DE4117665C2 - Verfahren zur Messung der Verunreinigungskonzentration an Kobalt und Kupfer und Entfernung dieser Verunreinigungen aus einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink - Google Patents

Verfahren zur Messung der Verunreinigungskonzentration an Kobalt und Kupfer und Entfernung dieser Verunreinigungen aus einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Messung der Konzen­ trationen der Verunreinigungen Kobalt und Kupfer in einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink und ein Verfahren zur automatischen Reinigung der Elektrolyt­ lösung auf der Basis einer derartigen Messung.
Bei der elektrolytischen Extraktion von Metallen mit einem die Wasserstoffüberspannung übersteigenden Oxidationspotential verursacht die Anwesenheit von Verunreinigungen in der Elek­ trolytlösung eine deutliche Verschlechterung der Effektivität der Elektrolyse und macht diese manchmal sogar ganz unmöglich. Daher ist gewöhnlich eine Stufe zur Reinigung der Elektrolyt­ lösung vorgesehen, bei der die verunreinigenden Metallionen entfernt werden. Im Falle der elektrolytischen Extraktion von Zink wird die elektrolytische Zinksulfatlösung durch Entfer­ nung von Kupfer, Kobalt, Cadmium usw. gereinigt. Kupfer wird dabei durch Zugabe von Zinkpulver und Kobalt durch Zugabe von Zinkpulver und Arsentrioxid (As₂O₃) ausgefällt, wonach die Präzipitate entfernt werden.
Vor der Reinigung müssen die Konzentrationen der zu entfernen­ den Verunreinigungen ermittelt werden. Zur Messung niedriger Konzentrationen an verunreinigenden Metallen bedient man sich gewöhnlich der a) kolorimetrischen Methode unter Verwendung eines Farbreagens, b) der Messung der Redoxpotentiale, c) der Atomabsorptionsanalyse und d) der ICP-Emissionsspektrophotome­ trie (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrome­ try).
So betrifft die DE 38 19 020 A1 ein Verfahren zum Einstellen der Menge an Zinkpulver, die bei der Abscheidung der Verunrei­ nigungen, wie z. B. Kupfer und Kobalt, einer zum elektrolyti­ schen Raffinieren von Zink vorgesehenen Zinksulfatlösung verwendet wird, wobei die Menge des zugesetzten Zinkpulvers mit Hilfe von Redoxpotentialmessungen eingestellt wird.
Im Falle von Zinksulfatlösungen kommen für die Messung der Konzentrationen an Kupfer- und Kobaltionen nur manuelle chemi­ sche Analysen in Frage, da die Zinksulfatlösung relativ zäh­ flüssig ist und eine saure oder schwachsaure Lösung mit einer Übersättigung an Zink darstellt, die zur Verstopfung der Leitungen unter Salzablagerung tendiert und eine automatisier­ te und kontinuierliche Analyse unmöglich macht. Es werden daher jedes Mal Proben zur Ermittlung der Kupfer- und Kobalt­ konzentration entnommen und der klassischen kolorimetrischen Analyse bzw. Titration unterworfen.
Bei der klassischen Kolorimetrie wird die Farbe einer Probe visuell mit einer Vergleichsprobe verglichen. Dies ist zeit­ aufwendig und die dabei erzielbaren Ergebnisse sind nicht besonders genau. Dies ist somit ein Hindernis für die Automa­ tisierung der elektrolytischen Extraktion.
Es ist versucht worden, diesen Nachteil des Standes der Tech­ nik zu beseitigen, und zwar mit der Methode der "Fließein­ spritzung" ("flow injection method"). Zu diesem Zweck wird ein Strom eines Reagenzgemisches bereitet. Die der Elektrolytlö­ sung entnommene Probe wird dann diesem Strom zugesetzt, sobald die Messung erwünscht ist, wonach die Konzentration der Ver­ unreinigung, z. B. spektrophotometrisch, gemessen wird.
Dieses Verfahren hat die nachfolgend aufgeführten Nachteile:
  • 1. Die Probe wird in einer Reagenzlösung dispergiert, wodurch sie stark verdünnt wird und die Messung einer sehr geringen Verunreinigungsmenge erschwert wird.
  • 2. Es wird eine hohe Menge an teurem Farbreagens verbraucht.
Die Erfindung zielt daher auf die Beseitigung der erwähnten Probleme und eine Verbesserung des Verfahrens zur Messung der Verunreinigungen Kobalt und Kupfer in der Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink und die Bereitstellung eines automatisierten Reinigungsverfahrens für die elektroly­ tische Extraktion von Zink unter Anwendung dieses Meßverfah­ rens ab.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Messung der Kobalt­ konzentration in einer Elektrolytlösung für die elektrolyti­ sche Extraktion von Zink zu jedem beliebigen Zeitpunkt, bei dem der Elektrolyseapparatur kontinuierlich elektrolytische Zinksulfatlösung entnommen, diese kontinuierlich verdünnt wird, dem Lösungsstrom kontinuierlich eine Pufferlösung und ein Chelatmittel zur Maskierung von Metallionen mit Ausnahme der Kobaltionen zugesetzt wird, dem so gemischten kontinuier­ lichen Strom, sobald eine Messung erwünscht ist, ein Farb­ reagens für Kobalt zugesetzt wird, gegebenenfalls ein Reagens zum Abbau der Metallkomplexe mit Ausnahme von Kobalt zugesetzt wird, dieser Strom durch eine Reaktionszone und schließlich durch eine spektrophotometrische Vorrichtung geleitet wird, wodurch die Kobaltkonzentration ermittelt wird.
Ein bevorzugtes Färbemittel für Kobalt ist 1-Nitroso-2-naphth­ ol-3,6-disulfat-natrium (nachfolgend als "Nitroso-R-Salz" bezeichnet).
Ein bevorzugtes Chelatreagens ist ein Citronensäuresalz, wie z. B. Diammoniumcitrat (0,5 M).
Ein bevorzugtes Pufferreagens ist Ammoniumacetat (2 M).
Wird das oben erwähnte bevorzugte Reagens für den Abbau von Metallkomplexen mit Ausnahme von Kobalt verwendet, wird eine Mineralsäure eingesetzt. Vorzugsweise wird Wasserstoffperoxid im Gemisch mit der Mineralsäure verwendet.
Eine bevorzugte Reaktionszone ist ein in einer Heizvorrichtung angeordnetes spiralförmiges Rohr.
Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Messung der Kupferkonzentration in einer Elektrolytlösung für die elek­ trolytische Extraktion von Zink zu jedem beliebigen Zeitpunkt, bei dem der Elektrolyseapparatur kontinuierlich elektrolyti­ sche Zinksulfatlösung entnommen wird, diese kontinuierlich verdünnt wird, der Lösung kontinuierlich eine Pufferlösung und ein Chelatmittel zur Maskierung von Metallionen mit Ausnahme der Kupferionen zugesetzt wird, dem so gemischten kontinuier­ lichen Strom, sobald eine Messung erwünscht ist, ein Farb­ reagens für Kupfer zugesetzt wird, gegebenenfalls ein Reagens zum Abbau der Metallkomplexe mit Ausnahme von Kupfer zugesetzt wird, dieser Strom durch eine Reaktionszone und schließlich durch eine spektrophotometrische Vorrichtung geleitet wird, in der die Kupferkonzentration ermittelt wird.
Ein bevorzugtes Färbemittel für Kupfer ist Bathocuproindisul­ fonsäure-Dinatrium, Neocuproinhydrochlorid usw. Vorzugsweise wird zur Reduktion der Kupferionen eine wässerige Lösung von Ascorbinsäure verwendet.
Werden die oben erwähnten bevorzugten Farbreagenzien verwen­ det, ist ein Reagens zum Abbau der Komplexe nicht erforder­ lich.
Die bevorzugte Reaktionszone ist dieselbe wie bei der Messung der Kobaltkonzentration.
Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Entfernung der Verunreinigungen Kobalt und Kupfer in einer Zinksulfat­ elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink, das folgende Stufen umfaßt:
Bereitstellung einer ersten Zone zur Reinigung der Elektrolyt­ lösung und einer ersten Abtrennungszone sowie einer zweiten Zone zur Reinigung der Elektrolytlösung und einer zweiten Abtrennungszone, die in Serie geschaltet sind;
kontinuierliche Entnahme der Elektrolytlösung aus der Elek­ trolysevorrichtung und ihre Zufuhr zur ersten Reinigungszone zur Passage durch die erste Abtrennungszone und die zweite Reinigungs- und Abtrennungszone;
kontinuierliche Entnahme eines Teils des Elektrolytlösungs­ stroms aus dem Abstrom aus der ersten Abtrennungszone und ihre Zufuhr zur ersten Analysenzone;
Verdünnung der Lösung und Zufuhr einer Pufferlösung und einer Chelatlösung für die Maskierung der Metallionen mit Ausnahme der Kobaltionen zur Elektrolytlösung und Zugabe eines Farb­ reagens für die Kobaltionen zum auf diese Weise gemischten kontinuierlichen Strom, wenn eine Messung erwünscht ist, und spektrophotometrische Messung der Kobaltkonzentration;
Weiterleitung der Analysenergebnisse zu einer Informationsver­ arbeitungsanlage, in der die der ersten Reinigungszone zuzu­ führenden Mengen an Zinkpulver und Arsensäure berechnet wer­ den;
Weiterleitung der Berechnungsergebnisse zu den Vorratsbehäl­ tern für die erste Reinigungszone für die Zufuhr der berech­ neten Mengen an Zinkpulver und Arsensäure zur ersten Reini­ gungszone;
kontinuierliche Entnahme eines Teils des Elektrolytlösungs­ flusses aus dem Abstrom der zweiten Abtrennungszone und seine Zufuhr zur zweiten Meßzone;
kontinuierliche Zufuhr einer Pufferlösung und einer Chelatlö­ sung zur Maskierung von Metallionen mit Ausnahme der Kupfer­ ionen zur Elektrolytlösung, Zugabe eines Farbreagens für Kup­ ferionen zu dem auf diese Weise gemischten kontinuierlichen Strom, sobald eine Messung erwünscht ist, und spektrophotome­ trische Messung der Kupferkonzentration;
Übermittlung der Analysenergebnisse an die Informationsver­ arbeitungsanlage, in der die der zweiten Reinigungszone zuzu­ setzende Menge an Zinkpulver berechnet wird,
und Weiterleitung der errechneten Daten an einen Vorratsbehäl­ ter für die zweite Reinigungszone für die Zufuhr der berech­ neten Menge an Zinkpulver für die zweite Reinigungszone.
Die erwähnten Analysenbedingungen werden gegebenenfalls auf dieses Verfahren angewendet.
Vorzugsweise wird die Messung der Metallverunreinigungen entsprechend dem Befehl der Informationsverarbeitungsanlage periodisch durchgeführt.
Besteht keine Notwendigkeit, Kobalt und Kupfer getrennt zu sammeln, kann die Reinigung in einem einzigen Ausfällungstank durchgeführt werden.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnungen näher erläutert.
Es zeigen:
Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Messung der Konzentration der Verunreinigungen;
Fig. 2 eine schematische Darstellung einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Reinigung der Elektrolytlösung.
Die Analysenvorrichtung nach Fig. 1 besteht im wesentlichen aus einem langen Rohrsystem mit einem Innendurchmesser von 1 mm mit mehreren eingebauten Instrumenten.
Mit Hilfe einer Pumpe 1 und einer Rohrleitung 1a wird dem Elektrolysebad kontinuierlich eine Zinksulfatelektrolytlösung entnommen. Dieser werden über eine Pumpe 2 und eine Rohrlei­ tung 2a kontinuierlich Wasser, das 0,25 M H₂SO₄ enthält, zur Verdünnung und eine Reagenslösung, die ein Pufferreagens und ein Chelatreagens enthält, über eine Pumpe 3 und eine Rohrlei­ tung 3a zugeführt. Diese Pumpe kann eine Tauchkolbenpumpe sein. Dem Strom der gemischten Lösung wird in der Station 4 ein Farbreagens für das betreffende verunreinigende Metall zugesetzt. Die auf diese Weise gemischte Lösung wird durch eine Reaktionszone 5 geleitet, wobei wenigstens ein Teil derselben erwärmt werden kann. Der Reaktionszone, die Teil einer Meßzone ist, kann mit Hilfe einer Pumpe 6 und einer Rohrleitung 6a ein weiteres Reagens zugeführt werden. Die Lösung, welche die Reaktionszone passiert hat, wird dann durch eine spektrophotometrische Vorrichtung 7 geleitet, in der die Konzentration des betreffenden verunreinigenden Metalls spek­ trophotometrisch ermittelt wird.
Die in Fig. 1 dargestellte Vorrichtung ist als Analysenzone zur Gänze in Fig. 2 enthalten.
Nach Fig. 2 wird die Zinksulfatelektrolytlösung dem Elektroly­ sebad über eine Rohrleitung 10 entnommen und einer ersten Reinigungszone (Tank) 11 zugeführt, in der die Lösung mit einem nicht dargestellten Rührer gerührt wird. Danach wird die Lösung über einen ersten Abscheider 12, der ein Filter sein kann, einer zweiten Reinigungszone (Tank) 13 zugeführt. Den Reinigungstanks 11 und 13 werden kontinuierlich Arsensäure und Zinkpulver zugespeist. Ein Teil der Lösung wird nach dem ersten Abscheider 12 der Rohrleitung entnommen und einer ersten Analysenzone 20 zugeführt, in der die Kobaltkonzen­ tration spektrophotometrisch ermittelt wird. Das Analysen­ ergebnis wird einer Informationsverarbeitungsanlage 50 zu­ geleitet, in der die dem ersten Reinigungstank zuzuführenden Mengen an Zinkpulver und Arsensäure berechnet werden, wonach die erhaltene Information an die Absperrorgane 40 und 42 eines Vorratsbehälters 30 für Zinkpulver bzw. 32 für die Arsensäure zugeleitet wird, um die erforderlichen Mengen an Zinkpulver und Arsensäure dem ersten Reinigungstank 11 zuzuführen.
Ein Teil der Lösung wird nach dem zweiten Abscheider 14 der Rohrleitung entnommen und einer zweiten Analysenzone 21 zu­ geführt, in der die Kupferkonzentration spektrophotometrisch ermittelt wird. Das Analysenergebnis wird der Informationsver­ arbeitungsanlage 50 zugeleitet, in der die dem zweiten Reini­ gungstank 13 zuzuführende Menge an Zinkpulver berechnet wird. Die erhaltene Information wird dem Absperrorgan 41 eines Vorratsbehälters 31 für das Zinkpulver zugeleitet, um die erforderliche Menge an Zinkpulver dem zweiten Reinigungstank zuzuführen.
Vorzugsweise wird die Analyse periodisch entsprechend dem Befehl der Informationsverarbeitungsanlage durchgeführt.
Die Erfindung wird nachfolgend durch Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Basisversuch
Es werden Referenzlösungen von Zinksulfat und Nitroso-R-Salz bereitet. Die Zinksulfatlösungen verschiedener Konzentration werden kolorimetrisch mit Nitroso-R-Salz gemessen, wonach die erzielten Ergebnisse mit denen der Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink verglichen werden. Es wird festgestellt, daß die Meßkurve für die Referenzlösungen mit der Kurve für die Elektrolytlösung übereinstimmt.
Getrennt davon wird die Kobaltkonzentration der tatsächlichen Elektrolytlösung durch Atomabsorptionsanalyse gemessen, wonach die erzielten Ergebnisse mit den Ergebnissen des vorliegenden Verfahrens verglichen werden. Nachfolgend sind Vergleichsbei­ spiele angeführt:
Es versteht sich von selbst, daß das vorliegende Verfahren praktische Anwendung finden kann.
Beispiel 1 Messung der Kobaltkonzentration
Unter Verwendung der in Fig. 1 dargestellten Vorrichtung wird die Kobaltkonzentration in einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink gemessen.
Dem Elektrolysebad wird bei einer Geschwindigkeit von 0,3 ml pro Minute eine Elektrolytlösung entnommen und 5fach verdünnt. Dem Strom der verdünnten Lösung wird bei einer Geschwindigkeit von 1,5 ml pro Minute kontinuierlich eine Lösung aus 2 M Ammoniumacetat und 0,5 M Diammoniumcitrat zugesetzt. Mit Hilfe einer Spritzpumpe (Spritze mit Absperrventil) werden 60 µl einer 1%igen Nitroso-R-Salzlösung zugesetzt. Die auf diese Weise gemischte Lösung wird durch die auf 80°C erwärmte Reak­ tionszone geleitet, wobei bei einer Geschwindigkeit von 2 ml pro Minute zur Zersetzung der Metallkomplexe, mit Ausnahme von Kobalt, eine 0,5% H₂O₂ enthaltende 2 M Salpetersäurelösung zugesetzt wird.
Danach wird die Lösung einem Spektrophotometer der Firma Hitachi, Ltd. vom Typ Ratiobeam U-1000 zugeleitet, mit dessen Hilfe eine Lichtabsorption bei 520 nm gemessen wird. Die Elek­ trolytlösung enthält 0,12 ppm Kobalt.
Beispiel 2 Messung der Kupferkonzentration
Unter Verwendung der oben angeführten Vorrichtung wird die Kupferkonzentration derselben Elektrolytlösung gemessen.
Dem Elektrolysebad wird bei einer Geschwindigkeit von 0,3 ml pro Minute eine Elektrolytlösung entnommen und 5fach verdünnt. Dem Strom der verdünnten Lösung wird bei einer Geschwindigkeit von 1,5 ml pro Minute kontinuierlich eine Lösung aus 2 M Ammoniumacetat und 0,5 M Diammoniumcitrat zugesetzt. Außerdem wird noch eine 0,05%ige Lösung von Bathocuproin-disulfonsäure­ dinatrium zugesetzt. Die auf diese Weise gemischte Lösung wird durch die Reaktionszone bei Raumtemperatur geleitet.
Danach wird die Lösung einem Spektrophotometer der Firma Hitachi, Ltd. vom Typ Ratiobeam U-1000 zugeleitet, mit dessen Hilfe eine Lichtabsorption bei 525 nm gemessen wird. Die Elek­ trolytlösung enthält 0,5 ppm Kupfer.
Beispiel 3 Reinigung der Elektrolytlösung
Dieselbe Elektrolytlösung wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung der in Fig. 2 dargestellten Vor­ richtung gereinigt.
Das annähernde Fassungsvermögen der Reinigungstanks 11 und 13 beträgt 150 m³.
Die Analysenabschnitte 20 und 21 sind dieselben, wie sie für die Messung der Kobalt- und Kupferkonzentration verwendet werden.
Die Abscheider 12 und 14 sind Filterpressen.
Die Absperrorgane 40, 41 und 42 sind Schneckenförderer.
Die Informationsverarbeitungsanlage ist ein PC vom Typ "NEC PC9801".
Die Elektrolytlösung wird dem ersten Reinigungstank 11 bei einer Geschwindigkeit von 200 l/min zugeführt, wobei die Verweildauer in demselben ca. 40 Minuten beträgt.
Der Vorratsbehälter 30 enthält Arsensäure und die Vorrats­ behälter 31 und 32 Zinkpulver.
Die Analyse wird alle 10 Minuten auf Befehl der Informations­ verarbeitungsanlage 50 durchgeführt. Auf diese Weise werden die zuzuführenden Mengen an Arsensäure und Zinkpulver gut und beinahe kontinuierlich gesteuert.
Vor der Erfindung wurde die Messung der Metallverunreinigungen lediglich jede Stunde durchgeführt, bedingt durch die zeitauf­ wendige manuelle Analyse. Auf diese Weise erfolgte die Zudo­ sierung von Zinkpulver und Arsensäure manuell jeweils einmal pro Stunde. Die Reinigung konnte daher nicht entsprechend den Schwankungen in der Konzentration der Verunreinigungen durch­ geführt werden, weshalb manchmal zuviel und manchmal zuwenig an Ausfällungsreagenzien zugeführt wurden.

Claims (16)

1. Verfahren zur Messung der Kobaltkonzentration in einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink zu jedem beliebigen Zeitpunkt, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Elektrolyseapparatur kontinuierlich elektrolytische Zinksulfatlösung entnommen, diese kontinuier­ lich verdünnt wird, dem Lösungsstrom kontinuierlich eine Pufferlösung und ein Chelatmittel zur Maskierung von Metallio­ nen mit Ausnahme der Kobaltionen zugesetzt wird, dem so ge­ mischten kontinuierlichen Strom, sobald eine Messung erwünscht ist, ein Farbreagens für Kobalt zugesetzt wird, ein Reagens zum Abbau der Metallkomplexe mit Ausnahme von Kobalt zugesetzt wird, dieser Strom durch eine Reaktionszone und schließlich durch eine spektrophotometrische Vorrichtung geleitet wird, in der die Kobaltkonzentration ermittelt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Farbreagens 1-Nitroso-2-naphthol- 3,6-disulfat-natrium verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Chelatmittel ein Citronen­ säuresalz verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Pufferreagens Ammonium­ acetat verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Reagens zum Abbau der Komplexe, mit Ausnahme von Kobalt, eine Mineralsäure verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß Wasserstoffperoxid im Gemisch mit der Mineralsäure verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Reaktion in einem in einer Heizvor­ richtung angeordneten Spiralrohr durchgeführt wird.
8. Verfahren zur Messung der Kupferkonzentration in einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink zu jedem beliebigen Zeitpunkt, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Elektrolyseapparatur kontinuierlich elektrolytische Zinksulfatlösung entnommen, diese kontinuier­ lich verdünnt wird, dem Lösungsstrom kontinuierlich eine Pufferlösung und ein Chelatmittel zur Maskierung von Metallio­ nen mit Ausnahme der Kupferionen zugesetzt wird, dem so ge­ mischten kontinuierlichen Strom, sobald eine Messung erwünscht ist, ein Farbreagens für Kupfer zugesetzt wird, gegebenenfalls ein Reagens zum Abbau der Metallkomplexe mit Ausnahme von Kupfer zugesetzt wird, dieser Strom durch eine Reaktionszone und schließlich durch eine spektrophotometrische Vorrichtung geleitet wird, wodurch die Kupferkonzentration ermittelt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß Bathocuproindisulfonsäure-dinatrium, Neocuproinhydrochlorid als Farbreagens für Kupfer verwendet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Chelatmittel ein Citronen­ säuresalz verwendet wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, da­ durch gekennzeichnet, daß als Pufferrea­ gens Ammoniumacetat verwendet wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, da­ durch gekennzeichnet, daß die Reaktion in einem in einer Heizvorrichtung angeordneten Spiralrohr durch­ geführt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß zur Reduktion der Kupferionen eine wässerige Ascorbinsäurelösung verwendet wird.
14. Verfahren zur Entfernung der Verunreinigungen Kobalt und Kupfer in einer Zinksulfatelektrolytlösung für die elektroly­ tische Extraktion von Zink unter Anwendung des Meßverfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 13, gekennzeich­ net durch folgende Stufen:
Bereitstellung einer ersten Zone (11) zur Reinigung der Elek­ trolytlösung und einer ersten Abtrennungszone (12) sowie einer zweiten Zone (13) zur Reinigung der Elektrolytlösung und einer zweiten Abtrennungszone (14), die in Serie geschaltet sind;
kontinuierliche Entnahme der Elektrolytlösung aus der Elek­ trolysevorrichtung und ihre Zufuhr zur ersten Reinigungszone (11) zur Passage durch die erste Abtrennungszone (12) und die zweite Reinigungs- und Abtrennungszone (13) und (14);
kontinuierliche Entnahme eines Teils des Elektrolytlösungs­ stroms aus dem Abstrom aus der ersten Abtrennungszone (12) und ihre Zufuhr zur ersten Analysenzone (20);
Verdünnung der Lösung und Zufuhr einer Pufferlösung und einer Chelatlösung für die Maskierung der Metallionen mit Ausnahme der Kobaltionen zur Elektrolytlösung und Zugabe eines Farb­ reagens für die Kobaltionen zum auf diese Weise gemischten kontinuierlichen Strom, wenn eine Messung erwünscht ist, und spektrophotometrische Messung der Kobaltkonzentration;
Weiterleitung der Analysenergebnisse zu einer Informationsver­ arbeitungsanlage (50), in der die der ersten Reinigungszone (11) zuzuführenden Mengen an Zinkpulver und Arsensäure berech­ net werden;
Weiterleitung der Berechnungsergebnisse zu den Vorratsbehäl­ tern (30) und (32) für die erste Reinigungszone (11) für die Zufuhr der berechneten Mengen an Zinkpulver und Arsensäure zur ersten Reinigungszone (11);
kontinuierliche Entnahme eines Teils des Elektrolytlösungs­ flusses aus dem Abstrom der zweiten Abtrennungszone (14) und seine Zufuhr zur zweiten Meßzone (21);
kontinuierliche Zufuhr einer Pufferlösung und einer Chelatlö­ sung zur Maskierung von Metallionen mit Ausnahme der Kupfer­ ionen zur Elektrolytlösung, Zugabe eines Farbreagens für Kup­ ferionen zu dem auf diese Weise gemischten kontinuierlichen Strom, sobald eine Messung erwünscht ist, und spektrophotome­ trische Messung der Kupferkonzentration;
Übermittlung der Analysenergebnisse an die Informationsver­ arbeitungsanlage (50), in der die der zweiten Reinigungszone (13) zuzusetzende Menge an Zinkpulver berechnet wird,
und Weiterleitung der errechneten Daten an einen Vorratsbehäl­ ter (31) für die zweite Reinigungszone (13) für die Zufuhr der berechneten Menge an Zinkpulver für die zweite Reinigungszone (13).
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Analyse entsprechend dem Befehl der Informationsverarbeitungsanlage (50) periodisch durchgeführt wird.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Ausfällung des Kobalts sowie des Kupfers in einer einzigen Reinigungszone durchgeführt wird.
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