DE3875053T2

DE3875053T2 - Laminate von folie auf polyolefinbasis mit metall, verfahren zur herstellung solcher laminate.

Info

Publication number: DE3875053T2
Application number: DE8888309507T
Authority: DE
Inventors: Peter John Heyes
Original assignee: CMB Foodcan PLC
Current assignee: Crown Packaging UK Ltd
Priority date: 1987-10-15
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1993-03-25
Anticipated expiration: 2008-10-13
Also published as: KR890701352A; AR243430A1; ATE81071T1; YU190788A; FI98999C; CN1018724B; DK165911B; NZ226536A; HUT56765A; JPH0822581B2; EP0312308B1; ZA887623B; HK70195A; CA1286965C; BG51347A3; RU2060163C1; EP0312308A1; FI892907A0; AU606768B2; ES2052739T3

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf Schichtmaterialien mit einem Film auf Polyolefinbasis, der mit einer Oberfläche einer Metallage verbunden ist.
Mit Polyolefin beschichtetes Metallstreifenmaterial ist für verschiedene Zwecke verwendet worden und weist eine Anzahl nützlicher Eigenschaften auf. Jedoch ist das bislang verfügbare Material nur mit wesentlichen Einschränkungen für die Herstellung von Blechbehältern und Blechbehälterverschlüssen verwendbar. Insbesondere erweisen sich Beschichtungen aus Polypropylen und Polyethylen als relativ weich im Vergleich mit konventionellen Lackierungen, die zur Beschichtung von Blechbehälterverschlüssen verwendet werden. Im Ergebnis weisen Polyolefinbeschichtungen die Neigung auf, während der konventionellen doppelten Falzung eines Blechbehälterverschlusses auf einen Blechbehälterkörper auszufasern. Das Ergebnis ist unansehnlich und führt dazu, daß die Beschichtung unwirksam wird bezüglich des Metallschutzes am Blechbehälterverschluß.
Die EP-A-0 035 392 beschreibt Schichtmaterialien aus einer Metallage, etwa Aluminium oder Eisen, und einem Kunststoffilm auf Polyethylenbasis. Die Schichtmaterialien sind zur Verwendung bei der Herstellung von zylinderförmigen und großvolumigen Behältern bestimmt. Allgemein wird die Meinung vertreten, daß ein anorganisches Füllmaterial in den Kunststoffilm eingeschlossen werden kann, beispielsweise in einem Umfang von 0,1 - 60 Gew.-%. Silikat wird als mögliches Füllmaterial vorgeschlagen. Die EP-A-0 035 393 betrifft allgemein große Verpackungen und bezieht sich daher überhaupt nicht auf die besonderen Probleme, die beim Rollen auftreten.
Nach wie vor besteht das Problem, daß die bestehenden, mit Polyolefin beschichteten Metallstreifen nur mit wesentlichen Einschränkungen als Material zur Herstellung von Blechbehältern und Blechbehälterverschlüssen verwendet werden können. Insbesondere erweisen sich Beschichtungen als Polypropylen und Polyethylen als relativ weich im Vergleich mit Lackierungen, die konventionell für die Beschichtung von Blechbehälterverschlüssen verwendet werden. Im Ergebnis weisen Polyolefinbeschichtungen die Tendenz auf, während des Rollens, das zur Ausbildung von Flanschen oder Doppelfalzungen bei der Herstellung von Blechbehältern notwendig ist, auszufasern. Das Ergebnis ist unansehnlich und führt dazu, daß die Beschichtung unwirksam als Metallschutz bei den Blechbehälterverschlüssen wird.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Schichtmaterial zu schaffen mit einem Film auf Polyolefinbasis, der mit einer Metallage verbunden ist, der sich als beständiger bezüglich des Ausfaserns beim Rollen erweist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Schichtmaterial zur Verfügung gestellt mit einem Film auf Polyolefinbasis, der mit einer Hauptfläche einer Metallage verbunden ist, wobei der Film (B) auf Polyolefinbasis ein mehrschichtiger gemeinsam extrudierter Film ist mit einer inneren Schicht (B1) aus einem Bindeharz, das aus einem säuremodifizierten Polyolefinharz besteht, das Carboxyl- oder Anhydrid-Gruppen aufweist, und einer äußeren Schicht (B2) eines Polyolefins oder eines Polyamids, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht 0,15-0,5 Gew.-% eines feinverteilten, nichtreaktiven synthetischen Silikates mit geringer Opazität enthält, das eine durchschnittliche Partikelgröße im Bereich von 0,5-5 um aufweist und kein organisches Gleitmittel enthält.
Die Bezeichnung "nicht reaktiv" wird hierbei verwendet, um deutlich zu machen, daß das Silikat nicht mit den anderen Materialien des Laminats, d. h. mit dem Polyolefin oder dem Polyamid und dem Metall, reagiert.
Überraschenderweise wurde herausgefunden, daß die Zugabe solch geringer Mengen eines synthetisches Quarzes mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 0,5-5 um eine markante Verbesserung der Materialeigenschaften hervorruft, wenn das Material zu Blechbehälterverschlüssen geformt und doppelt an einen Blechbehälterkörper gefalzt wird, ohne das Aussehen der Beschichtung oder seine Haftung am Metall zu beeinflussen. Natürlich ist es bekannt, anorganische Pigmente in Polyolefinbeschichtungen einzuschließen, jedoch werden diese Pigmente in wesentlich größeren Mengen verwendet, und es wurde nicht festgestellt, daß sie zu einer Verbesserung der Eigenschaften der Beschichtungen während der Doppelfalzung führen. Die Zugabe kleiner Mengen anorganischen Materials, wie Quarz, zu Polypropylenfilmen ist ebenso bekannt zur Reduzierung einer Blockbildung, jedoch sind diese Filme nicht verwendet worden zur Bildung von Laminaten mit Metallstreifen, und es erweist sich als überraschend, daß solche Zugaben die Eigenschaften der Beschichtung bei der Doppelfalzung verbessern können, da herausgefunden wurde, daß vergleichbare organische Gleitmittel einen solchen günstigen Effekt nicht aufweisen.
Vorzugsweise besteht die äußere Schicht (B2) - falls aus Polyolefin - aus Polypropylen oder einem Ethylen-Propylen-Copolymer, oder - falls aus einem Polyamid - aus Nylon 6.
Die Bindeharzschicht (B1) besteht aus einem säuremodifizierten Polyolefinharz mit Carboxyl- oder Anhydrid-Gruppen. Typische Säuren zur Verwendung bei der Herstellung eines solchen säuremodifizierten Polymers sind ethylenisch ungesättigte Karbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure und Itakonsäure. Typische Anhydride zur Verwendung für den gleichen Zweck sind ethylenisch ungesättigte carboxylsaure Anhydride, wie maleinsaures Anhydrid.
Die Säuregruppen können aus Ethylen-Copolymeren, beispielsweise Ethylen/Acryl-Säure (EAA) oder Ethylen/Methacryl-Säure (EMAA) bestehen. Typischerweise beträgt die Säurekonzentration 5 bis 15%.
Die Säuremodifikation der säuremodifizierten Polymere kann beispielsweise durch übertragen von Maleinsäureanhydrid in ein Polyolefin, wie Polypropylen, Polyethylen, Ethylen-Propylen oder Ethylen-Vinylacetat-Copolymer erhalten werden. Das übertragen kann eingeleitet werden durch Verfahren, wie die Reaktion von Maleinsäureanhydrid mit Polyolefin in Lösung in einem organischen Lösungsmittel und Verwendung eines freien radikalen Katalysators, wie Dibenzoylperoxid oder Dicumylperoxid. Alternativ kann ein aktives Zentrum in das Polymer eingeführt werden durch Verwendung einer hochenergetischen Strahlung, wie Gammastrahlung oder Röntgenstrahlung, und anschließender Reaktion des resultierenden Materials mit dem Anhydrid.
Das säuremodifizierte Polyolefin kann mit weiterem unmodifiziertem Polyolefin verdünnt werden, um ein Bindeharz herzustellen, das vorzugsweise einen Gehalt an übertragener Säure (d. h. einen Pfropfungsgrad von 0,02 bis 0,6%, noch bevorzugter 0,2 ± 0,05% aufweist, gemessen durch Analyse der Infrarotabsorption bei 1.790 cm&supmin;¹ eines bei 200ºC vorgetrockneten Harzes, um die Säurefunktionalität in Anhydridfunktionalität umzuwandeln. Das zur Verdünnung verwendete unmodifizierte Polyolefin kann dasselbe Polyolefin sein, das zur Produzierung des säuremodifizierten Polyolefins verwendet wurde, oder es kann ein anderes Polyolefin sein. So kann beispielsweise ein säuremodifiziertes Polyethylen mit geringer Dichte (LDPE) oder lineares Polyethylen mit geringer Dichte (LLDPE) mit Polypropylen verdünnt werden, oder ein säuremodifiziertes Polypropylen kann mit einem Propylen oder einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer verdünnt werden.
Der Zweck der inneren Schicht (B1) des Bindeharzes ist es, die äußere Schicht (B2) des Polyolefins oder Polyamids an die Metalloberfläche zu binden. Vorzugsweise, wenn die äußere Polyolefinschicht (B2) aus einem Polypropylen-Homopolymer oder einem Ethylen-Propylen-Copolymer oder Nylon 6 besteht, besteht die Bindeharzbasis der inneren Bindeschicht (B1) aus Polypropylen oder einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymer.
Vorzugsweise beträgt bei einer Bindeharzschicht auf Polypropylenbasis der Bindeharzschmelzflußindex 3 bis 30 gm/10 Minuten, gemessen bei 230ºC mittels des ASTM-Tests Nr. D1238.
Besonders bevorzugte Bindeharzschichten basieren auf statistischen Ethylen-Propylen-Copolymeren oder Mischungen aus linearem Polyethylen mit geringer Dichte (LLDPE) und Polypropylen.
Ein besonders bevorzugtes säuremodifiziertes Olefin-Copolymer ist Maleinsäureanhydrid-modifiziertes Ethylenvinylacetat.
Die Schicht des Bindeharzes (B1) ist vorzugsweise kontinuierlich und weist eine Dicke von 1 bis 10 um auf, und die äußere Schicht (B2) weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 um auf.
Bei einer alternativen Ausführungsform der Erfindung weist der mehrschichtige gemeinsam extrudierte Film (B) darüber hinaus eine Zwischenschicht (B3) aus einem Polyolefin auf. In diesem Fall kann die äußere Schicht aus einem Polyolefin bestehen, oder der Film kann darüber hinaus eine zweite Bindeharzschicht zwischen der Zwischenschicht und der äußeren Schicht, die aus Nylon besteht, aufweisen. Bei einer anderen Alternative weist der mehrschichtige gemeinsam extrudierte Film ferner eine Zwischenschicht (B3) aus Nylon und eine zweite Bindeharzschicht (B4) zwischen der Zwischenschicht (B3) und der äußeren Schicht (B2) aus einem Polyolefin auf.
Vorzugsweise weist das laminierte Material einen weiteren thermoplastischen Polymerfilm (A) auf, der mit der anderen Hauptfläche der Metallage verbunden ist. Der Polymerfilm (A) weist typischerweise eine Basis aus Polyolefin, Polyester oder Polyamidharzen oder Verbindungen aus Polyolefinen und Polyamiden auf.
Bei dem weiteren Polymerfilm (A) handelt es sich typischerweise um einen zusammengesetzten Polyesterfilm, mit einer dünneren inneren Schicht (A1) eines im wesentlichen nichtkristallinen (d. h. amorphen) linearen Polyester, der einen Erweichungspunkt unterhalb 150ºC und einen Schmelzpunkt oberhalb 150ºC, jedoch unterhalb 240ºC, und eine dickere äußere Schicht (A2) mit einem Schmelzpunkt oberhalb 220ºC, und vorzugsweise eine spezifische Viskosität von 0,5 bis 1,1, vorzugsweise 0,6 bis 0,8 aufweist. Der zusammengesetzte Polyesterfilm (A) ist vorzugsweise einer, der durch Coextrusion vor der Applikation auf den Metallstreifen hergestellt wurde.
Vorzugsweise besteht die äußere Schicht (A2) aus zweiachsig orientiertem Polyester, wie Polyethylen-Terephthalat. Vorzugsweise besteht die innere Schicht (A1) aus linearem Copolyester, beispielsweise einem amorphen Copolymer aus näherungsweise 80 Mol-% Ethylen-Terephthalat und näherungsweise 20 Mol-% Ethylenisophthalat. Copolyester aus Terephthalsäure und zwei Alkoholen, beispielsweise Ethylenglykol und Cyclohexan-Dimethanol, sind ebenso geeignet für die Verwendung als innere Schicht (A1).
Typischerweise weist der zweiachsig orientierte Polyester in der äußeren Schicht (A2) eine Kristallinität größer als 30%, vorzugsweise von 40 bis 50%, auf.
Die Kristallinität eines Polyestermaterials kann durch Röntgenstrahlungs-Diffraktionsverfahren, wie in der GB-A-1 566 422 beschrieben, oder durch Dichtemessung und Verhältnisbildung abgeschätzt werden:
Vc = (P - Pa) (Pc - Pa)&supmin;¹
Vc : Volumenanteil Kristallinität P : Probendichte
Pa : Dichte des amorphen Materials
Pc : Dichte des kristallinen Materials
P kann in einer Dichtesäule unter Verwendung von Zinkchlorid/Wasser oder n-Heptan/Carbon-Tetrachlorid-Mixturen gemessen werden.
Der zweiachsig orientierte Film, der als die äußere Schicht verwendet werden kann, kann durch Strecken des amorphen extrudierten Polymers in der Vorwärtsrichtung bei Temperaturen oberhalb der Einfriertemperatur des Polymers um einen Faktor von 2,2 bis 3,8 und ähnlich in der Querrichtung um einen Faktor von 2,2 bis 4,2 gebildet werden. Wenn die laminierte Beschichtung in tiefgezogenen Metallbehältern verwendet werden soll, wird die Orientierung vorzugsweise auf ein Strecken um einen Faktor von etwa 2,5 sowohl in Längs- als auch in Querrichtung begrenzt.
Typischerweise sollte die innere Schicht (AI) kontinuierlich ausgebildet sein und eine typische Dicke von etwa 2 bis 5 um aufweisen. Die Dicke der äußeren Polyesterschicht (A2) beträgt typischerweise 10 bis 25 um und die gesamte Filmdicke 12 bis 30 um.
Ebenso kann, falls erwünscht, die äußere Polyesterschicht (A2) unter Verwendung konventioneller Pigmente, wie Titandioxid, und von Tonungspigmenten pigmentiert werden, um entweder einen gefärbten Film oder einen annehmbar weißen Film zu erhalten. Derartige Polyesterfilme sind in der anhängigen EP-A-0 312 309 der Anmelderin beschrieben.
Alternativ kann der thermoplastische Polymerfilm (A) ein Polyolefin oder Polyolefin-Polyamid-coextrudierter-Verbundfilm entsprechend den für den Film (B) beschriebenen Typen sein.
Jeder oder beide Filme (A- und (B) können in einer oder mehreren Schichten mit einem opazitären oder farbigen Pigment pigmentiert sein. Titandioxid ist ein geeignetes weißes Pigment.
Das Metallsubstrat, auf das der Polymerfilm oder die Filme appliziert werden, weist typischerweise die Form eines Metallstreifens auf, besteht im allgemeinen aus Stahl oder Aluminium oder deren Legierungen, typischerweise aus einem auf Stahl oder Aluminium basierendes Produkt, das in der Verpackungsindustrie verwendet wird.
Der Abmessungsbereich liegt typischerweise zwischen 0,05 mm und 0,4 mm für Stahl und 0,02 mm und 0,4 mm für Aluminium.
Der Stahl kann mit Zinn beschichtet sein, vorzugsweise passiviert durch konventionelles Verchromen, oder kann aus nickel- oder zinkplattiertem Stahl, Schwarzblech oder phosphatiertem Schwarzblech bestehen, das vorzugsweise nach der Phosphatierung chromiert gespült ist.
Die bevorzugte Stahlausführung ist elektrolytisch mit Chrom beschichteter Stahl (ECCS) mit einer Doppelschicht aus Chrom und Chromdioxid. Bei derartigen Stählen kann der Chromgehalt und der Chromoxidgehalt weit variieren. Typischerweise bewegt sich der Chromgehalt in einem Bereich von 0,1 bis 0,20 gm/m², während das Chromoxid sich in einem Bereich von 0,005 bis 0,05 gm/m² bewegt. Der ECCS wird gewöhnlich durch Sedimentierung mit Schwefel oder Fluor enthaltenden Katalysatoren erhalten.
Die Erfindung betrifft ebenso ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtmaterials mit einem Film auf Polyolefinbasis, der mit einer Hauptfläche einer Metallage verbunden ist, wobei das Verfahren die folgenden Verfahrensschritte aufweist:
Auflaminieren eines mehrschichtigen, coextrudierten Films auf Polyolefinbasis auf eine Hauptfläche eines Metallstreifens, wobei der Film aufweist eine innere Schicht eines Bindeharzes, das aus einem säuremodifizierten Polyolefinharz besteht mit Carboxyl- oder Anhydrid-Gruppen, und eine äußere Schicht aus einem Polyolefin oder einem Polyamid, die 0,15 bis 0,5 Gew.-% eines feinverteilten, nichtreaktiven synthetisches Quarzes von geringer Opazität aufweist mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 0,5 bis 5 um, und die kein organisches Gleitmittel enthält,
Aussetzen des Schichtmaterials einer Temperatur, die ausreichend ist, eine Verbindung des Polyolefinfilms mit dem Metallstreifen zu verursachen, und
schnelles und gleichförmiges Abschrecken des Schichtmaterials von einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins bis auf eine Temperatur unterhalb seines Erweichungspunkts.
Vorzugsweise wird ein weiterer thermoplastischer Polymerfilm (A) gleichzeitig auf die andere Hauptfläche des Metallstreifens auflaminiert, beispielsweise ein zweiachsig orientierter Polyesterfilm, wie vorstehend beschrieben, oder ein coextrudierter Polyolefinfilm oder ein zusammengesetzter Polyolefinfilm-Polyamidfilm, wie oben beschrieben, vorzugsweise mit einer inneren Bindeharzschicht (A1).
Vorzugsweise wird das Laminieren so ausgeführt, daß zunächst gleichzeitig beide Filme auf den Metallstreifen laminiert werden, wobei der Metallstreifen eine Temperatur T&sub1; aufweist, die ausreichend ist, um die Erweichung der Bindeharzschichten beider Filme zu verursachen, jedoch unterhalb der Temperatur ist, bei der die äußere Oberfläche des Film beim Laminieren beschädigt würde, und anschließend ein Wiederaufheizen des resultierenden Laminats auf eine Temperatur T&sub2; erfolgt, die oberhalb des Schmelzpunktes des Film auf Polyolefinbasis oder der Filme liegt. Vorzugsweise liegt die Temperatur T&sub1; im Bereich von 130ºC bis 220ºC und die Temperatur T&sub2; im Bereich von 220ºC bis zur Degradations-Temperatur des Polymerfilms oder der Filme.
Das Abschrecken wird vorzugsweise mittels Flutens der polymerbeschichteten Oberfläche oder der Oberflächen des Schichtmaterials mit kalter Flüssigkeit, wie Wasser bei Raumtemperatur, durchgeführt, wie in der weiteren anhängigen Patentanmeldung EP-A- 0 312 309 der Anmelderin beschrieben.
Die Erfindung betrifft ebenso Gegenstände, die aus dem erfindungsgemäßen Schichtmaterial gefertigt sind, nämlich einen Blechbehälterverschluß, einen mit einem Flansch versehenen Blechbehälterkörper und einen Blechbehälterkörper mit einem hierauf durch einen Doppelfalz aufgefalzten Blechbehälterverschluß.
Besondere Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend im Detail beispielhaft anhand der Figuren näher beschrieben. Es zeigen:
Fig. 1 eine Teilschnittdarstellung eines Laminats mit zwei Schichten aus Polymer auf einem Metallstreifen;
Fig. 2 eine Teilschnittdarstellung eines Laminats mit vier Schichten eines Polymers auf einem Metallstreifen;
Fig. 3 eine Teilschnittdarstellung eines Laminats mit einem Paar Polymerschichten auf jeder Seite eines Metallstreifens;
Fig. 4 eine Schnittdarstellung eines Blechbehälterverschlusses mit einer durch einen Plastikstopfen verschlossenen Öffnung;
Fig. 5 eine Teilschnittdarstellung einer tiefgezogenen Getränkedose;
Fig. 6 eine Teilschnittdarstellung des Blechbehälterverschlusses von Fig. 4 während eines ersten Verfahrensschrittes beim doppelten Auffalzen auf den Flansch des Blechbehälters gemäß Fig. 5 mit Darstellung der Rolleinspannung bei Durchführung des Verfahrensschrittes;
Fig. 7 ist eine der Fig. 6 entsprechende Darstellung, wobei eine Doppelfalzung nach einem zweiten Rollvorgang dargestellt ist;
Fig. 8 eine Ansicht eines tiefgezogenen/nachgezogenen Blechbehälters mit einer Stapelmöglichkeit, die durch Rollausformung eines inneren Kerns und einer profilierten äußeren Reling versehen ist;
Fig. 9 eine Ansicht eines Blechbehälterkörpers mit einem geschweißten Seitenrand und Anhäufungen von ringförmig ausgebildeten Sicken in der Seitenwand, die durch Rollen gebildet sind.
Natürlich ist es notwendig, daß ein Material, das zur Herstellung von Blechbehältern und anderen Formartikeln verwendet wird, in der Lage sein muß, mehrere Umformschritte, wie Vorstrecken, Tiefziehen, Nachziehen und evtl. Wandungsstreckziehen, standzuhalten. Die Blechbehälterflansche und die peripheren Hakenränder der Blechbehälterverschlüsse müssen ebenso Faltungen mit engen Biegeradien durch die Falzrollen ertragen können. Die Laminate in den Fig. 1 bis 3 weisen Zusätze von anorganischem Füllmaterial in ihrer äußeren Schicht entsprechend der Erfindung auf, damit die Biegeprozesse von den Laminaten ausgehalten werden.

Beispiele

Die Beispiele 1 bis 10 beschreiben Laminate von Polypropylenbeschichtungen auf ECCS. Die Materialzusammensetzungen sind in Tabelle 1 und die Laminierungsbedingungen in Tabelle 2 festgehalten. Die Erfindung wird anhand der Beispiele 2, 3, 4, 7 und 8 erläutert. Die Beispiele 1, 5, 6, 9 und 10 dienen zum Vergleich.
Die Laminate in den Beispielen 1 bis 9 wurden einer Sichtprüfung unterzogen. Die Laminate in den Beispielen 2 bis 5, die synthetisches Silikat enthalten, waren glänzend und klar wie die unpigmentierten Materialien (Beispiel 1). Im Unterschied hierzu wies das Laminat nach Beispiel 9 mit einem Pigment hoher Opazität in ähnlicher Konzentration eine graublaue Farbe bei einer für einen Blechbehälterverschlußgriff notwendigen Filmdicke auf.
Das Vorliegen von synthetischem Quarz war weder ohne nachteiligen Einfluß auf noch änderte es das Aussehen von weißen Beschichtungen; Beispiel 7 war augenscheinlich identisch mit dem Vergleichsbeispiel 6.
Bei Formung von leicht zu öffnenden Verschlüssen für Getränkedosen mit einem Durchmesser von 65 mm, wie in Fig. 5 dargestellt, wurde durch das Laminat des Beispiels 8 ein exzellenter Metallschutz erzielt, wobei bei Ausformung des Verschlusses anhand des allgemein bekannten "Emallierungs-Bewertungs"-Verfahrens kein Beschichtungsverlust feststellbar war. (Die Verschlußteile ergaben durchweg Werte, die im Durchschnitt kleiner als 0,1 mA betrugen).
Die Laminate der Beispiele 1 bis 5 und 10 waren in nicht leicht zu öffnende Verschlüsse für Lebensmittelsdosen mit einem Durchmesser von 73 mm verarbeitet, so wie anhand des gestrichelten Linienverlaufs in Fig. 8 skizziert. Die Verschlüsse wurden auf die geschweißten Blechbehälterkörper, wie in den Fig. 8 und 9 dargestellt, unter Verwendung einer konventionellen Doppelfalzeinrichtung, wie unter Bezugnahme auf Fig. 6 beschrieben, aufgefalzt. Die Verschlüsse wurden nach Durchführung der Doppelfalzung auf Beschädigungen der Beschichtung hin überprüft.
Beispiel 1 - Beschichtungsfibrillation und Verschleißerscheinungen auf der Falzkonsole und am Rand. Auf der Rückseite der Falzkonsole war das Metall teilweise freigelegt.
Beispiele 2 bis 4 - Sehr geringfügige Störungen der Beschichtung. Gelegentlich kleine Stellen freigelegten Metalls am Rand.
Beispiel 5 - Beschichtungsfibrillation und Verschleißerscheinungen auf der Falzkonsole und am Rand. Auf der Rückseite der Falzkonsole teilweise Freilegungen von Metall.
Beispiel 10 - Beschichtungsfibrillation und Verschleißerscheinungen auf der Falzkonsole und am Rand. Auf der Rückseite der Falzkonsole teilweise Freilegungen von Metall.
Die Beispiele zeigen, daß die Silikat aufweisenden Materialien gemäß der Erfindung nur eine geringe Auswirkung auf die äußere Erscheinung haben, jedoch in markanter Weise das Beschichtungsverhalten bei Durchführung der Doppelfalzung verbessern. Im Gegensatz hierzu sind Beschichtungspigmente mit hoher Opazität bei solch niedrigen Konzentrationen nicht wünschenswert und führen nicht zu einer Verbesserung der Falzeigenschaft.
Überraschenderweise hatte das anorganische Quarzmaterial solch eine günstige Wirkung, während ein organisches Gleitmittel, von dem man annimmt, daß es zu einer Schmierung bei Durchführung der Falzung dient, die Wirkung des anorganischen Materials aufhob. Tabelle 1 Material Film B Film A Metall Bindeharz Polyypropylen wie 1B, jedoch mit 0,15% synthetischem Quarz wie 2B, jedoch mit organischem Gleitmittel Bindeharz 20% Titandioxid Nylon wie 6B, jedoch mit 0,5% synthetischem Quarz in der Nylonschicht Bindeharz Polypropylen 0,5% synthetischem Quarz 0,5% Titandioxid
Anmerkungen:
1. Das Bindeharz ist ein durch Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polypropylen mit 0,2 ± 0,05% Maleinsäureanhydrid
2. PET ist ein coextrudierter zweiachsig orientierter Film mit einer inneren Schicht aus einem Copolymer auf Ethylen-Terephthalat und Ethylen-Isophthalat und einer äußeren Schicht aus PET.
3. Das organische Gleitmittel enthielt Amid-Gruppen und ist ein Material, das üblicherweise zur Verbesserung des Gleitverhaltens von Polypropylenfilm verwendet wird.
4. Die Partikelgröße des synthetischen Quarzes beträgt durchschnittlich 2 bis 5 um.
5. Die Partikelgröße des Titandioxids beträgt durchschnittlich 0,2 bis 0,5 um. Tabelle 2 Material Erscheinungsbild der Beschichtung glänzend, klar weiß graublaues Erscheinungsbild
Die Laminate wurden wie in der weiteren anhängigen EP-A- 0 312 309 der Anmelderin offenbart und auf die bezüglich der Details des Verfahrens Bezug genommen wird, abgeschreckt. In diesem Verfahren werden die Filme A und B gleichzeitig auf den Metallstreifen laminiert, wobei der Metallstreifen eine Temperatur T&sub1;, im allgemeinen in einem Bereich zwischen 130ºC und 220ºC, aufweist, die ausreichend ist, um eine Erweichung der Bindeharzschichten beider Filme zu verursachen, jedoch unterhalb der Temperatur liegt, bei der die äußere Oberfläche der Filme während der Laminierung beschädigt werden würde. Das resultierende Laminat wird dann wieder auf eine Temperatur T&sub2; erwärmt, die im wesentlichen im Bereich zwischen 220ºC und der Degradationstemperatur des Polymerfilms liegt, die oberhalb des Schmelzpunktes des Polymerfilms liegt und ausreichend ist, um die Filme mit dem Metallstreifen zu verbinden. Abschließend wird das laminierte Material schnell und gleichmäßig von einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes der Filme auf eine Temperatur unterhalb ihres Erweichungspunktes abgeschreckt durch Fluten der polymerbeschichteten Flächen mit kalter Flüssigkeit, beispielsweise Wasser bei Raumtemperatur.

Claims

1. Schichtmaterial mit einem Film auf Polyolefinbasis, der mit einer Hauptfläche einer Metall- Lage verbunden ist, wobei der Film auf Polyolefinbasis ein mehrschichtiger gemeinsam extrudierter Film ist mit einer inneren Schicht aus einem Bindeharz, das aus einem säuremodifizierten Polyolefinharz besteht, das Karboxyl- oder Anhydrid-Gruppen aufweist, und einer äußeren Schicht eines Polyolefins oder eines Polyamids, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht 0,15 bis 0,5 Gew.-% eines fein verteilten, nicht reaktiven synthetischen Quarzes mit geringer Opazität enthält, das eine durchschnittliche Partikelgröße im Bereich von 0,5 bis 5 um aufweist und kein organisches Gleitmittel enthält.

2. Schichtmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindeharz aus einem maleinsauren Anhydrid-modifizierten Polypropylen, maleinsauren Anhydrid-modifizierten Ethylen-Propylen- Copolymer, maleinsauren Anhydrid-modifizierten Polyethylen oder einem maleinsauren Anhydridmodifizierten Ethylenvinylacetat besteht.

3. Schichtmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht aus einem Polypropylen oder einem Ethylen-Propylen-Copolymer besteht.

4. Schichtmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht aus Nylon 6 besteht.

5. Schichtmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der mehrschichtige, koextrudierte Film eine Zwischenschicht aus einem Polyolefin aufweist.

6. Schichtmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenschicht aus Polyolefin besteht.

7. Schichtmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Film eine zweite Bindeharzschicht zwischen der Zwischenschicht und der äußeren Schicht aufweist, die aus Nylon besteht.

8. Schichtmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der mehrschichtige, koextrudierte Film eine Zwischenschicht aus Nylon und eine zweite Bindeharzschicht zwischen der Zwischenschicht und der äußeren Schicht aufweist, die aus einem Polyolefin besteht.

9. Schichtmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen weiteren thermoplastischen Polymerfilm, der mit der anderen Hauptfläche der Metall- Lage verbunden ist.

10. Schichtmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Metall-Lage aus einem mit elektrolytischer Chrombeschichtung versehenen Stahl mit einer Doppelschicht aus Chrommetall und Chromoxid besteht.

11. Verfahren zur Herstellung eines Schichtmaterials mit einem Film auf Polyolefinbasis, der mit einer Hauptfläche einer Metall-Lage verbunden ist, gekennzeichnet durch die folgenden Verfahrensstufen:

- Auflamininieren eines mehrschichtigen, koextrudierten Films auf Polyolefinbasis auf eine Hauptfläche eines Metallstreifens, wobei der Film aufweist eine innere Schicht eines Bindeharzes, das aus einem säuremodifizierten Polyolefinharz besteht mit Carboxyl- oder Anhydrid-Gruppen und eine äußere Schicht aus einem Polyolefin oder einem Polyamid, die 0,15 bis 0,5 Gew.-% eines fein verteilten, nicht reaktiven synthetischen Quarzes von geringer Opazität aufweist mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 0,5 bis 5 um und die kein organisches Gleitmittel enthält,

- Aussetzen des Schichtmaterials einer Temperatur, die ausreichend ist, eine Verbindung des Polyolefinfilms mit den Metallstreifen zu verursachen, und

- schnelles und gleichförmiges Abschrecken des Schichtmaterials von einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins bis auf eine Temperatur unterhalb seines Erweichungspunkts.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindeharz aus einem maleinsauren Anhydrid-modifizierten Polypropylen, maleinsauren Anhydrid-modifizierten Ethylen-Polypropylen-Copolymer, maleinsauren Anhydrid-modifizierten Polyethylen oder einem maleinsauren Anhydrid-modifizierten Ethylenvinylacetat besteht.

13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht aus einem Polypropylen oder Ethylen-Propylen-Copolymer besteht.

14. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Schicht aus Nylon 6 besteht.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß ein weiterer thermoplastischer Polymerfilm gleichzeitig auf die andere Hauptfläche des Metallstreifens laminiert wird.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der weitere Polymerfilm aus einem zusammengesetzten Polyolefin- oder Polyolefin-Polyamidfilm mit einer inneren Bindeharzschicht besteht.

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Laminieren so ausgeführt wird, daß zunächst gleichzeitig beide Filme auf den Metallstreifen laminiert werden, wobei der Metallstreifen eine Temperatur T&sub1; aufweist, die ausreichend ist, um die Erweichung der Bindeharzschichten beider Filme zu verursachen, jedoch unterhalb der Temperatur ist, bei welcher die äußere Oberfläche des Films beim Laminieren beschädigt würde, und anschließend ein Wiederaufheizen des resultierenden Laminats auf eine Temperatur T&sub2; erfolgt, die oberhalb des Schmelzpunktes des Films auf Polyolefinbasis oder der Filme ist.

18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur T&sub1; im Bereich von 130ºC bis 220ºC liegt, und die Temperatur T&sub2; im Bereich von 220ºC bis zur Degradations-Temperatur des Polymerfilms oder der Filme liegt.

19. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Abschrecken durch Fluten der polymerbeschichteten Oberfläche oder der Oberflächen des Schichtmaterials mit kalter Flüssigkeit erfolgt.

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die kalte Flüssigkeit Wasser bei Raumtemperatur ist.

21. Blechbehälterendbereich, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Schichtmaterial gebildet ist, wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert.

22. Mit einem Flansch versehener Blechbehälterkörper, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Schichtmaterial gebildet ist, wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert.

23. Blechbehälterkörper mit einem hierauf durch eine Doppelfalz gesicherten Endbereich, dadurch gekennzeichnet, daß sowohl der Blechbehälterkörper als auch der Blechbehälterendbereich aus einem Schichtmaterial gebildet sind, wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert.