DE3888816T2 - Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxiden. - Google Patents
Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxiden.Info
- Publication number
- DE3888816T2 DE3888816T2 DE3888816T DE3888816T DE3888816T2 DE 3888816 T2 DE3888816 T2 DE 3888816T2 DE 3888816 T DE3888816 T DE 3888816T DE 3888816 T DE3888816 T DE 3888816T DE 3888816 T2 DE3888816 T2 DE 3888816T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- vanadium
- composite oxide
- molybdenum
- manganese
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 98
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 19
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910016782 Mn2V2O7 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910017245 MnV2O6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910016040 MoV2O8 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 Mn2V2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N manganese(III) oxide Inorganic materials O=[Mn]O[Mn]=O GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N Arsenious Acid Chemical compound O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJLGNAGLHAQFHV-UHFFFAOYSA-N arsenopyrite Chemical compound [S-2].[Fe+3].[As-] MJLGNAGLHAQFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052964 arsenopyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000000192 extended X-ray absorption fine structure spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N oxalic acid oxovanadium Chemical compound [V].[O].C(C(=O)O)(=O)O OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
- Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden. Insbesondere betrifft sie ein Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden, bei welchem die Aktivität des Katalysators infolge von flüchtigen Metallverbindungen nicht ohne weiteres reduziert und das Entfernen wirksam durchgeführt wird, sowie einen Katalysator hierfür.
- EP-A-0 220 416 zeigt ein Katalysatormaterial zur Reduktion von Stickstoffoxid in Abgas, wobei das Katalysatormaterial Titanoxid enthält.
- Das Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden (NOx), das in verschiedenen Abgasen enthalten ist, durch Reduzieren derselben mit Ammoniak (NH&sub3;) wurde zum hauptsächlichen Denitrierungsverfahren für Abgase, die von verschiedenen festen Quellen erzeugt werden, einschließlich Boilerverbrennungsgase, da das erwähnte Verfahren einfach und wirksam ist. Das Verfahren erfordert den sog. Denitrierungskatalysator zum Fördern der Reaktion von NOx mit NH&sub3;, und es wurden bisher verschiedene Erfindungen hierfür gemacht. Unter diesen Katalysatoren sind solche, die in letzter Zeit praktisch verwendet worden sind, in den japanischen Patent-Offenlegungsschriften Nr. Sho 50-51966/1975 und Sho 52-122293/1977 beschrieben, nämlich solche, die durch Beifügung von Oxiden von Vanadium (V), Molybdän (Mo), Wolfram (W), Eisen (F) usw. zu Titanoxid (TiO&sub2;) als Hauptkomponente erhalten werden. Diese Katalysatoren werden, auch wenn Schwefeloxide in den Abgasen enthalten sind, nicht leicht beeinträchtigt und zeigen ein hohes Denitrierungsvermögen; daher stellen sie überlegene Katalysatoren dar.
- Es war jedoch bekannt, daß sogar diese Katalysatoren eine Verringerung des Denitrierungsvermögens in Abhängigkeit von der Art der Katalysatoren hervorrufen können. Wenn flüchtige Metallverbindungen, insbesondere Oxide von Selen, Tellur, Thallium, Arsen usw., in Abgasen enthalten sind, ist das Problem entstanden, daß die Leistungsfähigkeit der oben erwähnten Katalysatoren verringert wird. Ferner wurde das Bedürfnis nach Katalysatoren mit einer höheren Aktivität als derjenigen von bekannten Katalysatoren größer.
- Ein Beispiel von Denitrierungskatalysatoren, die Oxide von Vanadium und anderen Metallen kombiniert mit Titanoxid enthalten, ist in der japanischen Patentschrift Nr. Sho 53- 28148/1978 beschrieben. Dieser Katalysator enthält jedoch lediglich eine Mischung von Vanadiumoxid und Molybdänoxid oder gemischte Oxide, worin eine bestimmte feste Lösung teilweise ausgebildet ist, aber der Katalysator enthält kein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Molybdän.
- Die Erfindung schafft ein Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen, die Stickstoffoxide und flüchtige Metallverbindungen enthalten, wobei das Verfahren umfaßt: Kontaktieren der Abgase in Anwesenheit von Ammoniak mit einem Katalysator, der Titanoxid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ferner ein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und wenigstens einer der beiden Substanzen Molybdän und Mangan enthält, wobei das zusammengesetzte Oxid von Molybdän und Vanadium durch die Formel MoVxOy ausgedrückt wird, worin x bedeutet 0,5 bis 3 und y bedeutet 3 bis 10, und das zusammengesetzte Oxid von Vanadium und Mangan ausgedrückt wird durch die Formel MnaVbOc, worin a bedeutet 1 bis 4, b bedeutet 1 oder 2 und c bedeutet 3 bis 9.
- Vorzugsweise ist das zusammengesetzte Oxid mindestens eine Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aus VOMo&sub4;, Mo&sub4;V&sub6;O&sub2;&sub5;, Mo&sub6;V&sub5;O&sub4;&sub0;,
- MoV&sub2;O&sub8;, MoVO&sub5;, MnVO&sub5;, MnV&sub2;O&sub6;,
- Mn&sub2;V&sub2;O&sub4;, Mn&sub2;V&sub2;O&sub7;,
- Mn&sub4;V&sub2;O&sub9; und Mn&sub3;(VO&sub4;)&sub2; besteht.
- Die Erfindung wird nunmehr ausführlicher beschrieben.
- Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Katalysator mit einem hohen Denitrierungsvermögen verwendet, der durch flüchtige Metallverbindungen beeinträchtigt ist. Der Katalysator ist dadurch gekennzeichnet, daß er Titanoxid als erste Komponente und wenigstens ein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Molybdän oder ein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Mangan als zweite Komponente enthält. Es hat sich gezeigt, daß der erfindungsgemäße Katalysator, der Titanoxid und ein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Molybdän enthält, in seiner Aktivität viel weniger durch flüchtiges Metall beeinträchtigt wird im Vergleich zu bekannten Katalysatoren, die durch Vermischen von Titanoxid mit Molybdänoxid oder durch Mischen von Titanoxid mit Vanadiumoxid erhalten werden. Ferner hat sich gezeigt, daß der erfindungsgemäße Katalysator einen geringeren Verlust an Aktivität sogar im Vergleich mit einem Katalysator aufweist, der durch bloßes Vermischen von Titanoxid mit Molybdänoxid und Vanadiumoxid erhalten wird. Schließlich hat sich auch gezeigt, daß sogar im Fall eines Katalysators, der ein zusammengesetzes Oxid von Vanadium und Mangan statt eines zusammengesetzten Oxids von Vanadium und Molybdän verwendet, die Verringerung der Aktivität gleichermaßen verbessert wird.
- Der Grund dafür, daß die erwähnten zusammengesetzten Oxide insbesondere einen Hemmeffekt auf die Aktivitätsverringerung infolge von flüchtigen Metallverbindungen zeigen, ist noch nicht aufgeklärt, es wird jedoch in Erwägung gezogen, daß bei Bildung eines zusammengesetzten Oxids von Vanadium und Molybdän oder Mangan chemische Eigenschaften entstehen, die sich von denjenigen der jeweils einzelnen Oxide unterscheiden, wodurch der erhaltene Katalysator kaum durch flüchtige Metallverbindungen vergiftet wird. Beispielsweise wird angenommen, daß bei Bildung der zusammengesetzten Oxide die Anordnung von Vanadium und Molybdän oder Mangan durch ihre Kristallstrukturen bestimmt wird und der Dispersionszustand derselben auf der Katalysatoroberfläche gegenüber demjenigen bei einzelnen Oxiden verändert ist, so daß der erhaltene Katalysator kaum zu vergiften ist. Ferner wird auch angenommen, daß bei Bildung der zusammengesetzten Oxide die Wertigkeitszustände von Vanadium, Molybdän und Mangan verändert werden, so daß der erhaltene Katalysator schwierig zu vergiften ist.
- Das zusammengesetzte Oxid von Vanadium und Molybdän, das erfindungsgemäß verwendet wird, wird durch die Formel MoVxOy ausgedrückt, wobei x im Bereich von 0,5 bis 3 und y im Bereich von 3 bis 10 liegt; und als beispielhafte Verbindungen werden VOMoO&sub4;, Mo&sub4;V&sub6;O&sub2;&sub5;, Mo&sub6;V&sub9;O&sub4;&sub0;, MoV&sub2;O&sub8;, MoVO&sub5; usw. angegeben. Ferner wird das zusammengesetzte Oxid von Vanadium und Mangan, das erfindungsgemäß verwendet wird, durch die Formel MnaVbOc ausgedrückt, wobei a im Bereich von 1 bis 4, b im Bereich von 1 bis 2 und c im Bereich von 3 bis 9 liegt; und beispielhaft werden MnVO&sub5;, MnV&sub2;O&sub6;, Mn&sub2;V&sub2;O&sub4;, Mn&sub2;V&sub2;O&sub7;, Mn&sub4;V&sub2;O&sub9;, Mn&sub3;(VO&sub4;)&sub2; usw. angegeben.
- Diese Verbindungen sind in der Struktur unterschiedlich von bloßen Mischungen von Vanadiumoxid mit Molybdänoxid oder Manganoxid und können von diesen unterschieden werden mittels Röntgenbeugungsanalyse, spektralfotometrischer Infrarot-Analyse, fotoelektrischer Röntgenspektren (XPS), Feinstrukturanalyse der gedehnten Röntgen-Absorptionskante (EXAFS) und dergl. Wenn diese Verbindungen als Katalysatorkomponente verwendet werden, ist es möglich, einen Katalysator herzustellen, der Vanadium mit Molybdän oder Mangan in einem unterschiedlichen Dispersionszustand aufweist.
- Der Gehalt der zusammengesetzten Oxide von Vanadium mit Molybdän und/oder Vanadium mit Mangan ist vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, mehr vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%. Wenn der Gehalt zu niedrig ist, ist die Katalysatoraktivität niedrig, und daher ist der Katalysator nicht praktisch, während wenn er zu hoch ist, die Oxidationszersetzung von NH&sub3;, das als Reduktionsmittel für NOx beigefügt ist, erhöht wird, so daß das NOx-Entfernungsvermögen insbesondere bei 400ºC oder darüber verringert wird.
- Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten zusammengesetzten Oxide können erhalten werden, indem ein Salz von Molybdän oder Mangan mit einem Salz von Vanadium oder Oxide oder Hydroxide derselben vermischt werden, und sodann diese Mischung bei 500º bis 1000ºC kalziniert wird. Beispiele von Salzen von Molybdän, Mangan oder Vanadium sind Ammoniumsalze, Karbonate, Nitrate und Chloride derselben. Ferner wird als Kalzinierungsatmosphäre eine reduzierende Atmosphäre bevorzugt. Wenn beispielsweise eine Stickstoffatmosphäre angewendet wird, ist es möglich, zusammengesetzte Oxide in verschiedenen Zusammensetzungen zu erhalten. Zur Identifizierung der Zusammensetzung der erhaltenen zusammengesetzten Oxide kann Röntgenbeugungsanalyse angewendet werden.
- Der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysator muß notwendigerweise wenigstens Titanoxid enthalten. Wenn ein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Molybdän und/oder Mangan mit Titanoxid kombiniert wird, ist es möglich, einen Katalysator mit hoher Aktivität und hoher Beständigkeit zu erhalten. Außer diesen Komponenten ist es auch möglich, verschiedene Komponenten hinzuzufügen, die eine Aktivität für die Denitrierungsreaktion zeigen, wie Oxide und/oder Sulfate von W, Fe, Cr, Ce, Cu, Ni und dergl. Um ferner die Katalsyatoreigenschaften, wie Festigkeit, zu verbessern, können auch verschiedene Zuschläge wie SiO&sub2;, Al&sub2;O&sub3; usw. beigegeben werden.
- Was die Katalysatorform betrifft, können verschiedene angewendet werden, wie Pellets, sphärische, zylindrische, wabenartige, plattenartige Formen oder dergl. Ferner ist es auch möglich, Materialien zu verwenden, die durch Aufschichten des Katalysators auf Metallträger, keramische Träger, wabenförmige Keramik und dergl. erhalten werden.
- Das Verfahren zum Herstellen des Katalysators und das Verfahren zum Aufbringen der aktiven Komponenten auf die Träger unterliegt keinen besonderen Beschränkungen, und es kann irgendein bekanntes Tauchverfahren, Knetverfahren, Niederschlagsverfahren oder dergl., angewendet werden.
- Die Temperatur, bei der die Nitrierungsreaktion unter Verwendung des beim erfindungsgemäßen Verfahren angewendeten Katalysators durchgeführt wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 150º bis 600ºC, insbesondere 200º bis 550ºC. Wenn die Temperatur zu niedrig ist, wird kein ausreichendes Denitrierungsvermögen erzielt, während wenn sie zu hoch ist, wird die Oxidationsaktivität von NH&sub3;, das als ein Reduktionsmittel für NOx beigefügt wird, zu hoch, so daß die Denitrierungsaktivität verringert wird.
- Die Erfindung wird anhand von Beispielen ausführlicher erläutert.
- Ein beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeter Katalysator wurde folgendermaßen hergestellt:
- Destilliertes Wasser (50 ml) wurde zu MoO&sub3;-pulver (14 g) und V&sub2;O&sub4;-Pulver (8 g) beigegeben, wonach die Mischung mittels einer Misch- und Mahlmaschine eine Stunde ausreichend geknetet und die erhaltene Aufschlämmung mit Stickstoffatmosphäre bei 700ºC zwei Stunden kalziniert wurde. Das erhaltene Oxid wurde mittels Röntgenbeugung untersucht. Es zeigte sich in der Form MoVO&sub5;. Ein Metatitansäure-Schlamm (der Gehalt an Säure, ausgedrückt durch TiO&sub2;: 30 Gew.-%) (100 g) wurde mit dem oben erhaltenen zusammengesetzten Oxid (3,3 g) vermischt, gefolgt von ausreichendem Kneten der Mischung mittels einer Misch- und Mahlmaschine, Trocknen des erhaltenen Materials bei 150ºC, Zugeben von 1 Gew.-% Graphit, Formen der Mischung in Tabletten von 6 mm Durchmesser und 6 mm Höhe, und Kalzinieren des erhaltenen geformten Produkts in Stickstoffatmosphäre bei 450ºC für zwei Stunden, so daß der Katalysator des Beispiels 1 erhalten wurde. Dieser Katalysator enthielt 10 Gew.-% MoVO&sub5;. Beim Leistungstest dieses Katalysators wurden Teilchen mit einer Teilchengröße der Maschenzahl pro Zoll (meshes) 10 bis 20 verwendet, die durch Mahlen des erwähnten geformten Produkts erhalten wurden.
- Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß der Gehalt an MoVO&sub5; auf 1 Gew.-%, 20 Gew.-% und 50 Gew.-% geändert wurde, um die Katalysatoren der Beispiele 2, 3 und 4 zu erhalten.
- Ein Metatitansäure-Schlamm (100 g) wurde mit MoO&sub3;-Pulver (3,3 g) vermischt, gefolgt von ausreichendem Kneten der Mischung, Trocknen des erhaltenen Materials bei 200ºC, Zugeben von 1 Gew.-% Graphit, Formen der Mischung zu Tabletten mit 6 mm Durchmesser und 6 mm Höhe und Kalzinieren des geformten Produkts bei 500ºC für 2 Stunden, um den Katalysator des Vergleichsbeispiels 1 zu erhalten. Der Katalysator enthielt 10 Gew.-% MoO&sub3;.
- Es wurde das Vergleichsbeispiel 1 mit der Ausnahme wiederholt, daß MoO&sub3;-Pulver durch V&sub2;O&sub5;-Pulver ersetzt wurde, um den Katalysator des Vergleichsbeispiels 2 zu erhalten. Dieser Katalysator enthielt 10 Gew.-% V&sub2;O&sub5;.
- Vergleichsbeispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das MoO&sub3;-Pulver (3,3 g) durch MoO&sub3;-Pulver (1,7 g) und V&sub2;O&sub5;-Pulver (1,7 g) ersetzt wurde, um den Katalysator des Vergleichsbeispiels 3 zu erhalten. Dieser Katalysator enthielt MoO&sub3; (5 Gew.-%) und V&sub2;O&sub5; (5 Gew.-%).
- Mit den Katalysatoren der Beispiele 1 - 4 und der Vergleichsbeispiele 1 - 3 wurden beschleunigte Beständigkeitstests durchgeführt unter Verwendung eines Modellgases, wobei ein Verbrennungsabgas von Kohle mit einem hohen Gehalt an Mineralsubstanzen simuliert wurde. Als ein Katalysatorgift wurden SO&sub3; und As&sub2;O&sub3; als Oxidationsprodukte von Arsenpyrit dem Gas beigefügt. Die Testbedingungen sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Tabelle 1 Gegenstand Bedingungen Gaszusammensetzung Rest Reaktionstemperatur Raumgeschwindigkeit Katalysatorform Maschenzahl pro Zoll 10 - 20 (meshes), kornförmig
- Die oben erwähnten Beständigkeitstests wurden 30 Minuten durchgeführt und die Katalysatorleistung wurde vor und nach den Tests gemessen. Die Messung wurde mit einem Fließbett- Reaktionsgerät unter Atmosphärendruck durchgeführt. Als Reaktionsröhre wurde eine Quarzglasröhre mit einem Innendurchmesser von 20 mm verwendet. Diese Reaktionsröhre wurde in einem elektrischen Ofen erhitzt und die Temperatur wurde mittels eines Thermoelements gemessen. Ein Katalysator (2 ml), dessen Teilchengröße auf eine Maschenzahl pro Zoll 10 - 20 (meshes) eingestellt war, wurde in den Mittelteil der Reaktionsröhre eingefüllt und die Beständigkeitstests wurden unter den in Tabelle 1 wiedergegebenen Bedingungen ausgeführt. Für die Analyse von NOx wurde ein mit Chemolumineszenz arbeitender NOx-Analysator verwendet und der Prozentsatz der NOx-Entfernung wurde aus der folgenden Gleichung berechnet: Prozentsatz der NOx-Entfernung Auslaß-NOx-Konzentration Einlaß-NOx-Konzentration
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ist der erfindungsgemäße Katalysator im Vergleich zu den Katalysatoren der Vergleichsbeispiele kaum verschlechtert. Tabelle 2 Katalysator Prozentsatz der Anfangsperiode NOx-Entfernung (%) Nach dem Beständigkeitstest Beispiel Vergleichsbeispiel
- Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß MoO&sub3;- Pulver (14 g) und V&sub2;O&sub5;-Pulver (18 g) verwendet wurden, um den Katalysator von Beispiel 5 herzustellen. Dieser Katalysator enthielt 10 Gew.-% MoV&sub2;O&sub8; als zusammengesetztes Oxid von Molybdän und Vanadium.
- In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden TiO&sub2;- Katalysatoren hergestellt, die 10 Gew.-% VOMoO&sub4;, Mo&sub4;V&sub6;O&sub2;&sub5; oder Mo&sub6;V&sub9;O&sub4;&sub0; jeweils als zusammengesetztes Oxid von Molybdän und Vanadium enthielten, um die Katalysatoren der Beispiele 6, 7 und 8 zu erhalten.
- Mit den Katalysatoren der Beispiele 5 bis 8 wurden Beständigkeitstests in der gleichen Weise wie im Versuchsbeispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 wiedergegeben. Tabelle 3 Katalysator Prozentsatz der Anfangsperiode NOx-Entfernung (%) Nach dem Beständigkeitstest Beispiel
- Ein beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeter Katalysator wurde folgendermaßen hergestellt:
- Destilliertes Wasser (50 ml) wurden zu Mn&sub2;O&sub3;-Pulver (20 g) und V&sub2;O&sub4;-Pulver (21 g) gegeben, gefolgt von ausreichendem Kneten der Mischung mittels einer Misch- und Mahlmaschine für 1 Stunde und Kalzinieren des erhaltenen Schlammes bei 700ºC für 2 Stunden. Das erhaltene Oxid wurde durch Röntgenbeugung untersucht. Es stellte sich in der Form von Mn&sub2;V&sub2;O&sub7; heraus. Ein Metatitansäure-Schlamm (der Gehalt an Säure, ausgedrückt als TiO&sub2; : 30 Gew.-%) (100 g) wurde mit dem obigen zusammengesetzten Oxid (3,3 g) vermischt, gefolgt von ausreichendem Kneten der Mischung mittels einer Misch- und Mahlmaschine, Trocknen des erhaltenen Materials bei 200ºC, Zugeben von 1 Gew.-% Graphit, Formen der Mischung zu Pellets mit 6 mm Durchmesser und 6 mm Höhe und Kalzinieren des geformten Produkts bei 500ºC für 2 Stunden, um den Katalysator von Beispiel 9 zu erhalten. Dieser Katalysator enthielt 10 Gew.-% Mn&sub2;V&sub2;O&sub7;. Ferner wurde bei den Leistungstests dieses geformte Produkt zu Teilchen mit einer Teilchengröße der Maschenzahl pro Zoll 10 - 20 (meshes) gemahlen.
- Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß der Gehalt an Mn&sub2;V&sub2;O&sub7; in Beispiel 9 auf 1 Gew.-%, 5 Gew.-%, 20 Gew.-% bzw. 50 Gew.-% geändert wurde, um die Katalysatoren der Beispiele 10, 11, 12 und 13 zu erhalten.
- Ein Metatitansäure-Schlamm (100 g) wurde mit V&sub2;O&sub5;- Pulver (3,3 g) vermischt, gefolgt von Kneten der Mischung mittels einer Misch- und Mahlmaschine, Trocknen des erhaltenen Materials bei 200ºC, Zugeben von 1 Gew.-% Graphit, Formen der Mischung in Tabletten von 6 mm Durchmesser und 6 mm Höhe und Kalzinieren des erhaltenen geformten Produkts bei 500ºC für 2 Stunden, um den Katalysator des Vergleichsbeispiels 4 zu erhalten. Dieser Katalysator ist ein TiO&sub2;- Katalysator, der 10 Gew.-% V&sub2;O&sub5; enthält.
- Ein Metatitansäure-Schlamm (100 g) wurde mit V&sub2;O&sub5;- Pulver (3,8 g) und Mn&sub2;O&sub3;-Pulver (3,8 g) vermischt, gefolgt von ausreichendem Kneten der Mischung mittels einer Misch- und Mahlmaschine, Trocknen des erhaltenen Materials bei 200ºC, Zugeben von 1 Gew.-% Graphit, Formen der Mischung in Tabletten mit 6 mm Durchmesser und 6 mm Höhe und Kalzinieren des erhaltenen geformten Produkts bei 500ºC für 2 Stunden, um den Katalysator des Vergleichsbeispiels 5 zu erhalten. Dieser Katalysator war ein TiO&sub2;-Katalysator, der 10 Gew.-% V&sub2;O&sub5; und 10 Gew.-% Mn&sub2;O&sub3; enthielt.
- Mit den Katalysatoren der Beispiele 9 - 13 und der Vergleichsbeispiele 4 und 5 wurden Beständigkeitstests in der gleichen Weise wie im Versuchsbeispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 wiedergegeben. Tabelle 4 Katalysator Prozentsatz der Anfangsperiode NOx-Entfernung (%) Nach dem Beständigkeitstest Beispiel Vergleichsbeispiel
- Beispiel 9 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß Mn&sub2;O&sub3;-Pulver (20 g) und V&sub2;O&sub3;-Pulver (9, 5 g) in diesem Beispiel als Ausgangs-Rohmaterialien verwendet wurden, um den Katalysator des Beispiels 14 herzustellen. Dieser Katalysator war ein TiO&sub2;-Katalysator, der 10 Gew.-% Mn&sub4;V&sub2;O&sub9; als zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Mangan enthielt.
- Beispiel 9 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß MnO-Pulver (20g) und V&sub2;O&sub5;-Pulver (51 g) als Ausgangs-Rohmaterialien verwendet wurden, um den Katalysator von Beispiel 15 herzustellen. Dieser Katalysator ist ein TiO&sub2;-Katalysator, der 10 Gew.-% MnV&sub2;O&sub6; als ein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Mangan enthielt.
- Beispiel 9 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß Manganazetat (20 g) und Vanadyloxalat (16 g) als Ausgangs-Rohmaterialien verwendet wurden, um den Katalysator von Beispiel 16 herzustellen. Dieser Katalysator ist ein TiO&sub2;-Katalysator, der 10 Gew.-% MnVO&sub3; als zusammengesetztes Oxid von Vanadium und Mangan enthielt.
- Mit den Katalysatoren der Beispiele 14 - 16 wurden Beständigkeitstests in der gleichen Weise wie im Versuchsbeispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 wiedergegeben. Tabelle 5 Katalysator Prozentsatz der Anfangsperiode NOx-Entfernung (%) Nach dem Beständigkeitstest Beispiel
- Erfindungsgemäß ist es bei dem Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden, die in Abgasen enthalten sind, durch Kontaktieren derselben mit der Oberfläche eines Katalysators möglich, die Vergiftung des Katalysators infolge von in den Abgasen enthaltenen flüchtigen Metallverbindungen zu verringern und außerdem Abgase zu behandeln, die eine große Menge an flüchtigen Metallverbindungen enthalten, wie solche von Se, Te, Tl, As usw., auf die bekannte Denitrierungs-Katalysatoren infolge ihrer merklichen Verschlechterung nicht angewendet werden konnten. Da ferner der erfindungsgemäße Katalysator eine geringe Verschlechterung und eine hohe Aktivität aufweist, ist eine Verringerung der verwendeten Menge desselben und eine lange Lebensdauer desselben möglich.
- Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung schaffen ein Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden durch Verwendung eines Katalysators mit einer Katalysatoraktivität, die nicht einer Verschlechterung durch in den Abgasen enthaltene flüchtige Metallverbindungen unterworfen ist.
Claims (2)
1. Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen,
die Stickstoffoxide und flüchtige Metallverbindungen
enthalten, wobei das Verfahren umfaßt: Kontaktieren der
Abgase in Anwesenheit von Ammoniak mit einem Katalysator, der
Titanoxid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der
Katalysator ferner ein zusammengesetztes Oxid von Vanadium und
wenigstens einer der beiden Substanzen Molybdän und Mangan
enthält, wobei das zusammengesetzte Oxid von Molybdän und
Vanadium durch die Formel MoVxOy ausgedrückt wird,
worin x bedeutet 0,5 bis 3 und y bedeutet 3 bis 10, und
das zusammengesetzte Oxid von Vanadium und Mangan
ausgedrückt wird durch die Formel MnaVbOc, worin a
bedeutet 1 bis 4, b bedeutet 1 oder 2 und c bedeutet 3 bis
9.
2. Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden nach Anspruch
1, bei welchem das zusammengesetzte Oxid mindestens eine
Verbindung ist, die aus der Gruppe gewählt ist, welche aus
VOMo&sub4;, Mo&sub4;V&sub6;O&sub2;&sub5;, Mo&sub6;V&sub5;O&sub4;&sub0;, MoV&sub2;O&sub8;, MoVO&sub5;, MnVO&sub5;, MnV&sub2;O&sub6;,
Mn&sub2;V&sub2;O&sub4;, Mn&sub2;V&sub2;O&sub7;, Mn&sub4;V&sub2;O&sub9; und Mn&sub3;(VO&sub4;)&sub2; besteht.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62336182A JP2682628B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 窒素酸化物除去方法および除去用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3888816D1 DE3888816D1 (de) | 1994-05-05 |
| DE3888816T2 true DE3888816T2 (de) | 1994-08-11 |
Family
ID=18296504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3888816T Expired - Lifetime DE3888816T2 (de) | 1987-12-28 | 1988-12-23 | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxiden. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925825A (de) |
| EP (1) | EP0323195B1 (de) |
| JP (1) | JP2682628B2 (de) |
| AT (1) | ATE103503T1 (de) |
| DE (1) | DE3888816T2 (de) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5166122A (en) * | 1988-09-19 | 1992-11-24 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process for producing a denitration catalyst |
| DE59010465D1 (de) * | 1989-06-21 | 1996-10-02 | Siemens Ag | Arsenresistenter Mischoxidkatalysator |
| US5270277A (en) * | 1990-08-08 | 1993-12-14 | Siemens Aktiengesellschaft | Arsenic-resistant catalyst and method for producing the same |
| DE4025174A1 (de) * | 1990-08-08 | 1992-02-13 | Siemens Ag | Arsenresistenter mischoxidkatalysator und verfahren zu seiner herstellung |
| US5752362A (en) * | 1996-03-12 | 1998-05-19 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
| US5976682A (en) * | 1996-03-12 | 1999-11-02 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
| US5998017A (en) * | 1996-03-12 | 1999-12-07 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
| USRE38429E1 (en) * | 1996-03-12 | 2004-02-17 | Tyco Plastics Services Ag | Stretch wrap films |
| US5749202A (en) * | 1996-03-12 | 1998-05-12 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
| US5902684A (en) * | 1996-03-12 | 1999-05-11 | Tenneco Packaging Inc. | Multilayered Metallocene stretch wrap films |
| US5814399A (en) * | 1996-03-12 | 1998-09-29 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
| US5989725A (en) * | 1997-01-16 | 1999-11-23 | Tenneco Packaging | Clear high molecular weight film |
| US6013378A (en) * | 1997-03-17 | 2000-01-11 | Tenneco Packaging | HMW HDPE film with improved impact strength |
| US6093480A (en) * | 1997-05-21 | 2000-07-25 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
| US5907942A (en) * | 1997-05-21 | 1999-06-01 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
| US5922441A (en) * | 1997-06-11 | 1999-07-13 | Tenneco Packaging Inc. | Stretch wrap films |
| US5907943A (en) * | 1997-06-11 | 1999-06-01 | Tenneco Packaging Inc. | Stretch wrap films |
| US6083611A (en) * | 1997-11-12 | 2000-07-04 | Tenneco Packaging, Inc. | Roll wrap film |
| US6485557B1 (en) * | 2000-07-06 | 2002-11-26 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | Manganese vanadium oxide pigments |
| US20030231997A1 (en) * | 2002-06-18 | 2003-12-18 | Norman Kettenbauer | Titanium catalyst support substrate for selective catalytic reduction reactors |
| AR043243A1 (es) * | 2003-02-24 | 2005-07-20 | Shell Int Research | Composicion de catalizador ,su preparacion y uso |
| RU2387480C2 (ru) * | 2004-09-08 | 2010-04-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Композиция катализатора гидрокрекинга |
| CN101528343B (zh) * | 2006-09-22 | 2012-04-25 | 巴布考克日立株式会社 | 金属汞的氧化催化剂 |
| TWI478767B (zh) * | 2009-04-23 | 2015-04-01 | Treibacher Ind Ag | 用於使廢氣進行選擇性催化還原反應之催化劑組成物 |
| US8187705B2 (en) * | 2010-07-15 | 2012-05-29 | Silberline Manufacturing Company, Inc. | Manganese vanadium tantalum oxide and pigments having a black metallic effect coated with the same |
| CN106076315A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-09 | 无锡华光新动力环保科技股份有限公司 | 一种钒钼复合氧化物低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN109382090B (zh) * | 2017-08-08 | 2021-08-17 | 天津大学 | 钼钒双金属氧化物催化剂及其在低碳烷烃化学链脱氢中的应用 |
| KR102045919B1 (ko) * | 2019-01-04 | 2019-11-19 | 한국과학기술연구원 | 저온에서 재생가능한 질소산화물 환원용 촉매 |
| CN110665493B (zh) * | 2019-09-26 | 2022-06-17 | 复旦大学 | 一种低温抗硫酸氢铵中毒的脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN111715214A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-09-29 | 宜兴市宜刚环保工程材料有限公司 | 一种负载型钒酸锰催化剂及制备方法和应用 |
| CN111905716B (zh) * | 2020-07-31 | 2021-09-24 | 江苏龙净科杰环保技术有限公司 | 一种用于水泥窑烟气脱硝抗铊中毒核壳蜂窝催化剂及其制备方法 |
| CN114602458B (zh) * | 2022-03-22 | 2023-05-26 | 江苏理工学院 | 一种Mn(VO3)2/V2O5催化剂及其制备方法和应用 |
| KR20240004113A (ko) * | 2022-07-01 | 2024-01-11 | (주)금강씨엔티 | 가스터빈 복합화력 발전소에서 기동 및 정지시 및 정상운전시발생하는 질소산화물 제거 촉매 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1253685B (de) * | 1963-01-22 | 1967-11-09 | Degussa | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxyden aus stickstoffoxydhaltigen Abgasen |
| US3856881A (en) * | 1970-07-30 | 1974-12-24 | Petro Tex Chem Corp | Metal vanadite catalyzed oxidative dehydrogenation process |
| US4071601A (en) * | 1973-03-06 | 1978-01-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Selective removal of nitrogen oxides from waste gases using V-Mo-W catalysts |
| US4085193A (en) * | 1973-12-12 | 1978-04-18 | Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. | Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen |
| US4003854A (en) * | 1974-06-03 | 1977-01-18 | Gennady Alexeevich Skvortsov | Catalyst of supported vanadium oxide and manganese oxide and method of producing same |
| JPS5152363A (de) * | 1974-11-01 | 1976-05-08 | Hitachi Ltd | |
| JPS5820303B2 (ja) * | 1975-04-24 | 1983-04-22 | 三菱油化株式会社 | チツソサンカブツノカンゲンヨウシヨクバイソセイブツ |
| GB1541928A (en) * | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
| JPS57156040A (en) * | 1981-03-24 | 1982-09-27 | Hitachi Ltd | Catalyst for reduction of nox and treatment of waste gas |
| DE3520024A1 (de) * | 1985-06-04 | 1986-12-04 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur verringerung des stickoxidgehalts von verbrennungsabgasen |
| DE3531810A1 (de) * | 1985-09-06 | 1987-03-19 | Kraftwerk Union Ag | Katalysatormaterial zur reduktion von stickoxiden |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62336182A patent/JP2682628B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-09 US US07/282,330 patent/US4925825A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-23 AT AT88312315T patent/ATE103503T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-23 DE DE3888816T patent/DE3888816T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-23 EP EP88312315A patent/EP0323195B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE103503T1 (de) | 1994-04-15 |
| US4925825A (en) | 1990-05-15 |
| EP0323195A2 (de) | 1989-07-05 |
| JP2682628B2 (ja) | 1997-11-26 |
| EP0323195A3 (en) | 1989-08-23 |
| DE3888816D1 (de) | 1994-05-05 |
| EP0323195B1 (de) | 1994-03-30 |
| JPH01176431A (ja) | 1989-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3888816T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxiden. | |
| DE3784400T2 (de) | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen und katalysator. | |
| EP0317875B1 (de) | Katalysator zur selektiven Reduktion von Stickoxiden mit Ammoniak | |
| EP0640386B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischoxidpulvern für Entstickungskatalysatoren | |
| DE2458888C3 (de) | Verfahren zur reduktiven Zerstörung von Stickoxyden in Abgasen | |
| DE3438367C2 (de) | Katalysator für die Reinigung eines Abgases | |
| EP0762925B1 (de) | Katalysator zur stickoxidminderung in einem strömungsmedium und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE3877131T2 (de) | Katalysator zur entfernung von stickstoffoxyden. | |
| DE2646753C3 (de) | Verfahren zur katalytischen Behandlung von Abgasen | |
| DE3885647T2 (de) | Methode zur Entfernung von Arsenkomponenten aus Verbrennungsabgasen. | |
| EP0212513A1 (de) | Katalysator zur Verringerung des Stickoxidgehalts von Verbrennungsabgasen | |
| DE2846719C2 (de) | Verfahren zum Regenerieren von verschlechterten Eisen-Antimonoxid enthaltenden Katalysatoren | |
| DE1259307B (de) | Verfahren zur Herstellung von gegen Abrieb bestaendigen Oxydationskatalysatoren | |
| DE2044130A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren des Eisenmolybdattyps sowie deren Verwendung zur katalytischen Oxydation von Alkoholen zu Aldehyden | |
| DE3873168T2 (de) | Verfahren zum entfernen von stickoxyden. | |
| DE3855307T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden und Katalysator zur Anwendung in diesem Verfahren | |
| DE1939633B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von abriebsbeständigen, festen ein Antimonoxyd enthaltenden Katalysatoren, die für Wirbelschichtbettumsetzungen geeignet sind | |
| DE3544476A1 (de) | Eisenhaltiger katalysator zur verringerung des stickoxidgehalts von verbrennungsabgasen | |
| DE3885512T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur Denitrierung durch katalytische Reduktion mit Ammoniak. | |
| DD300511A5 (de) | Katalysator zur reduktion von stickstoffoxiden, herstellungs- und verwendungsverfahren | |
| DE2617744A1 (de) | Katalysator zur entfernung von stickstoffoxiden aus abgas und verfahren zu seiner verwendung | |
| DE3607436A1 (de) | Katalysatormaterial zur minderung der stickoxide in rauchgasen | |
| EP0348768B1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Verbrennungsabgasen | |
| EP0220416B1 (de) | Katalysatormaterial zur Reduktion von Stickoxiden | |
| DE2559009B2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8365 | Fully valid after opposition proceedings |