DE374098C - Verfahren zur Darstellung von Tetrahydrocarbazolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Tetrahydrocarbazolen. Es hat sich gezeigt, daß primäre und sekundäre aromatische Amine sich leicht mit i,2-Halogencyclohexanonen unter Austritt von Halogenwasserstoff und Wasser kondensieren lassen. Dabei entstehen im Sinne der Gleichung: Tetrahydrocarbazole in ausgezeichneter, zum Teil quantitativer Ausbeute. Bekanntlich haben bereits N e n c k i und B e r l i n e r b l a u Chloracetaldehyd und Chloraceton mit Anilin kondensiert, wobei Indol und Methylindol entstehen (Patentschrift 40889, Kl. 22), doch bleiben, wie B e r l i n e r b l a u selbst angibt (Monatshefte für Chemie, Band 8 [i887], Seite z86), die Ausbeuten weit hinter den theoretischen zurück. Es war daher der glatte Kondensationsverlauf mit Halogencyclohexanon nicht vorauszusehen.
• Wie Anilin verhalten sich auch andere primäre und sekundäre aromatische Amine und deren Substitutionsprodukte, soweit sie noch eine freie o-Stellung besitzen. Wie Chlorcyclohexanon reagieren auch andere i,2-Halogencyclohexanone und deren Substitutionsprodukte. Als säurebindende Mittel können bei der Kondensation außer dem Amin selbst auch andere basisch wirkende Stoffe, z. B. Kaliumcarbonat oder wasserfreies Kaliumacetat, Verwendung finden. Tetrahydrocarbazol und seine Homologen und Substitutionsprodukte sollen als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und Heilmitteln Verwendung finden. Beispiel i. Zu 2o Teilen Anilin läßt man bei i50 bis 16o' =o Teile Chlorcyclohexanon langsam zufließen; dabei gerät die Masse in lebhaftes Sieden, und Wasser destilliert ab. Alsdann trennt man durch Zugabe von verdünnter Salzsäure das salzsaure Anilin ab, wobei das Tetrahydrocarbazol als feste Masse abgeschieden wird. Es kann zur Reinigung noch aus Alkohol umkristallisiert oder im Vakuum destilliert werden. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ. Beispiel 2.
• Verwendet man unter sonst gleichen Bedingungen an Stelle von 2o Teilen Anilin 25 Teile p-Toluidin, so. erhält man das entsprechende 4-Methyltetrahdrocarbazol vom Schmelzpunkt 1q.2°. Das aus'o-Toluidin erhältliche o-Methylderivat schmilzt bei 98'.
• Beispiel 3.
• Zu 26 Teilen Monoäthylanilin gibt man bei i5o bis 16o° 14 Teile i,2-Chlorcyclohexanon und erhitzt hierauf so lange, bis kein Wasser mehr übergeht. Alsdann arbeitet man wie in Beispiel = auf. Man erhält schließlich N-Äthyltetrahydrocarbazol als dickes, farbloses Öl, das im Vakuum unter 40 mm Druck bei 22o° übergeht.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Tetrahydrocarbazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man i,2-Halogencyclohexanon mit primären oder sekundären aromatischen Aminen, welche mindestens eine unbesetzte o-Stellung zur Aminogruppe enthalten, kondensiert.