyo Co.,Ltd.制造)进行测定。
至少2种油墨的表面张力优选为20mN/m～40mN/m，更优选为23mN/m～35mN/m。
油墨的表面张力使用表面张力计在25℃下进行测定，例如使用表面张力计(产品名“DY-700”，Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)进行测定。
至少2种油墨的油墨之间的表面张力之差的绝对值中，最大值优选为1mN/m以下，更优选为0.7mN/m以下。当油墨之间的表面张力之差小且差的绝对值为1mN/m以下时，在形成混合了至少2种油墨的混合区域的情况下，油墨以所希望的比例混合的区域容易固定化。若能够适当地控制油墨均匀地混合的区域，则能够获得聚合性液晶化合物均匀地取向且颜色不均匀少的图像。而且，在将油墨着落于相邻的区域后，若表面张力差为1mN/m以下，则能够抑制渗色的发生。
在油墨准备工序中，从油墨之间容易混合的观点出发，优选准备聚合性液晶化合物及手性化合物的种类相互相同的至少2种油墨。此时，优选至少2种油墨的手性化合物的含量互不相同。
(基材加热工序)
本发明的图像记录方法包括加热基材的工序(以下，也称为“基材加热工序”)。通过预先加热基材，能够将油墨赋予到被加热的基材上。
基材没有特别限定，能够选择任意的基材。基材可以是油墨吸收性基材、油墨低吸收性基材及油墨非吸收性基材中的任一种。作为基材，例如可举出纸、皮革、布及树脂。其中，从显色性的观点出发，基材优选为油墨非吸收性基材，更优选为树脂基材。
作为构成树脂基材的树脂，例如可举出二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、氯化聚烯烃树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂及聚乙烯醇缩醛。树脂基材可以是仅含有这些树脂中的1种的基材，也可以是将这些树脂混合2种以上的基材。
基材的厚度没有特别限定，例如为1μm～10mm。
在基材加热工序中，加热基材的方法没有特别限定，例如可举出加热鼓、暖风、红外线灯、烘箱、加热板及热板。基材的加热温度优选为40℃以上，更优选为50℃～100℃，进一步优选为55℃～80℃。
(油墨赋予工序)
本发明的图像记录方法包括使用喷墨记录方式将至少2种油墨赋予到被加热的基材上的工序(以下，也称为“油墨赋予工序”)。在油墨赋予工序中，在基材上的至少一部分中，通过赋予形成混合了至少2种油墨的混合区域。
在油墨赋予工序中，在基材上的至少一部分中，通过赋予形成混合了至少2种油墨的混合区域，由此能够以高显色性再现多种颜色。并且，通过将油墨赋予到被加热的基材上，着落于基材上的墨滴不易扩展。墨滴不易扩展，且墨滴停留在着落位置，从而能够获得高清晰度的图像。
混合了至少2种油墨的混合区域只要形成在基材上的至少一部分即可。即，混合区域可以形成在基材上的整个面上。并且，只要在基材上的一部分中形成混合区域，则在基材上的其他部分中也可以不形成混合区域。
在本发明中，混合区域是指至少2种油墨在基材上混合的区域。作为形成混合区域的具体的方式，可举出以下2个方式。
在连续吐出至少2种油墨的情况下，通过使随后吐出的油墨着落于由先吐出的油墨形成的油墨着落区域，混合至少2种油墨。在同时吐出至少2种油墨的情况下，通过使其以由至少2种油墨形成的油墨着落区域的至少一部分相互重叠的方式着落，混合至少2种油墨。另外，在本发明中的“混合区域”中，不包括在以油墨着落区域相互不重叠的方式吐出至少2种油墨后，伴随油墨在基材上的扩展，油墨着落区域彼此重叠一部分的区域。
能够通过以下方法来确认形成有混合区域。
通过用荧光分光浓度计(产品名“FD-7”)等对混合区域的反射波长进行测色，能够确认与非混合区域的区域的反射波长不同。并且，由于混合区域的显色性与非混合区域的区域的显色性不同，因此通过目视也能够容易地确认。
在本发明的图像记录方法中，在油墨赋予工序中通过在基材上赋予油墨而形成的油墨膜(也称为“油墨层”)是单层。
例如，作为在基材上记录图像的方法，有层叠油墨层的方法，但本发明的图像记录方法通过将油墨层形成为单层，能够削减工序数。并且，仅考虑基材与油墨的相互作用(例如，润湿性)来设计油墨即可，与层叠油墨层的情况相比，不需要考虑油墨层与油墨的相互作用。并且，在本发明的图像记录方法中，由于以成为单层的方式赋予油墨，因此与层叠油墨层的情况相比，能够获得显色性高的图像。
喷墨记录方式能够使用通常公知的方式，例如，可举出利用静电诱导力吐出油墨组合物的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号改变为声束并对油墨组合物照射，利用放射压吐出油墨组合物的声学喷墨方式、及对油墨组合物进行加热而形成气泡，利用所产生的压力的热喷墨方式。
一般而言，基于喷墨记录装置的图像记录方式包括使用短的串行头进行图像记录的穿梭扫描方式(也称为“串行头方式”)和使用对应于记录媒体的宽度方向的整个区域排列有记录元件的行式头进行图像记录的单次经过方式(也称为“行式头方式”)。在穿梭扫描方式中，一边使串行头沿记录媒体的宽度方向扫描一边进行图像记录。相对于此，在单次经过方式中，通过在与记录元件的排列方向正交的方向上扫描记录媒体，能够在记录媒体的整个面上进行图像记录。因此，在单次经过方式中，与穿梭扫描方式不同，不需要扫描串行头的滑架等输送系统。并且，在单次经过方式中，不需要滑架的移动与记录媒体的复杂的扫描控制，仅记录媒体移动，因此与穿梭扫描方式相比，能够提高记录速度。
在油墨赋予工序中，在混合区域中，优选将至少2种油墨的每单位面积的合计赋予量设为3g/m2～20g/m2的范围来赋予，更优选设为3.5g/m2～20g/m2的范围来赋予、更优选设为3.5g/m2～18g/m2的范围来赋予，进一步优选设为3.5g/m2～16g/m2的范围来赋予，尤其优选设为3.5g/m2～13g/m2的范围来赋予。
尤其，由于在混合区域中混合至少2种油墨，因此与除了混合区域以外的区域相比，油墨的赋予量增加。在混合区域中，通过将合计赋予量设为3.0g/m2～20g/m2的范围来赋予，着落的墨滴不易扩展，能够获得高清晰度的图像。
另外，在油墨赋予工序中，在除了混合区域以外的区域中，也优选将1次图像记录中的油墨的每单位面积的赋予量设为3g/m2～20g/m2的范围来赋予，更优选设为3.5g/m2～20g/m2的范围来赋予、更优选设为3.5g/m2～18g/m2的范围来赋予，进一步优选设为3.5g/m2～16g/m2的范围来赋予，尤其优选设为3.5g/m2～13g/m2的范围来赋予。除了混合区域以外的区域是指在基材上仅赋予1种油墨而不混合至少2种油墨的区域。
并且，在油墨赋予工序中，在混合区域中，优选将至少2种油墨中含有的聚合性液晶化合物的每单位面积的合计赋予量设为1g/m2～8g/m2的范围来赋予，更优选设为1.5g/m2～8g/m2的范围来赋予，进一步优选设为1.5g/m2～7.5g/m2的范围来赋予，最优选设为1.5g/m2～7g/m2的范围来赋予。
若将上述合计赋予量设为1g/m2～8g/m2的范围来赋予，则聚合性液晶化合物更均匀地取向，能够获得显色性高的图像。
另外，在油墨赋予工序中，在除了混合区域以外的区域中，也优选将油墨中含有的聚合性液晶化合物的每单位面积的赋予量设为1g/m2～8g/m2的范围来赋予，更优选设为1.5g/m2～8g/m2的范围来赋予，进一步优选设为1.5g/m2～7.5g/m2的范围来赋予，最优选设为1.5g/m2～7g/m2的范围来赋予。
并且，在油墨赋予工序中，在混合区域中，优选将至少2种油墨中含有的有机溶剂的每单位面积的合计赋予量设为1.5g/m2～12.5g/m2的范围来赋予，更优选设为2.5g/m2～12.5g/m2的范围来赋予，进一步优选设为2.5g/m2～10g/m2的范围来赋予。
尤其，由于在混合区域中混合至少2种油墨，因此与除了混合区域以外的区域相比，油墨中含有的有机溶剂的合计赋予量增加。在混合区域中，通过将合计赋予量设为1.5g/m2～12.5g/m2的范围来赋予，着落的墨滴不易扩展，能够获得高清晰度的图像。
另外，在油墨赋予工序中，在除了混合区域以外的区域中，也优选将油墨中含有的有机溶剂的每单位面积的赋予量设为1.5g/m2～12.5g/m2的范围来赋予，更优选设为2.5g/m2～12.5g/m2的范围来赋予，进一步优选设为2.5g/m2～10g/m2的范围来赋予。
使用以下方法来计算油墨的赋予量。
以所希望的网点率(以百分比计算记录图像的部分相对于总面积的比例)，在基材上的1m2的面积上记录图像。测定图像记录前的基材的重量和图像记录后的基材的重量，根据重量差计算油墨的赋予量。油墨的赋予量能够通过设定网点率、调整装置的油墨吐出量来任意变更。
油墨中含有的聚合性液晶化合物的赋予量根据油墨的赋予量和油墨中含有的聚合性液晶化合物的含量来计算。
油墨中含有的有机溶剂的赋予量根据油墨的赋予量和油墨中含有的有机溶剂的含量来计算。
混合区域中的油墨的合计赋予量被计算为各油墨的赋予量的合计。
在油墨赋予工序中，优选以从喷墨头吐出的油墨的喷射量成为1pL(皮升)～30pL的方式赋予，更优选以成为2pL～10pL的方式赋予。另外，喷射量是指通过喷墨记录方式从1个喷嘴一次吐出的油墨的体积。
在油墨赋予工序中，优选以分辨率成为100dpi(dot per inch：每英寸点数)×100dpi～2400dpi×2400dpi的方式赋予，更优选以成为200dpi×200dp i～1200dpi×1200dpi的方式赋予。另外，“dpi”是指每25.4mm的点数。
并且，在油墨赋予工序中，在混合区域中，优选以由至少2种油墨形成的油墨膜的厚度在1次图像记录中成为1μm～20μm的方式赋予，更优选以成为1μm～15μm的方式赋予。若以油墨膜的厚度成为1μm～20μm的方式赋予，则所赋予的油墨容易干燥，聚合性液晶化合物更均匀地取向，能够获得显色性高的图像。
本发明的图像记录方法包括对至少2种油墨照射活性能量射线的工序(以下，也称为“活性能量射线照射工序”)。
在活性能量射线照射工序中，作为活性能量射线，例如可举出紫外线、可见光线及电子束，其中优选紫外线(以下，也称为“UV”)。
紫外线的峰值波长优选为200nm～405nm，更优选为220nm～390nm，进一步优选为220nm～380nm。
紫外线的曝光量优选为20mJ/cm2～5J/cm2，更优选为100mJ/cm2～1,500mJ/cm2。照射条件及基本的照射方法能够适用日本特开昭60-132767号公报中公开的照射条件及照射方法。具体而言，照射方法优选在包含油墨的吐出装置的头单元的两侧设置光源，通过所谓的往返方式扫描头单元和光源的方法、或通过不伴随驱动的其他光源进行的方法。
作为紫外线照射用光源，主要利用汞灯、气体激光器及固体激光器，广为人知的有汞灯、金属卤化物灯及紫外线荧光灯。并且，UV-LED(发光二极管)及UV-LD(激光二极管)为小型，高寿命、高效率且低成本，期待作为紫外线照射用光源。其中，紫外线照射用光源优选为金属卤化物灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯或UV-LED。
[喷墨记录物]
本发明的喷墨记录物具备：基材；及设置于基材上的含有液晶聚合物的油墨膜，油墨膜包含在俯视观察时最大反射波长互不相同的多个区域，在相邻的2个区域间，液晶聚合物的取向状态连续地变化。
本发明的喷墨记录物优选为通过上述图像记录方法获得的喷墨记录物。例如，将含有聚合性液晶化合物的油墨赋予到基材上之后，通过照射活性能量射线，使聚合性液晶化合物聚合，形成含有液晶聚合物的油墨膜。
本发明的喷墨记录物可以在基材上直接设置油墨膜，也可以在基材与油墨膜之间设置其他层。
由于油墨膜包含在俯视观察时最大反射波长互不相同的多个区域，因此能够以高显色性再现多种颜色。
相邻的2个区域间的液晶聚合物的取向状态能够通过以下方法来确认。
首先，以包含在俯视观察时最大反射波长互不相同的多个区域的方式，沿油墨膜的厚度方向切割油墨膜，从而获得样品。使用扫描型电子显微镜(型号“S-4800”，HitachiHigh-Technologies Corporation制造，观察倍率：10000倍，加速电压：2.0kV)，观察截面的SEM图像，确认是否存在由胆甾醇型液晶相的折射率的变化引起的浓淡的条纹图案。在确认到条纹图案的情况下，判定为胆甾醇型液晶相。
在截面的SEM图像中，条纹图案浓的区域和淡的区域的1个周期对应于液晶的180度扭曲。因此，条纹图案浓的区域、淡的区域、浓的区域、淡的区域的2个周期对应于液晶的360度扭曲。即，表示条纹图案的浓淡的2个周期的宽度对应于胆甾醇型液晶相中的螺旋间距的长度。
由于油墨膜包含最大反射波长互不相同的多个区域，因此相邻的2个区域的最大反射波长也互不相同。因此，在相邻的2个区域中，胆甾醇型液晶相中的螺旋间距的长度互不相同。此时，着眼于相邻的2个区域间，在螺旋间距的长度连续变化的情况下，判定为液晶聚合物的取向状态连续地变化。
实施例
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但只要不脱离其主旨，则本发明并不限定于下述实施例。并且，油墨的粘度是在25℃下保持液温，使用粘度计(产品名“RE-85L”，Toki Sangyo Co.,Ltd.制造)进行测定的值。油墨的表面张力是使用表面张力计(产品名“DY-700”，Kyowa Interface Scie nce Co.,Ltd.制造)进行测定的值。
＜实施例1＞
[油墨的制备]
(油墨Bm1)
混合以下所示的成分，制备出油墨Bm1。油墨Bm1的粘度(25℃)为11mP a·s。
·二乙二醇二乙醚…61.27质量份
·聚合性液晶化合物的混合物A1…35质量份
·聚合引发剂：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(产品名“Omni rad819”)…1.5质量份
·手性化合物A…2.2质量份
·氟系表面活性剂(产品名“Ftergent 208G”，NEOS COMPANY制造)…0.03质量份
另外，聚合性液晶化合物的混合物是以以下比例混合而成的混合物。
聚合性液晶化合物的混合物A1：化合物(10)50质量％、化合物(11)50质量％
聚合性液晶化合物的混合物A2：化合物(10)50质量％、化合物(12)50质量％
聚合性液晶化合物的混合物A3：化合物(10)33质量％、化合物(11)34质量％、化合物(12)33质量％
化合物(10)～(12)是棒状液晶化合物。化合物(10)、化合物(11)、化合物(12)(X1＝2)及手性化合物A的结构如下。
(化合物(10)、化合物(11)及化合物(12))
[化学式9]
(手性化合物A)
[化学式10]
使用分光反射测定器(KONICA MINOLTA,INC.制造，产品名“FD-7”)测定由油墨Bm1形成的油墨膜的可见光区域中的反射率，其结果，油墨Bm1是形成最大反射波长为440nm的油墨膜的油墨。并且，使用左旋圆偏振片测定偏振特性，其结果，没有获得反射光谱。即，油墨组合物Bm1是形成右偏振蓝色油墨膜的油墨。油墨Bm1的表面张力为28mN/m。对于其他油墨，只要没有特别说明，则用与油墨Bm1相同的方法进行了测定。
(油墨Rm1)
将油墨Bm1中的手性化合物A的含量由2.2质量份变更为1.6质量份，调整二乙二醇二乙醚的含量以使油墨的合计含量与油墨Bm1相同，除此以外，通过与油墨Bm1相同的方法制备出油墨Rm1。油墨Rm1的粘度(25℃)为11mP a·s。油墨Rm1是形成反射最大反射波长为620nm的右旋圆偏振光的右偏振红色油墨膜的油墨。油墨Rm1的表面张力为27.6mN/m。
[图像记录]
作为基材，使用了PET片(产品名“Viewful UV TP-188”，Kimoto Co.,Ltd.制造)。将基材设置于将橡胶加热器贴合于金属版上而制作的热板上，加热至基材的温度达到60℃。使用喷墨打印机(产品名“UJF3042HG”，MIMAK I ENGINEERING CO.,LTD.制造)，将油墨Bm1及油墨Rm1吐出到加热至60℃的基材上。制作了以图像分辨率600dpi×720dpi，将油墨Bm1和油墨Rm1的赋予量的比率分别调整为100:0、83:17、2:1、50:50、1:2、17:83、及0:100的7mm见方的图像无间隙地排列成纵一列的数据。将使其上下反向的图像配置于其旁边。使用所制作的图像数据，以各图像区域中的油墨的合计赋予量成为15g/m2的方式调整油墨喷射量，并记录了图像。图像记录结束后，将基材在60℃下保持1分钟，进一步将基材在80℃下加热5分钟后，使用搭载于紫外线照射装置(产品名“CSOT-40”，GS Yuasa Corporation制造)的金属卤化物灯以紫外线A波(UV-A、波长320～390nm)成为350mJ/cm2的方式照射，获得了图像记录物1。
并且，将7mm见方的图像变更为2mm见方的图像，除此以外，通过与图像记录物1相同的方法获得了图像记录物2。
＜实施例2＞
[油墨的制备]
(油墨Gm1)
将油墨Bm1中的手性化合物A的含量由2.2质量份变更为1.9质量份，调整二乙二醇二乙醚的含量以使油墨的合计含量与油墨Bm1相同，除此以外，通过与油墨Bm1相同的方法制备出油墨Gm1。油墨Rm1的粘度(25℃)为11mP a·s。油墨Gm1是形成反射最大反射波长为510nm的右旋圆偏振光的右偏振绿色油墨膜的油墨。油墨Gm1的表面张力为28mN/m。
[图像记录]
作为基材，使用了PET片(产品名“Viewful UV TP-188”，Kimoto Co.,Ltd.制造)。将基材设置于橡胶加热器上，加热至基材的温度达到60℃。使用喷墨打印机(产品名“UJF3042HG”，MIMAKI ENGINEERING CO.,LTD.制造)，将油墨Bm1、油墨Rm1及油墨Gm1吐出到加热至60℃的基材上。制作了以图像分辨率600dpi×720dpi，将油墨Bm1、油墨Rm1及油墨Gm1的赋予量的比率分别调整为1:0:0、2:1:0、1:2:0、0:1:0、0:2:1、0:1:2、及0:0:1的图像数据。使用所制作的图像数据，以各图像区域中的油墨的合计赋予量成为15g/m2的方式调整油墨喷射量，并无间隙地记录了与实施例1相同的图像。图像记录结束后，在60℃下保持1分钟，进一步将基材在80℃下加热5分钟后，使用搭载于紫外线照射装置(产品名“CSOT-40”，GS Yuasa Corporation制造)的金属卤化物灯以紫外线A波(UV-A、波长320～390nm)成为350mJ/cm2的方式照射，获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例3＞
在实施例1中，以各图像区域中的油墨的合计赋予量成为7g/m2的方式调整油墨喷射量，除此以外，通过与实施例1相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例4＞
在实施例3中，将吐出油墨时的基材的温度变更为50℃，除此以外，通过与实施例3相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例5＞
在实施例3中，将吐出油墨时的基材的温度变更为80℃，图像记录结束后，将基材在80℃下保持5分钟，除此以外，通过与实施例3相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。即，在实施例5中，没有对基材进行追加的加热。
＜实施例6＞
在实施例5中，将吐出油墨时的基材的温度变更为90℃，图像记录结束后，将基材在90℃下保持5分钟，除此以外，通过与实施例5相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。即，在实施例6中，没有对基材进行追加的加热。
＜实施例7＞
在实施例2中，以各图像区域中的油墨的合计赋予量成为7g/m2的方式调整油墨喷射量，除此以外，通过与实施例2相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例8＞
在实施例7中，将吐出油墨时的基材的温度变更为50℃，除此以外，通过与实施例7相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例9＞
在实施例7中，将吐出油墨时的基材的温度变更为80℃，图像记录结束后，将基材在80℃下保持5分钟，除此以外，通过与实施例7相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。即，在实施例9中，没有对基材进行追加的加热。
＜实施例10＞
在实施例7中，以各图像区域中的油墨的合计赋予量成为3g/m2的方式调整油墨喷射量，除此以外，通过与实施例7相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例11＞
在实施例7中，以各图像区域中的油墨的合计赋予量成为1.2g/m2的方式调整油墨喷射量，除此以外，通过与实施例7相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例12＞
在实施例1中，以各图像区域中的油墨的合计赋予量成为21g/m2的方式调整油墨喷射量，除此以外，通过与实施例1相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜比较例1＞
在实施例1中，将基材在不加热的状态下保持在室温(25℃)，除此以外，通过与实施例1相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜比较例2＞
在实施例2中，将基材在不加热的状态下保持在室温(25℃)，除此以外，通过与实施例2相同的方式获得了图像记录物1及图像记录物2。
＜实施例13＞
[油墨的制备]
(油墨Bm2)
混合以下所示的成分，制备出油墨Bm2。油墨Bm2的粘度(25℃)为6mP a·s。
·二乙二醇二乙醚…68.27质量份
·聚合性液晶化合物的混合物A1…28质量份
·聚合引发剂：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦
(产品名“Omnirad 819，IGM Resins B.V.公司制造”)…1.5质量份
·手性化合物A…2.2质量份
·氟系表面活性剂(产品名“Ftergent 208G”，NEOS COMPANY制造)…0.03质量份
油墨Bm2是形成反射最大反射波长为430nm的右旋圆偏振光的右偏振蓝色油墨膜的油墨。油墨Bm2的表面张力为27mN/m。
(油墨Rm2)
将油墨Bm2中的手性化合物A的含量由2.2质量份变更为1.6质量份，调整二乙二醇二乙醚的含量以使油墨的合计含量与油墨Bm2相同，除此以外，通过与油墨Bm2相同的方法制备出油墨Rm2。油墨Rm2的粘度(25℃)为6mPa·s。油墨Rm2是形成反射最大反射波长为620nm的右旋圆偏振光的右偏振红色油墨膜的油墨。油墨Rm2的表面张力为27mN/m。
[图像记录]
在实施例5中，使用油墨Bm2来代替油墨Bm1，使用油墨Rm2来代替油墨Rm1，除此以外，通过与实施例5相同的方法获得了图像记录物。
＜实施例14＞
[油墨的制备]
(油墨Rm3)
将油墨Rm1中的氟系表面活性剂的含量由0.03质量份变更为0.2质量份，调整二乙二醇二乙醚的含量以使油墨的合计含量与油墨Rm1相同，除此以外，通过与油墨Rm1相同的方法制备出油墨Rm3。油墨Rm3的粘度(25℃)为11mP a·s。油墨Rm3是形成反射最大反射波长为620nm的右旋圆偏振光的右偏振红色油墨膜的油墨。油墨Rm3的表面张力为25mN/m。
[图像记录]
在实施例5中，使用油墨Rm3来代替油墨Rm1，除此以外，通过与实施例5相同的方法获得了图像记录物。
在表1中记载了实施例及比较例中使用的油墨的种类；油墨、有机溶剂及聚合性液晶化合物的赋予量；表面张力之差的绝对值的最大值；以及吐出油墨时的基材的温度。
计算油墨之间的表面张力之差的绝对值，将计算出的绝对值中最大的值设为表面张力之差的绝对值的最大值。
＜评价＞
(1)多个波长区域中的显色性
将所制作的图像记录物1放置在遮盖率测定纸(JIS K 5600)的黑色面上，使用分光反射测定器(产品名“FD-7”，KONICA MINOLTA,INC.制造)，在多个波长区域中测定分光反射光谱，由此评价了多个色域中的显色性。在反射测定、观察视野2°、观察光源D50、无偏振滤光片的条件下进行了测定。具体而言，在波长420nm～460nm、465nm～475nm、480nm～520nm、525nm～550nm、555nm～565nm、570nm～605nm、及610nm～730nm的7个波长区域中测定分光反射光谱，确认了在各波长区域中是否具有反射波长峰值。并且，对于图像记录物2，确认了是否能够视觉辨认与图像记录物1相同的颜色。评价基准如下。将评价结果示于表1。
<评价基准>
7：能够视觉辨认在图像记录物1中，在所有波长区域中具有反射率为1％以上的反射波长峰值，且在图像记录物2中，在所有波长区域中再现了与图像记录物1相同的颜色。
6：在图像记录物1中，在所有波长区域中具有反射率为1％以上的反射波长峰值，且在图像记录物2中，再现了与图像记录物1相同的颜色的区域为4～6个。
5：能够视觉辨认在图像记录物1中，具有反射率为1％以上的反射波长峰值的波长区域为6个，且在图像记录物2中，在所有波长区域中再现了与图像记录物1相同的颜色。
4：在图像记录物1中，具有反射率为1％以上的反射波长峰值的波长区域为6个，且在图像记录物2中，再现了与图像记录物1相同的颜色的区域为4个或5个。
3：能够视觉辨认在图像记录物1中，具有反射率为1％以上的反射波长峰值的波长区域为5个，且在图像记录物2中，在所有波长区域中再现了与图像记录物1相同的颜色。
2：在图像记录物1中，具有反射率为1％以上的反射波长峰值的波长区域为5个，且在图像记录物2中，再现了与图像记录物1相同的颜色的区域为4个。
1：在图像记录物1中，具有反射率为1％以上的反射波长峰值的波长区域为4个以下，或在图像记录物2中，再现了与图像记录物1相同的颜色的区域为3个以下。
(2)光泽感
将所制作的图像记录物1放置在遮盖率测定纸(标准：JIS K 5600，TP Giken公司制造)的黑色面上。通过目视观察图像，评价了光泽感。评价基准如下。2以上是实用上没有问题的级别。将评价结果示于表1。
<评价基准>
4：光泽感优异。
3：有光泽感。
2：有少许光泽感。
1：没有光泽感，颜色看起来混浊。
(3)均匀性
将所制作的图像记录物1放置在遮盖率测定纸(JIS K 5600)的黑色面上，通过目视观察在作为对象的观察区域中是否存在白浊或不均匀。作为对象的观察区域为混合了至少2种油墨的混合区域。在图像中没有白浊及不均匀的情况下，可以说图像的均匀性高。评价基准如下。2以上是实用上没有问题的级别。将评价结果示于表1。
<评价基准>
4：没有白浊及不均匀。
3：极少有白浊或不均匀。
2：稍微有能够通过目视确认的白浊或不均匀。
1：明显有白浊或不均匀，实用上有问题。
(4)画质(清晰度)
将所制作的图像记录物放置在遮盖率测定纸(JIS K 5600)的黑色面上，通过目视观察在相邻的图像区域间是否观察到颜色混合。评价基准如下。2以上是实用上没有问题的级别。将评价结果示于表1。
<评价基准>
5：完全观察不到颜色混合，或几乎观察不到颜色混合。
4：极少观察到颜色混合。
3：稍微观察到颜色混合，但颜色混合的部分不显眼。
2：观察到颜色混合，颜色混合的部分稍微显眼。
1：颜色完全混合的区域范围广且显眼。
[表1]
如表1所示，在实施例1～实施例13中，包括如下工序：准备包含第1油墨及第2油墨的至少2种油墨；加热基材；使用喷墨记录方式将至少2种油墨赋予到被加热的基材上；及对至少2种油墨照射活性能量射线，在赋予至少2种油墨的工序中，在基材上的至少一部分中，以形成混合了至少2种油墨的混合区域的方式赋予，由此可知在多个波长域中的显色性优异。即，在实施例1～实施例13中，可知能够以高显色性再现多种颜色。
另一方面，在比较例1及比较例2中，不包括加热基材的工序，不将至少2种油墨赋予到被加热的基材上，因此不能以高显色性再现多种颜色。
并且，在实施例1中，在混合区域中，将至少2种油墨的每单位面积的合计赋予量设为3g/m2～20g/m2的范围来赋予，因此与实施例12相比，能够以高显色性再现更多种颜色，图像的白浊及不均匀得到抑制，并且获得了更有光泽感的图像。
在实施例2中，由于以在基材上的一部分中形成混合了3种油墨的混合区域的方式赋予，因此与实施例1相比，以高显色性再现了更多种颜色。
在实施例3中，在混合区域中，将至少2种油墨的每单位面积的合计赋予量设为3.5g/m2～13g/m2的范围来赋予，因此与实施例1相比，能够以高显色性再现更多种颜色，图像的白浊及不均匀得到抑制，并且获得了更高清晰度且有光泽感的图像。
在实施例3中，由于吐出油墨时的基材的温度为55℃以上，因此与实施例4相比，能够以高显色性再现更多种颜色，图像的白浊及不均匀得到抑制，并且获得了更高清晰度且有光泽感的图像。
在实施例5中，由于吐出油墨时的基材的温度为80℃以下，因此与实施例6相比，图像的白浊及不均匀进一步得到抑制。
在实施例7中，在混合区域中，将至少2种油墨的每单位面积的合计赋予量设为13g/m2以下来赋予，因此与实施例2相比，能够以高显色性再现更多种颜色，图像的白浊及不均匀得到抑制，并且获得了更高清晰度且有光泽感的图像。并且，由于使用了3种油墨，因此与实施例3相比，显色性优异。并且，在实施例10中，在混合区域中，将至少2种油墨的每单位面积的合计赋予量设为3g/m2～20g/m2的范围来赋予，因此与实施例11相比，以高显色性再现了更多种颜色。
在实施例7中，由于吐出油墨时的基材的温度为55℃以上，因此与实施例8相比，能够以高显色性再现更多种颜色，图像的白浊及不均匀得到抑制，并且获得了更高清晰度且有光泽感的图像。
在实施例5中，由于至少2种油墨的粘度均为7mPa·s以上，因此与实施例13相比，能够以高显色性再现更多种颜色，且图像的白浊及不均匀得到抑制。
在实施例5中，油墨之间的表面张力之差的绝对值中，最大值为1mN/m以下，因此与实施例14相比，能够以高显色性再现更多种颜色，图像的白浊及不均匀得到抑制，并且获得了更高清晰度的图像。
＜实施例101～实施例103＞
[图像记录]
将喷墨记录装置变更为喷墨打印机(产品名“SUJV-160”，MIMAKI ENGIN EERINGCO.,LTD.制造)，将加热器温度设为70℃，使用喷墨打印机附带的曝光机进行曝光，除此以外，通过与实施例1、实施例3及实施例7相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。
进行与实施例1、实施例3及实施例7相同的评价，其结果，在实施例101～实施例103中也能够以高显色性再现多种颜色。
＜实施例200＞
[油墨的制备]
(油墨Nm1)
混合以下所示的成分，制备出油墨Nm1。油墨Nm1的粘度(25℃)为9mP a·s。
·二乙二醇二乙醚…63.43质量份
·聚合性液晶化合物的混合物…35质量份
·聚合引发剂：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦
(产品名“Omnirad 819，IGM Resins B.V.公司制造”)…1.5质量份
·氟系表面活性剂(产品名“Ftergent 208G”，NEOS COMPANY制造)…0.03质量份
另外，聚合性液晶化合物的混合物包含化合物(10)33.4质量％、化合物(11)33.3质量％及化合物(12)(X1＝2)33.3质量％。化合物(10)～(12)是棒状液晶化合物。
(油墨Nm2)
混合以下所示的成分，制备出油墨Nm2。油墨Nm2的粘度(25℃)为1.7mP a·s。
·二乙二醇二乙醚…94.7质量份
·聚合引发剂：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦
(产品名“Omnirad 819，IGM Resins B.V.公司制造”)…1.5质量份
·手性化合物A…4质量份
·氟系表面活性剂(产品名“Ftergent 208G”，NEOS COMPANY制造)…0.03质量份
[图像记录]
作为基材，使用了PET片(产品名“Viewful UV TP-188”，Kimoto Co.,Ltd.制造)。将基材设置于橡胶加热器上，加热至基材的温度达到60℃。使用喷墨打印机(产品名“UJF3042HG”，MIMAKI ENGINEERING CO.,LTD.制造)，将油墨Nm1及油墨Nm2吐出到加热至60℃的基材上。以(以图像分辨率600dpi×720dpi)形成混合了油墨Nm1及油墨Nm2的混合区域的方式，对油墨Nm2的赋予量进行各种变更，从而记录了油墨图像。图像记录结束后，将基材在60℃下保持1分钟，进一步将基材在80℃下加热5分钟后，使用搭载于紫外线照射装置(产品名“CSOT-40”，GS Yuasa Corporation制造)的金属卤化物灯以成为350mJ/cm2的方式照射紫外线A波(UV-A、波长320～390nm)，获得了图像记录物1。
并且，将7mm见方的图像变更为2mm见方的图像，除此以外，通过与图像记录物1相同的方法获得了图像记录物2。
可知所获得的图像记录物的色相根据油墨Nm2的赋予量而不同。
即，在实施例200中也能够以高显色性再现多种颜色。
＜实施例15～实施例28＞
在实施例1～实施例14中，将聚合性液晶化合物的混合物A1变更为聚合性液晶化合物的混合物A2，除此以外，通过与实施例1～实施例14相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。进行与实施例1～实施例14相同的评价，其结果，在实施例15～实施例28中也获得了相同的结果。
＜实施例104～实施例106＞
在实施例101～实施例103中，使用与实施例15、实施例17及实施例21相同的油墨，进行与实施例15、实施例17及实施例21相同的评价，其结果，在实施例104～实施例106中也能够以高显色性再现多种颜色。
＜实施例29～实施例42＞
在实施例1～实施例14中，将聚合性液晶化合物的混合物A1变更为聚合性液晶化合物的混合物A3，除此以外，通过与实施例1～实施例14相同的方法获得了图像记录物1及图像记录物2。进行与实施例1～实施例14相同的评价，其结果，在实施例29～实施例42中也获得了相同的结果。
＜实施例107～实施例109＞
在实施例101～实施例103中，使用与实施例29、实施例31及实施例35相同的油墨，进行与实施例29、实施例31及实施例35相同的评价，其结果，在实施例107～实施例109中也能够以高显色性再现多种颜色。
另外，在2020年12月25日申请的日本专利申请2020-217654号的公开的全部内容通过参考而引入本说明书中。并且，本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与具体地且分别地记载通过参考而被并入的各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地，通过参考被并入本说明书中。

Claims (12)

1.一种图像记录方法，其包括如下工序：
准备包含第1油墨及第2油墨的至少2种油墨；
加热基材；
使用喷墨记录方式将所述至少2种油墨赋予到被加热的基材上；及
对所述至少2种油墨照射活性能量射线，
在所述赋予至少2种油墨的工序中，在所述基材上的至少一部分中，通过所述赋予形成所述至少2种油墨混合而成的混合区域，
所述第1油墨含有第1聚合性液晶化合物，所述第2油墨含有第2手性化合物。
2.根据权利要求1所述的图像记录方法，其中，
所述第1油墨含有所述第1聚合性液晶化合物、第1手性化合物及第1有机溶剂，
所述第2油墨含有第2聚合性液晶化合物、所述第2手性化合物及第2有机溶剂，
由所述第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由所述第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为100nm以上。
3.根据权利要求1或2所述的图像记录方法，其中，
由所述第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长为380nm～490nm，由所述第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长为600nm～800nm。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的图像记录方法，其中，
在所述准备至少2种油墨的工序中，进一步准备含有第3聚合性液晶化合物、第3手性化合物及第3有机溶剂的第3油墨，
由所述第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长以及由所述第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长与由所述第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长之差的绝对值为40nm以上。
5.根据权利要求4所述的图像记录方法，其中，
由所述第1油墨形成的油墨膜的最大反射波长为380nm～490nm，由所述第2油墨形成的油墨膜的最大反射波长为600nm～800nm，由所述第3油墨形成的油墨膜的最大反射波长为500nm～590nm。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的图像记录方法，其中，
在所述赋予至少2种油墨的工序中，在所述混合区域中，将所述至少2种油墨的每单位面积的合计赋予量设为3g/m2～20g/m2的范围来赋予。
7.根据权利要求2至6中任一项所述的图像记录方法，其中，
在所述赋予至少2种油墨的工序中，在所述混合区域中，将所述至少2种油墨中含有的聚合性液晶化合物的每单位面积的合计赋予量设为1.5g/m2～8g/m2的范围来赋予。
8.根据权利要求2至7中任一项所述的图像记录方法，其中，
在所述赋予至少2种油墨的工序中，在所述混合区域中，将所述至少2种油墨中含有的有机溶剂的每单位面积的合计赋予量设为2.5g/m2～12.5g/m2的范围来赋予。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的图像记录方法，其中，
所述至少2种油墨的粘度均为7mPa·s以上。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的图像记录方法，其中，
所述至少2种油墨的油墨之间的表面张力之差的绝对值中，最大值为1mN/m以下。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的图像记录方法，其中，
在所述加热基材的工序中，将所述基材加热至40℃以上。
12.一种喷墨记录物，其具备：
基材；及
设置于所述基材上的含有液晶聚合物的油墨膜，
所述油墨膜包含在俯视观察时最大反射波长互不相同的多个区域，在相邻的2个区域间，液晶聚合物的取向状态连续地变化。
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