DE3883936T2 - Zusammensetzungen aus polyungesättigten Kohlenwasserstoff- Polymeren und kompatiblen Antioxydanten. - Google Patents

Zusammensetzungen aus polyungesättigten Kohlenwasserstoff- Polymeren und kompatiblen Antioxydanten.

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Description

  • Diese Erfindung bezieht sich auf Antioxidationsstabilisatorsysteme für Polymere, die durch die Ringöffnungsmetathesekatalysator-Polymerisation von norbornenartigen Monomeren gebildet werden, die wirksam den Abbau durch Olefinoxidation der physikalischen Eigenschaften des Polymers verzögern.
  • Norbornenartige Monomere, die zum Zweck dieser Erfindung definiert sind als Dicyclopentadien, Tricyclopentadien und andere Oligomere von Dicyclopentadien, Norbornen, Norbornadien, 1,4,5,8-Dimethano-1,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalin und 1,4,5,8-Dimethano-1,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalin (DMHN) und 1,4,5,8-Dimethano-1,4,4a,5,8,8a- octahydronaphthalin (DMON), gehen bekanntlich Ringöffnungspolymerisationsreaktionen in Anwesenheit eines Metathesekatalysators ein zur Bildung mehrfach ungesättigter Kohlenwasserstoff-Polymere mit hohem Elastizitätsmodul und hoher Schlagfestigkeit. US Patent 4 400 340 beschreibt die Herstellung eines Polydicyclopentadien-Polymers (PDCP) durch Metathesekatalysator-Ringöffnungspolymerisation von Dicyclopentadien, und US Patent 4 568 660 beschreibt die Metathesekatalysator-Ringöffnungscopolymerisation von Dicyclopentadien mit norbornenartigen Polycycloolefinen wie DMHN und DMON.
  • Derartige Polymere sind jedoch einer Herabsetzung der physikalischen Eigenschaften ausgesetzt, wie z.B. Zugdehnung, Strukturintegrität, Elastizitätsmodul und Schlagfestigkeit durch Olefinoxidation, wenn sie über beträchtliche Zeitabschnitte Licht, Wärme und/oder Luft ausgesetzt sind. Verschiedene Antioxidationsstabilisatoren wurden zur Verzögerung dieser Oxidation vorgeschlagen. Gehinderte Phenol- und Arylaminverbindungen stellten sich zum Beispiel als nützlich als Antioxidationsstabilisatorverbindungen für diese Polymere heraus.
  • In CA, Band 82, 1975, Nr. 59425 p wird die Verwendung einer Kombination von zwei Antioxidationsmitteln in der Zusammensetzung synergetischer Gemische zur Stabilisierung von cis-1,4-Polybutadien beschrieben.
  • CA, Band 73, 1970, Nr. 121396 beschreibt synergistische Gemische zur Chloroprenstabilisierung, wobei das Gemisch aus Phenolantioxidationsmitteln und primären und sekundären Aminen zusammengesetzt war.
  • JP-A-57-166 237 beschreibt eine Ringöffnungspolymerzusammensetzung mit verbesserter Wärmebeständigkeit. Als wärmebeständige Stabilisatoren werden 1-Naphthylamin und eine sterisch gehinderte Phenolverbindung vorgeschlagen.
  • EP 42 589 offenbart Norbornenpolymere, die mit gehinderten aromatischen Alkoholen stabilisiert werden.
  • Gehinderte Phenolverbindungen allein haben jedoch als Antioxidationsstabilisatorverbindungen beschränkte Wirksamkeit, die Herabsetzung der Zugdehnung und Schlagfestigkeit zu verzögern, wobei solche Eigenschaften nach relativ kurzer Alterungszeit Herabsetzung aufweisen. Man stellte fest, daß Arylaminverbindungen mehr Schutz gegen den Verlust der physikalischen Eigenschaften durch Oxidation des Olefinmaterials bieten als Phenolverbindungen, aber die Geschwindigkeit der Herabsetzung ist immer noch unerwünscht hoch.
  • Darüberhinaus sind manche Arylamine, zum Beispiel N,N'- Diphenylphenylendiamin, wenn sie allein verwendet werden, im Gegensatz zu gehinderten Phenolverbindungen, inkompatibel mit Polymeren wie z.B. PDCP, und neigen dazu, "auszubluten" oder anderweitig zur Oberfläche von solchem Polymermaterial zu wandern. Ein solches Ausbluten kann Polymerverfärbung und Abfärbung der lackierten Polymeroberflächen durch Migration durch den Lackfilm hervorrufen.
  • Es besteht daher die Notwendigkeit, eine Zusammensetzung bereitzustellen, die ein norbornenartiges Monomer, wie z.B. Dicyclopentadien, enthält, das durch einen Ringöffnungsmetathesekatalysator polymerisierbar ist, und einen Antioxidationsstabilisator für das gebildete Polymer, der mit dem Polymer kompatibel ist, der die Herabsetzung der physikalischen Eigenschaften des Polymers durch Olefinoxidation verzögert und die Verfärbung entweder der Polymere oder eines der Lacksysteme verhindert, die meist aus ästhetischen Gründen auf das Polymer aufgetragen werden.
  • Gemäß der Erfindung ist eine Zusammensetzung, die durch einen Ringöffnungsmetathesekatalysator polymerisierbar ist, umfassend Dicyclopentadien oder ein anderes norbornenartiges Monomer und eine sterisch gehinderte Phenolverbindung als Antioxidationsstabilisator, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator ein synergistisches Antioxidationsgemisch ist, das mit mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoff-Polymeren kompatibel ist und umfaßt:
  • (a) eine sterisch gehinderte Phenolverbindung mit einer der folgenden allgemeinen Formeln:
  • worin A einen einwertigen oder mehrwertigen organischen Rest darstellt, ausgewählt von einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1; bis C&sub2;&sub0;-gesättigten aliphatischen Gruppe, einer geradkettigen oder verzweigten C&sub2; bis C&sub2;&sub0;-ungesättigen aliphatischen Gruppe, einer Arylgruppe, einer C&sub7; bis C&sub2;&sub0;- Aralkylgruppe oder einer C&sub7; bis C&sub2;&sub0;-Aralkenylgruppe, wobei m eine positive ganze Zahl zwischen 0 und 20 darstellt, n eine positive ganze Zahl zwischen 1 und 20 darstellt, und p und q jeweils eine positive ganze Zahl zwischen 1 und 4 darstellen, oder 4-Hydroxymethyl-2,6-ditertiäres-butylphenol oder Thiodiethylen-bis(3,5-ditertiäres-butyl-4-hydroxyl)-hydrocinnamat
  • (b) mindestens eine Arylaminverbindung mit einer der folgenden allgemeinen Formeln:
  • worin R&sub1; und R&sub2; gleiche oder verschiedene Arylgruppen sind
  • worin R&sub3; und R&sub4; gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome sein können oder geradkettige oder verzweigte C&sub1; bis C&sub2;&sub0;-Alkylgruppen, geradkettige oder verzweigte C&sub2; bis C&sub2;&sub0;- Alkylengruppen, Arylgruppen, C&sub7; bis C&sub2;&sub0;-Aralkylgruppen oder C&sub7; bis C&sub2;&sub0;-Aralkenylgruppen, oder Reste, die eine der folgenden Formeln haben:
  • worin n eine positive ganze Zahl zwischen 1 und 20 darstellt, wobei die sterisch gehinderte Phenolverbindung und die Arylaminverbindung in einem molaren Verhältnis im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 10 vorhanden sind.
  • Das synergistische Antioxidationsgemisch in der durch einen Ringöffnungsmetathesekatalysator polymerisierbaren erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist mit dem hergestellten, mehrfach ungesättigten Polymer kompatibel und verzögert bedeutend und unerwartet den beginnenden Verlust der physikalischen Eigenschaften des Polymerprodukts durch Oxidation verglichen mit dem relativ schlechten Oxidationsschutz durch derzeit erhältliche Antioxidationsmittel. Außerdem verursacht es keine Polymerverfärbung oder Verfärbung der auf das Polymer aufgetragenen Lackierung.
  • Beispiele für sterisch gehinderte Phenolverbindungen, die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, umfassen:
  • 2,6-Ditertiäres-butyl-4-methylphenol,
  • 2,6-Ditertiäres-butyl-4-ethylphenol,
  • 2,6-Ditertiäres-butyl-4-n-butylphenol,
  • 4-Hydroxymethyl-2,6-ditertiäres-butylphenol, und im Handel erhältliche Verbindungen wie
  • Thiodiethylen-bis(3,5-diteritäres-butyl-4-hydroxyl)hydrocinnamat,
  • Octadecyl-3,5-ditertiäres-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, 1,6-Hexamethylen-bis(3,5-ditertiäres-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat) und
  • Tetrakis(methylen(3-5-ditertiäres-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)methan), jeweils erhältlich als Irganox 1035, 1076, 259 bzw. 1010 von Ciba-Geigy Corporation. Andere Beispiele hier nützlicher sterisch gehinderter Phenolverbindungen umfassen
  • 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-ditertiäres-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol und
  • 4,4'-Methylen-bis(2,6-ditertiäres-butylphenol), erhältlich als Ethyl 330 bzw. 702 von Ethyl Corporation.
  • Geeignete verwendbare Arylaminverbindungen umfassen zum Beispiel verschiedene im Handel erhältliche Verbindungen wie zum Beispiel Diphenylamin (DPA), N,N'-Diphenyl-para-phenylendiamin, N,N'-Dibeta-naphthyl-para-phenylen-diamin, dioctyliertes Diphenylamin und octyliertes Diphenylamin, jeweils erhältlich als Agerite DPPD, White, Stalite S bzw. Stalite von R. T. Vanderbilt Company, Inc.; p-orientiertes styrolisiertes Diphenylamin und Dimethyl-diaryl-para-phenylendiamin, beide erhältlich als Wingstay 29 bzw. 200 von Goodyear Tire & Rubber Company.
  • Vorzugsweise umfaßt das Antioxidationsgemisch Dicyclopentadien oder eine Mischung von Dicyclopentadien mit einem oder mehreren solchen norbornenartigen Monomeren. Die Ringöffnungsmetathesekatalysator-Polymerisation der resultierenden Monomermischung kann zwar durch viele, zur Herstellung eines Polymers, Copolymers oder Terpolymers im Stand der Technik bekannte Verfahren und Katalysatorsysteme durchgeführt werden, das bevorzugte Verfahren ist jedoch das Reaktionsspritzgießverfahren [reaction injection molding, RIM] (das zum Beispiel aus US-Patent 4 400 340 gut bekannt ist.) Bei diesem Verfahren werden mindestens zwei Ströme umfassend ein zweiteiliges Metathesekatalysatorsystem gemischt, woraufhin die kombinierten Ströme in eine Gußform gespritzt werden, wo sie schnell zu einer festen polymerisierten Masse erstarren.
  • In dem zweiteiligen Metathesekatalysatorsystem enthält ein Teil (A) ein Gemisch aus einem polymerisierbaren Monomer und mindestens einem löslichen Wolfram-enthaltenden Katalysator, wie z.B. Wolframhalogenid oder Wolframoxidhalogenid, vorzugsweise WCl&sub6; oder WOCl&sub4;. Der andere Teil (B), der auch ein polymerisierbares Monomer enthält, enthält mindestens einen Organoaluminium-Katalysatoraktivator ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen bestehend aus Trialkylaluminiumverbindungen, Dialkylaluminiumhalogeniden, Alkylaluminiumdihalogeniden und Alkylaluminiumsesquihalogeniden, worin die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält. Bei einem bevorzugten Katalysatoraktivator ist die Alkylgruppe Ethyl, wobei Diethylaluminiumchlorid am meisten bevorzugt ist. Die sterisch gehinderte Phenol-Arylamin-Antioxidationszusammensetzung kann in das polymerisierbare Monomergemisch beider Teile des oben beschriebenen Katalysatorsystems eingearbeitet werden; bevorzugt wird das Gemisch jedoch in Teil (A) eingearbeitet. In einer alternativen Ausführungsform kann ein Reaktionsspritzgießverfahren mit drei Strömen eingesetzt werden, worin das sterisch gehinderte Phenol-Arylamin- Antioxidationsgemisch in einen dritten Strom, Teil (C), der nur polymerisierbares Monomer enthält, eingearbeitet wird, der von den oben aufgeführten Strömen der Teile (A) und (B) getrennt ist, die den Katalysator bzw. Katalysatoraktivator enthalten.
  • Das relative Verhältnis der erfindungsgemäßen sterisch gehinderten Phenol-Arylamin-Antioxidationszusammensetzung kann zwischen etwa 0,25 und etwa 4 Gewichtsteilen, vorzugsweise zwischen etwa 0,25 und etwa 2 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen polymerisierbares Monomer variieren.
  • Die Wolframverbindungen werden erfindungsgemäß in einem Gehalt von etwa 0,3 bis etwa 1,5 Millimol, vorzugsweise von etwa 0,4 bis etwa 0,6 Millimol pro Mol polymerisierbares Monomergemisch des Teils (A) des oben erwähnten Katalysatorsystems eingesetzt.
  • Die Organoaluminium-Katalysatoraktivatorverbindungen sind in dieser Erfindung verwendbar in einem Gehalt von etwa 1,0 bis etwa 3,5 Millimol, vorzugsweise von etwa 1,2 bis etwa 1,8 Millimol pro Mol polymerisierbares Monomergemisch des Teils (B) des zuvor erwähnten Katalysatorsystems.
  • Die Wolframkatalysatorverbindungen werden üblicherweise vor Einarbeitung in das Monomergemisch des Teils (A) des Katalysatorsystems in einem Lösungsmittel gelöst. Vorzugsweise wird die Wolframverbindung zuerst in einem geeigneten nichtreaktiven Lösungsmittel suspendiert, zum Beispiel einem aromatischen Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, dann durch Zusatz einer Alkohol- oder Phenolverbindung gelöst, vorzugsweise Phenol, Alkylphenole oder halogenierte Phenole, wobei tert.-Butylphenol, tert.-Octylphenol und Nonylphenol am meisten bevorzugt sind. Das bevorzugte molare Verhältnis zwischen Wolframverbindung und Phenolverbindung kann von etwa 1:1 bis etwa 1:3 betragen.
  • Auch die Organoaluminium-Aktivatorverbindungen werden vor Verwendung in dieser Erfindung vorzugsweise in einem der oben beschriebenen Lösungsmittel gelöst.
  • Wie in US-Patent Nr. 4 400 340 beschrieben wird gewöhnlich ein Stabilisator zum Monomergemisch des Teils (A) des Katalysatorsystems zugesetzt zur Verhinderung vorzeitiger Monomerpolymerisation und Verlängerung der Lagerbeständigkeit dieses Bestandteils. Derartige bei dieser Erfindung in Mengen von etwa 1 bis etwa 5 Mol pro Mol Wolframverbindung zweckmäßige Verbindungen enthalten vorzugsweise Chelatbildner und/oder Komplexbildner, zum Beispiel Acetylacetone, Alkylacetoacetate, worin die Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, und Lewis-Basen, zum Beispiel Benzonitril und Tetrahydrofuran.
  • Weiterhin ist bekannt, daß die Metathesekatalysator- Polymerisation des polymerisierbaren Monomers durch das Reaktionsspritzgießverfahren verzögert werden muß, um zu verhindern, daß das polymerisierbare Gemisch vorzeitig im Mischkopf erstarrt. Dies kann erreicht werden durch Zusatz eines Reaktionsgeschwindigkeitsmoderators zu Teil (B) des Katalysatorsystems. Beispiele für Verbindungen, die als Reaktionsgeschwindigkeitsmoderator für die in Teil (B) enthaltenen, erfindungsgemäßen Alkylaluminiumverbindungen zweckmäßig sind, umfassen Ether, Ester, Ketone, Nitrile und polare Cycloolefine, wobei Ethylbenzonat, Isopropylether, Butylether, Bis(alpha-methoxy-ethyl)ether, Diisopropylketon und Phenylethylacetat bevorzugt sind. Das bevorzugte Verhältnis zwischen der Alkylaluminiumverbindung und dem Reaktionsgeschwindigkeitsmoderator kann von etwa 0,2 bis etwa 3,5 auf molarer Basis betragen.
  • Die Metathesepolymerisationsreaktion ist temperaturabhängig; die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt mit steigender Temperatur zu. Im allgemeinen kann das Reaktionsgemisch der Teile (A) und (B) (und (C)) des Katalysatorsystems zu Beginn des Vermischens oder an einem beliebigen Zeitpunkt während der Zugabe der verschiedenen Reaktanten und Bestandteile des Katalysatorsystems auf Polymerisationstemperatur abgekühlt oder erwärmt werden.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung.
    • BEISPIELE I - VII
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen durch Metathesekatalysator polymerisierte Polydicyclopentadien- Grundmassen, worin bevorzugte sterisch gehinderte Phenol- Arylamin-Antioxidationszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingearbeitet sind, die für unerwartet erhöhte Oxidationsbeständigkeit des Polymers sorgen relativ zu dem schlechten Oxidationsschutz, den derzeit erhältliche Antioxidationsmittel aufweisen, wenn sie allein verwendet werden.
  • In den Beispielen I - V wird ein Reaktionsspritzgießverfahren mit drei Strömen umfassend Teile (A), (B) und (C) eingesetzt zur Herstellung von Proben von Polydicyclopentadien, worin die angezeigten Antioxidationssysteme eingearbeitet sind, die dann auf Antioxidationsaktivität getestet werden, was in Tabelle I unten zusammengefaßt ist. Tabelle I Typ Arylamin/Phenol Arylamin Phenol PDSC Induktionszeit [Min. @ 38 Bar (550 psi)] DPA/Irganox Irganox DPA/Ethyl 702 Ethyl 702 DPPD/Irganox Stalite/Irganox Stalite
    • Herstellung von Teil (A):
  • Eine 0,5 molare Lösung des Wolframkatalysators wird hergestellt durch Zugabe von 100 Gramm WCl&sub6; zu 60 Millilitern trockenes Toluol in einer Stickstoffatmosphäre, gefolgt von der Zugabe einer Lösung von 41 Gramm para-tertiäres-Butylphenol (t-BuOH) in 30 Millilitern Toluol. Die Katalysatorlösung wird über Nacht mit Stickstoff gespült zur Entfernung von Spuren von HCl. Als nächstes werden 0,44 Milliliter der oben hergestellten Wolframkatalysatorlösung in eine luftdichte Flasche mit Einlaßrohr gespritzt, die 20 Milliliter Dicyclopentadien enthält, das gemäß dem in US-Patent Nr. 4 400 340 dargelegten Verfahren gereinigt wurde.
    • Herstellung von Teil (B):
  • Eine 1,0 molare Aktivatormonomerlösung wird hergestellt durch Verbinden von Dicyclopentadien mit einem Gemisch von Tri-N-octylaluminium (TNOA) und Dioctylaluminiumiodid (DOAI) in einem molaren Verhältnis von 85/15 unter einer Stickstoff-Schutzatmosphäre. Ein Reaktionsmoderator, Diglime (DY), wird dann zugegeben, um ein molares Verhältnis von 85/15/100 von TNOA/DOAI/DY zu erhalten. Als nächstes werden 0,34 Milliliter der oben hergestellten Aktivatormonomerlösung in eine luftdichte Flasche mit Einlaßrohr gespritzt, die 20 Milliliter gereinigtes Dicyclopentadien enthält.
    • Herstellung von Teil (C):
  • Ein dritter Strom wird hergestellt, der die angegebenen sterisch gehinderten Phenol-Arylamin- Antioxidationszusammensetzungen oder Vergleichs-Antioxidationsmittel und Dicyclopentadien enthält. Ein Gemisch der angegebenen sterisch gehinderten Phenol- und Arylaminverbindungen wird im gewünschten molaren Verhältnis hergestellt, dann in eine luftdichte Flasche mit Einlaßrohr gefüllt, die 20 Milliliter Dicyclopentadien enthält. Lösungen von allein verwendeten Vergleichs-Antioxidationsmitteln und polymerisierbarem Monomer werden auf ähnliche Weise hergestellt.
  • Die Polymerisation des Dicyclopentadienmonomers wird dann erreicht durch gleichzeitiges Einspritzen von zwei Millilitern jedes Bestandteils (A), (B) und (C) in einen gemeinsamen Mischbehälter, der in ein Reaktionsgefäß führt.
  • Nach der oben beschriebenen Metathesekatalysator-Polymerisation der Monomergemische der Bestandteile (A), (B) und (C) wird die Wirkung auf die Oxidationsbeständigkeit der resultierenden Polydicyclopentadien-Grundmasse durch die darin eingearbeiteten verschiedenen sterisch gehinderten Phenol- Arylamin-Antioxidationszusammensetzungen und Vergleichs- Antioxidationsmittel durch Verwendung von Hochdruckdifferentialabtastkalorimetrie (high pressure differential scanning calorimetry, PDSC) festgestellt. Ein derartiges Verfahren wird zum Beispiel in 91 Themochimica Acta 87-94 (1985) und in Proceedings of the 13th North American Thermal Analysis Society, Philadelphia, PA, Seite 520 (1984) beschrieben. Bei diesem Verfahren wird die Zeit gemessen, die vergeht, bis bei einer gegebenen Probe der Vorgang der Autoxidation bei konstanter Temperatur einsetzt, der sich als eine plötzliche exotherme Reaktion zeigt. Die Ergebnisse, oben in Tabelle I zusammengefaßt, stellen die unerwartet erhöhte Oxidationsstabilität (PDSC-Induktionszeit gemessen in Minuten) der Polydicyclopentadien-Grundmasse dar, die bei einem gegebenen molaren Verhältnis von Antioxidationszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung erreicht wurde.

Claims (4)

1. Zusammensetzung, die durch einen Ringöffnungsmetathesekatalysator polymerisierbar ist, umfassend Dicyclopentadien oder ein anderes norbornenartiges Monomer und eine sterisch gehinderte Phenolverbindung als Antioxidationsstabilisator, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator ein synergistisches Antioxidationsgemisch ist, das mit mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoff-Polymeren kompatibel ist, und umfaßt:
(a) eine sterisch gehinderte Phenolverbindung, die eine der folgenden allgemeinen Formeln hat:
worin A einen einwertigen oder mehrwertigen organischen Rest darstellt, ausgewählt von einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1; bis C&sub2;&sub0;-gesättigten aliphatischen Gruppe, einer geradkettigen oder verzweigten C&sub2; bis C&sub2;&sub0;-ungesättigten aliphatischen Gruppe, einer Arylgruppe, einer C&sub7; bis C&sub2;&sub0;- Aralkylgruppe oder einer C&sub7; bis C&sub2;&sub0;-Aralkenylgruppe, wobei in eine positive ganze Zahl zwischen 0 und 20 darstellt, n eine positive ganze Zahl zwischen 1 und 20 darstellt, und p und q jeweils eine positive ganze Zahl zwischen 1 und 4 darstellen, oder 4-Hydroxymethyl-2,6-ditertiäres-butylphenol oder Thiodiethylen-bis(3,5-ditertiäres-butyl-4-hydroxyl)-hydrocinnamat und
(b) mindestens eine Arylaminverbindung, die eine der folgenden allgemeinen Formeln hat:
worin R&sub1; und R&sub2; gleiche oder verschiedene Arylgruppen sind
worin R&sub3; und R&sub4; gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome sein können oder geradkettige oder verzweigte C&sub1; bis C&sub2;&sub0;-Alkylgruppen, geradkettige oder verzweigte C&sub2; bis C&sub2;&sub0;-Alkylengruppen, Arylgruppen, C&sub7; bis C&sub2;&sub0;-Aralkylgruppen oder C&sub7; bis C&sub2;&sub0;-Aralkenylgruppen, oder Reste, die eine der folgenden Formeln haben:
worin n eine positive ganze Zahl zwischen 1 und 20 darstellt, wobei die sterisch gehinderte Phenolverbindung und die Arylaminverbindung in einem molaren Verhältnis im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 10 vorhanden sind.
2. Durch einen Ringöffnungsmetathesekatalysator polymerisierbare Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß die Phenolverbindung Thiodiethylen-bis(3,5-ditertiäres-butyl-4-hydroxyl)-hydrocinnamat ist und die Arylaminverbindung Diphenylamin ist.
3. Durch einen Ringöffnungsmetathesekatalysator polymerisierbare Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß sie Dicyclopentadien und ein anderes norbornenartiges Monomer enthält.
4. Durch einen Metathesekatalysator polymerisierbare Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei die sterisch gehinderte Phenol-Arylamin-Antioxidationszusammensetzung in einer Menge im Bereich von etwa 0,25 bis etwa 4 Teile pro 100 Teile nach Gewicht des polymerisierbaren Monomergehalts vorhanden ist.
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