DE397814C - Verfahren zur Darstellung von indophenolartigen Kondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von indophenolartigen Kondensationsprodukten. Indophenole, die in einer Aminogruppe alkyliert sind, sowie ihre Kernsnibstituti-onsprodukte, sind bekannt. Ferner ist durch Patent 333897 der Aktiengesellschaft für Anilinfabrikaüion, Berlin, :ein Verfahren zur Darstellung von indophenolartigen Kondensationsprodukten sowie ihren Kernsubstitutionspr.odukten aus p-Nstrosophenolen und Phenolalkyläthern mit freier p-Stellung geschützt.
• Es ist nun gefunden worden, daß sich auch in der Alkylseitenkette substituierte Indophenols herstellen lassen durch Kondensation von p-Niträsophenol,en mit im Alkylrest substituierten Phenolalkyläthern oder Alkylanilinen mit freier p-:Stellung.
• Beispiele. r. 28 Gewichtsteile Phenöloxäthyläther werden unter Kühlen und Rühren in 3oo Gewichtsteilen Schwefelsäure von etwa 6o° B8 gelöst und in diese Lösung 29 Gewichtsteile p-Nitrosophenol (84prozentig) eingetragen. Man läßt rühren, biss das Nitrosophenol verschwunden (ist oder nicht weiter abnimmt. Die Lösung hat je nach Konzentration der Schwefelsäure rote bis blaue Farbe. Sie wind auf Eis gegossen und der braune Niederschlag abgesaugt. Mit Alkali nimmt er blaue I# arbe an, die neutral nach Orange und sauer nach Kirschrot umschlägt. Der Niederschlag löst sich in Schwefelnatrium mit schwachbrauner Farbe, die an der Luft blau wird. Aus dieser Lösung erhält man durch verdünnte Säuren die Leukoverbindung.
• 2. ro Gewichtsteile ß-Bromäthylphenoläther werden unter schwachem Erwärmen mit 15o Gewichtsteilen Schwefelsäure von etwa 6o° Be verrührt und bei 7o bis roo° eine Lösung von 7 Gewichtsteilen p-Nitrosophenol (84prozentig) in 5o Gewichtsteilen Schwefelsäure zulaufen gelassen. Das Nitrosophenol verschwindet rasch. Die violette Reaktionsmasse wird abgekühlt und dann in mit Eis verisetzte Sodalösung gegeben. Es fällt ein dunkler Niederschlag aus, der mit Natronlauge kirschrot und mit Salzsäure orange bis braun wind. In Sch"ve-fednatrium löst er sich mit brauner Farbe.
• 3. 27,q. Gewichtsteile Oxäthylanilin wenden unter Kühlen und Rühren zu 3oo Gewichtsteilen Schwefelsäure von 6o° Be gegeben und bei 2o bis 5o° 26;4 Gewichtsteile 84prozentiges p-Nitrosophenol eingetragen. Die blaue, bronzierende Lösung wird in eine mit Eis gekühlte Sodalösung fließen lassen. Nach einigem Rühren wind der Rückstand abgesaugt. Mit Natronlauge wird er kirschrot und mit Salzsäure oder an der Luft wieder blau. In Schwefelnatrium löst er sich bräunlich und wird an der Luft allmählich wieder kirschrot.

  4. t3Ge«-iclttsteilem-hre#olntätln-läther@)

  läßt man bei 5 bis 7` in 300 Gewichtsteilen

  Schwefelsäure von 6o° Be eintropfen und

  trägt dann unter Rühren bLll ; bis 12° 13 Ge-

  wichtsteile p-Niitrosophenol 84prozentig lang-

  sam ein. NIan läßt die braune bis violette

  Lösung noch einige "Zeit rühren und gießt

  dann auf Eis.

  Der orangebraune 'N id,lerschlag wir-1 abge-

  saugt, gewaschen unKl bei gewöhnlicher Tem-

  peratur getrocknet. Er ist in Äther löslich.

  Die ätherische Lösung ist gellt. Der Fleck

  auf Papier wird beim Trocknen orange,

  durch Soda blau, dairch Alkali blau und durch

  venlünnte Salzsäure schwach r<klich, mit kon-

  zentrierter Salzsäure violett gef.irbt.

  5. 12,7 Gewichtsteile Carbazolessigsäure-

  ätliviester werden bei etwa to- in too Ge-

  ivichtsteilen Schwefelsäure von 66° Be gelöst.

  Zu dieser I_i)sting läßt inan unterhalb 20° Ge-

  wichtsteilen i 8 Gewichtsteile Wasser Yutrop-

  fett und läßt diese Suspension in eine Lösung

  voll 7 Gewichtsteilen l)-\ itrosophenol (85pro-

  zentig) in Zoo Gewichtsteilen Schwefelsäure

  von 6o° Be bei 10 bis 20° einlaufen, läßt

  kure Zeit rühren und gießt dann auf Eis.

  Der Rückstand wird abgesaugt, finit verdünn-

  ter Sololösung behandelt, bis er alkalisch

  reagiert. Der an der Luft getrocknete Rück-

  stand wird mit :Uher a@tusge,zogen. Er löst

  sich darin rot. Der Fleck auf Papier wird

  rasch violett gefärbt, auch durch Soda ändert

  er sich nicht, kaum. .durch Natronlauge; durch

  Salzsäure wird er schwach blau. Der Farb-

  stoff löst sich in Chloroform rot, in Alkohol

  violett. Der Fleck auf Papier bleibt violett.

  (@. 34,5 Gewichtsteile o-Clilorplienoloxätlivl-

  äther trägt man in 3oo Gewichtsteile Schwe-

  felsäure von 60° Be, gibt 25 Gewichtsteile

  p-\ itrosophenol (84prozentig) zu und er-

  wärmt allmählich, 1teispielsweise auf 70°.

  Dann gießt man auf Eis orier in kalt gehal-

  tene Sodalösung und zieht mit Äther aus.

  Das reine Indophenol löst sich_ in @tlier m,it

  gelbbrauner Farbe, die beim V erdunsten des

  Äthers auf Papier rötlich wird. Dieser Fleck

  schlägt mit Soda und Natronlauge nach blau

  uin: finit Salzsäure bleibt er unverändert röt-

  lich.

  "Der ni-Kresoloiüthy lüther ist z. B. durch Er-

  hitzen von m-Kresolnatrium mit Äthylenchlorhydrin

  in wäßriger Lösung;, zweckmüßig unter Druck, er-

  h-iltlich. Er ist ein Öl vom Siedepunkt 2;o bis 2550,

  schwer löslich in Wasser und verdünnter Natron-

  lauge.

  ;. 27,6 Gewichtsteile Plienoloxätlivlätlier

  Jäßt man bei o bis io-' in 3oo Gewichtsteilen

  Schwefelsäure von 60' Be einlaufen und

  trägt 26 Gewichtsteile feuchtes 4-'N itroso-3-

  inethyl-i-oxybenzol ohne Kühlung ein; die

  Temperatur steigt auf 30°. Bei dieser Tem-

  peratnr läßt man etwa i Stunde rühren und

  gießt dann auf Eis. Man saugt ab, wäscht

  und trocknet bei gewöhnlicher Temperatur.

  Der Körper löst sich etwas all Äther mit

  gelber Farbe. Der Ätherfleck wird beim

  Verdunsten des Äthers orange und mit Soda

  und 'Natronlauge blau; mit Salzsäure zieht er

  eine Spur nach rot.

  B. Man läßt 27,4 Gewichtsteile Oxäthvl-

  anilin in 30o Gewichsteile konzentrierter

  Schwefelsäure unter Kühlung einlaufen, so

  :laß die Temperatur nicht über i4° steigt;

  .dann trägt man ohne oder mit nur schwacher

  Kühlung 4o Gewichtsteile feuchtes kristalli-

  nisches 4-Nitroso-2-chlor-i-oxvbenzol ein.

  Die Temperatur läßt man bis etwa 4o° stei-

  gen. Ist die Reaktion vorüber und die Tem-

  peratur wieder gefallen, so läßt man die

  Schwefelsäurelösung in etwa 3ooo Rauanteile

  t iprozentige Sodalösung laufen, wobei die

  Tcinperatur unter io° gehalten wird. Man

  rührt einige Zeit, wobei düs anfangs klebrige

  bronzierende Indophenal fest wird un 1 abge-

  saragt und gewaschen werden kann.

  Seine bräunliche Schwefelnatriumiö sang

  wird an der Luft, -wieder bläulich. In Äther

  löst es sich etwas mit gelber Farbe; der Fleck

  auf Papier wird trocken orange, mit Soda zu-

  nächst violett, dann allmählich blau, mit Na-

  tronlauge violett und mit Salzsäure bläulich.

  Statt Schwefelsäure kann man als Konden-

  sationsmittel auch konzentrierte Salzsäure

  verwenden.

  Die erhaltenen Kondensationsprodukte sol-

  len in üblicher Weise, besonders zur Dar-

  stellung von Schwefelfarbstoffen, Verwen-

  dung finden.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH' Verfahren zur Darstellung von inflo- phenolartigen Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Alkylseitenkette substituierte Phenolalkvl- äther oder Phenylalkylamine, einschließ- lsch von Carbazolalkvlen, mit freier p-Stellung, mit p-\ itrosophenolen kon- densiert.