DE3740193A1

DE3740193A1 - Als waschgangadditiv geeignete antistatische zusammensetzung, verfahren zum herstellen und verwendung derselben

Info

Publication number: DE3740193A1
Application number: DE19873740193
Authority: DE
Inventors: Robert John Steltenkamp; Michael Armand Camara
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-12-08
Filing date: 1987-11-27
Publication date: 1988-06-16
Also published as: NL8702953A; AU8192287A; FR2609040B1; SE8704852L; JPS63170496A; CA1284254C; US4715970A; LU87060A1; IN172493B; BE1000498A5; SE8704852D0; CH675439A5; GB2198462B; GB2198462A; FR2609040A1; GB8728590D0; AU616387B2

Description

Die Erfindung betrifft als Waschgangadditiv geeignete anti statische Zusammensetzungen, welche bei Zugabe zum Waschgang in einem Waschautomaten die gewaschene Wäsche antistatisch machen, auch wenn diese danach in einem Trockenautomaten getrocknet wird. Insbesondere betrifft die Erfindung solche Zusammensetzungen, die als antistatische Substanz ein anti statisches Polyamid aus Trialkylessigsäure und einem Poly amin, oder ein Gemisch solcher Polyamide enthalten. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können teilchenförmig, flüssig oder in anderer geeigneter Form vorliegen. Die Erfindung betrifft auch Verfahren zum Herstellen einer solchen antistatischen Waschgangadditiv-Zusammensetzung so wie die Verwendung derselben.

Die oben genannten antistatischen Polyamide sind in USSN 8 83 193 und in US-PS 46 19 775 beschrieben einschließlich Verfahren zum Herstellen und die Anwendung derselben als Antistatika in Waschmitteln sowie den signifikanten Vortei len dieser Polyamide gegenüber früher angewandten Antistatika wie kationischen Verbindungen, z. B. quartären Ammoniumhalo geniden, die mit Aniontensiden in Waschwasser nachteilig reagieren. Schließlich sind in dieser Anmeldung auch ver schiedene physikalische Eigenschaften dieser Polyamide an gegeben.

Als antistatische Polyamide zur Herstellung der Zusammen setzungen der Erfindung können die von Trialkylessigsäuren (Neoalkansäuren) mit 5 bis 32 Kohlenstoffatomen, vorzugs weise weniger Kohlenstoffatomen, beispielsweise Neoalkan säuren mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen, z. B. Neopentan-, Neoheptan-, Neononan-, Neodecan-, Neododecan-, Neotridecan- und Neotetradecansäuren dienen. Einige dieser Neosäuren (Neopentan- und Neodecansäure) werden derzeit von Exxon Chemical Americas verkauft; sie sind in einer Firmenschrift mit dem Titel "Neo Acids Properties, Chemistry and Applica tions" (Copyright 1982) beschrieben.

Zum Herstellen der gemäß Erfindung angewandten antistatischen Polyamide kann man die Neosäuren direkt mit einem Polyamin umsetzen, das vorzugsweise 2 bis 5 Aminogruppen besitzt. Die Polyamine sind bevorzugt Diamine oder Triamine. Die bevorzugten Triamine sind vorzugsweise Alkylenpolyoxyalkylentriamine wie die von Texaco Chemical Company unter dem Namen Jeffamine (Wz) verkauften. Von diesen ist Jeffamine T-403, das die Formel

besitzt, worin A = Ethyl, T = Methyl, und x + y + z = 5,3, besonders bevorzugt. Bei den Diaminen sind beide Amino gruppen derselben über eine Alkylenpolyoxyalkylengruppe oder eine niedere Alkylengruppe verbunden. Von den im Handel erhältlichen Diaminen mit Oxyalkylengruppen sind andere Jeffamine (Wz) bevorzugt. Die Formel dieser Verbindungen ist

In dieser Formel bedeutet T Methyl und n liegt in dem Bereich von 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 7. Beispiele solcher Verbindungen, die verwendet werden können, sind: Jeffamine D-32, worin n im Durchschnitt 2,6 ist; Jeffamine D-400, worin n 5,6 ist; und Jeffamine D-2,000, worin n 33,1 ist. Von diesen Diaminen ist das am meisten bevorzugte Jeffamin D-230. Beispiele für die nichtalkoxylierten Di amine, die verwendet werden können, sind Alkylendiamine mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Ethylendiamin und Hexamethylendiamin.

Die in den erfindungsgemäßen antistatischen Waschgangaddi tiv-Zusammensetzungen angewandten Polyamid-Antistatika ent sprechen, wenn sie alkoxyliert sind, der Formel der Gruppe aus

worin A aus der Gruppe aus C₁- bis C₂₀-Alkyl und Wasserstoff ist, T aus der Gruppe aus Methyl und Wasserstoff ist, R ein C₄- bis C₁₃-Neoalkyl ist, n für 1 bis 40 steht und worin x, y und z jeweils für ganze Zahlen von 1 bis 8 stehen und insgesamt 4 bis 10 sind. Die verwendeten nichtalkoxylierten Polyamide sind solche von Neoalkansäure und Alkylendiamin mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie N,N′-Ethylen-bis-neo decanamid und N,N′-Hexylen-bis-neodecanamid (oder N,N′-1,6- Hexan-bis-neodecanamid), doch kann man auch andere Diamide von Neodecansäure und Alkylendiamin mit 2 bis 6 Kohlenstoff atomen verwenden. Bevorzugte oxyalkylierte Polyamide sind die der oben angegebenen Formel, worin A C₁- bis C₄-Alkyl ist, T Methyl bedeutet, R ein C₄- bis C₉-Neoalkyl darstellt, und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 sind, die insgesamt 4 bis 8 betragen. Besonders bevorzugt ist es, wenn in dieser Formel A Ethyl bedeutet, R Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoffatomen ist, T Methyl darstellt, und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 sind, deren Summe durchschnittlich etwa 5,3 ist.

Vorzugsweise ist in der Formel

T Methyl, R C₄- bis C₉-Neoalkyl und n in dem Bereich von 2 bis 10. Besonders bevorzugt ist, daß R Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoffatomen darstellt, T für Methyl steht und n etwa 5,6 ist. Wenn das Polyamid nicht oxyalkyliert ist, ist es bevorzugt, entweder N,N′-Ethylen-bis-neoalkanamid oder N,N′- Hexylen-bis-neoalkanamid anzuwenden, wobei das besonders bevorzugte Alkanamid das Neodecanamid ist.

Die als Waschgangadditive eingesetzten antistatischen Zusam mensetzungen der Erfindung werden hauptsächlich wegen ihrer antistatischen Wirkungen verwendet, doch können sie den gewaschenen Textilien auch Weichmachung in einem ein solches Additiv enthaltenden Waschwasser vermitteln. Die Zusammen setzungen sind dazu bestimmt, mit bekannten builderhaltigen Waschmitteln verwendet zu werden, die kein Antistatikum enthalten. So kann der Privatverbraucher das erfindungsge mäße Waschgangadditiv einem Waschwasser zugeben, das ein übliches builderhaltiges Waschmittel enthält und damit die gewaschene Wäsche antistatisch machen. Bei Anwendung eines Waschgangadditivs erübrigt es sich, daß die die Waschmaschi ne bedienende Person das Ende des Waschgangs abwartet und dann extra in den Waschraum geht, um beim Spülen das Textiladditiv bzw. den Textilweichmacher zuzugeben. Die Polyamide der erfindungsgemäßen Waschgangadditive reagieren nicht nachteilig mit den Aniontensiden, die häufig in üblichen builderhaltigen Waschmitteln vorhanden sind. Des halb wird die Reinigungsfähigkeit durch Anwendung der erfindungsgemäßen Waschgangadditive nicht beeinträchtigt.

In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist zusätzlich zu dem Aktivbestandteil Polyamid als Träger für die teilchenför migen Ausbildungsformen der Erfindung ein wasserlöslicher oder wasserunlöslicher Builder und/oder Füllstoff vorhanden. Beispiele für bevorzugte wasserlösliche Builder sind die Polyphosphat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Sesquicarbonat-, Si likat-, Sesquisilikat-, Polyacetalcarboxylat- und Boratsal ze. Von den wasserunlöslichen Buildern sind die Zeolithe am meisten bevorzugt. Die bevorzugten Füllstoffe sind Sulfate, z. B. Natriumsulfat. Als Beispiel für die Phosphate seien die Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtripolyphosphat und Te tranatriumpyrophosphat genannt, obgleich andere wasserlös liche Phosphate und andere Buildersalze wie Alkalisalze ebenfalls verwendet werden können. Das angewandte Polyacetalcarb oxylat weist normalerweise ein MG von 3000 bis 15 000 auf. Der bevorzugte Zeolith ist ein hydratisierter Zeolith A, der normalerweise 15 bis 25% Feuchtigkeit als Hydratationswasser aufweist.

In einer bevorzugten Ausbildungsform der teilchenförmigen Zusammensetzung der Erfindung kann auch pulverförmiger Bentonit wegen seiner Textilweichmachungswirkung vorhanden sein. Der angewandte Bentonit ist vorzugsweise ein Western- oder Wyoming-Bentonit, den man als Natriumbentonit und manchmal als Quellbentonit bezeichnet. Dieses Material enthält mindestens 2% und vorzugsweise mindestens 4% Feuch tigkeit als Hydratationsfeuchtigkeit im Bentonit; das Vor handensein dieser Feuchtigkeit trägt zur Wirksamkeit des Bentonits als Textilweichmacher bei.

In den teilchenförmigen Waschgangadditiven können verschie dene Hilfs- und Zusatzstoffe vorhanden sein einschließlich farbgebenden Substanzen, Parfums, fluoreszierenden Aufhel lern, Enzymen, Antioxydationsmitteln, Stabilisatoren, Bleichmitteln einschließlich Aktivatoren, Bindemitteln und "flauschigmachenden Mitteln" (fluffing agents). Das Produkt enthält auch einen geringen Anteil an Feuchtigkeit.

Die als Waschgangadditiv geeignete textilkonditionierende Zusammensetzung kann durch Vermischen teilchenförmiger Be standteile gewünschter Teilchengrößen in Teilchenform her gestellt werden. Normalerweise besitzt die Zusammensetzung Teilchengrößen in dem Bereich der Nummern 8 bis 140 US-Siebreihe (entsprechend 0,105 bis 2,38 mm), vorzugsweise in dem Bereich der Nummern 10 bis 100 (entsprechend 0,149 bis 2,00 mm). Es ist bevorzugt, daß man zur Herstellung des teilchenförmigen Produkts den Builder oder das Builderge misch (und gegebenenfalls Füllstoff) im Crutcher vermischt und sprühtrocknet, wonach das Neoalkanamid in flüssigem Zustand (wobei es gewöhnlich über seinen Schmelzpunkt erhitzt ist) mit den sprühgetrockneten Builderkügelchen vermischt oder auf diese gesprüht wird und in diese Kügelchen eindringt und sie beschichtet. Falls Bentonit angewandt wird, kann er (sowie beliebige andere pulverför mige Bestandteile wie Enzyme) mit den beschichteten Builder kügelchen vermengt werden und an deren Oberfläche haften, um das Fließen zu erleichtern, wenn diese Oberflächen klebrig sind. Andere Bestandteile der Zusammensetzung können mit dem Builder im Crutcher vermischt und mit ihm sprühgetrocknet werden, sofern sie in der Wärme beständig sind, oder sie können nachträglich zugegeben werden, was bevorzugt sein kann.

Die Mengenanteile der Komponenten der erfindungsgemäßen teilchenförmigen Zusammensetzung sind normalerweise wirksame Mengen für den Zweck, für den diese Komponenten zugegeben werden. So ist in der dem Waschwasser zugegebenen Additiv menge, die normalerweise 0,1 bis 2 g/l ausmacht, genügend Antistatikum anwesend, um die gewaschene und getrocknete Wäsche antistatisch oder frei von elektrostatischer Ladung zu machen. Der Mengenanteil an angewandtem Builder muß kein Builderwirkung aufweisender Mengenanteil sein, da in dem builderhaltigen Waschmittel, das normalerweise für Wasch automaten verwendet wird, Builder vorhanden ist. Jedoch ergänzt der in dem Additiv vorhandene Builder zusätzlich dazu, daß er als Träger fungiert, die Builderwirkung des Waschmittels. Bei Anwesenheit von Bentonit ist er in einer solchen Menge vorhanden, daß er die gewaschene und getrock nete Wäsche merklich weichmacht. Normalerweise liegt die Menge an Polyamid in den teilchenförmigen Zusammensetzungen in dem Bereich von 5 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25 und besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%. Der Anteil an Builder bzw. Builder plus Füller liegt normalerweise in dem Bereich von 50 bis 95, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-%. Falls Bentonit vorhanden ist, macht er 10 bis 25% der Zusammensetzung aus, beispielsweise 15 bis 20%.

Die flüssigen textilkonditionierenden erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen sind vorzugsweise wäßrig und enthalten das Polyamid eher in emulgierter Form als in Lösung, da diese Polyamide normalerweise wassserunlöslich sind. Um die Emul gierung oder Solubilisierung des Polyamids oder Polyamidge mischs zu unterstützen, kann man ein nichtionisches ober flächenaktives Agens verwenden, vorzugsweise als Emulgator für das Polyamid. Unter verschiedenen geeigneten nicht ionischen oberflächenaktiven Emulgatoren (auch nichtionische Tenside können als Emulgatoren wirken) seien Alkylphenoxy polyoxyethylenethanole, Alkylarylpolyetheralkohole, Polygly colester, oxyethylierte Alkylphenole, Polyamide mit niederem MG, Monoglyceride, ethoxylierte Fettalkohole, ethoxylierte Fettsäuren, Fettalkylolaminkondensationsprodukte, Fettalka nolamide und viele andere nichtionische Emulgatoren ge nannt, wie die, die in McCutcheon's Detergents and Emulsi fiers, 1973 Annual angegeben sind. Anstelle der nicht ionischen Emulgatoren können manchmal nichtionische Tenside brauchbar sein, insbesondere die der Neodol (Wz) Klasse, die von Shell Chemical Company hergestellt werden. Beispiele für solche Verbindungen sind Neodol 25-7, Neodol 23-6,5 und Neodol 45-11, die alle Kondensationsprodukte höherer Fett alkohole mit Ethylenoxid sind. Man kann auch anionische Emulgatoren und amphotere Emulgatoren verwenden; kationische Emulgatoren werden im allgemeinen wegen ihrer nachteiligen Reaktion mit Aniontensiden, die im Waschwasser vorhanden sein können, vermieden.

Das wäßrige Medium für die flüssigen, als Waschgangadditive geeigneten Konditionierungsmittel ist vorzugsweise entmine ralisiertes Wasser, doch kann man auch Leitungswasser verwenden, wenngleich es bevorzugt ist, daß dieses Wasser weniger als 100 ppm Härte als Calciumcarbonat aufweist.

Es wurde gefunden, daß man der antistatischen Zusammenset zung Textilweichmachungseigenschaften verleihen kann, indem man ein tertiäres Amin als Textilweichmachungsmittel ein baut, welches auch die antistatische Wirkung der Polyamide verbessern kann. Ein solches als Textilweichmachungsmittel geeignetes tertiäres Amin enthält mindestens eine lineare höhere Alkylgruppe von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise 2 solche Gruppen, die verschieden sein können. Ein drittes Alkyl oder die verbleibenden Alkyle sind niede res Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl. Ein besonders bevorzugtes Amin in solchen Zusammen setzungen ist Methyldi-(hydriertes)talgalkylamin.

Bevorzugte Mengenanteile der Komponenten der flüssigen Zusammensetzung sind 5 bis 20% Polyamid, das vorzugsweise ein Neodecanamid und besonders bevorzugt Jeffamine T-403 Polyoxypropylentrineodecanamid, oder N,N′-Ethylen-bis-neode canamid ist; 5 bis 20% nichtionisches oberflächenaktives Agens, vorzugsweise Neodol 25-3 (das Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols von 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit 3 Molen Ethylenoxid); 10 bis 30% tertiäres Amin, vorzugs weise Methyldi-(hydriertes)talg-alkylamin; und 30 bis 70% eines wäßrigen Mediums, das vorzugsweise entmineralisiertes Wasser ist, obgleich auch Wasser/Ethanolgemische brauchbar sind, in welchen das Wasser/Ethanolverhältnis in dem Bereich von 1 : 1 bis 10 : 1 liegt.

Zum Herstellen der teilchenförmigen, im Waschgang textil konditionierenden Zusammensetzung der Erfindung ist es bevorzugt, ein wäßriges Crutchergemisch sprühzutrocknen, das 50 bis 70 Gew.-% Feststoffe enthält, die im allgemeinen hauptsächlich aus Builder bzw. Builder plus Füllmaterial(ien) bestehen, und zwar in einem üblichen Sprühtrocknungsturm bei einer erhöhten Temperatur wie 250 bis 400°C, wobei man sprühgetrocknete Hohlkügelchen oder Körner mit Teilchen größen in dem Bereich der Nummern 8 bis 140, vorzugsweise 10 bis 100 US-Siebreihe (entsprechend 0,105 bis 2,38, vorzugs weise 0,149 bis 2,00 mm) erhält. Diese sprühgetrockneten Körner können andere Bestandteile einer fertigen Additivzu sammensetzung enthalten, beispielsweise normale Waschmittel adjuvantien wie fluoreszierende Aufheller, färbende Substan zen z. B. Pigmente, polymere Materialien, Dispergiermittel (um ein Aushärten des Crutchergemischs bei der Verarbeitung zu verhindern) und, manchmal, Bentonit oder einen Teil (portion) desselben. Das Polyamid wird geschmolzen, häufig durch Erhitzen auf 60°C, und auf die Oberflächen von "Umwälzbetten" (tumbling beds) der Kügelchen gesprüht oder mit denselben in einem geneigten Trommelmischer oder einem anderen geeigneten Mischer wie einem V-förmigen Zwillings schalenmischer vermischt. Der Rest des in der Formel angegebenen Bentonits kann vor dem Vermischen mit der Kombination Builder-Polyamid agglomeriert werden oder auf diese Kombination gestaubt werden. Natürlich kann das erhaltene Produkt gesiebt werden, so daß die Teilchengrößen desselben innerhalb eines erwünschten Bereiches liegen.

Zur Herstellung der Emulsion oder eines anderen flüssigen Produkts der Erfindung ist es lediglich erforderlich, die verschiedenen Komponenten zusammenzurühren oder unter Anwen dung üblicher mechanischer oder anderen geeigneter Emulgier einrichtungen miteinander zu vermischen.

Die Anwendung der als Waschgangadditiv geeigneten anti statischen Zusammensetzungen ist extrem einfach und effek tiv. Alles was der Privatverbraucher im Haushalt machen muß ist, die gewünschte Menge an Waschgangadditiv dem Waschwas ser in der Trommel eines Waschautomaten während des Wasch gangs zuzugeben, und zwar nachdem die Wäsche, das Waschwas ser und das Waschmittel der Wahl zugegeben sind, vorzugswei se nachdem sich das Waschmittel in dem Waschwasser gelöst hat. Normalerweise liegt die Menge an Additiv in dem Bereich von 0,1 bis 2 g je Liter (g/l), vorzugsweise 0,2 bis 1,2 g/l einer Zusammensetzung der Erfindung, ob teilchenförmig oder flüssig. Für eine typische Waschmaschinentrommel mit einer Kapazität von 65 Litern liegt das Gewicht des angewandten Additivs normalerweise in dem Bereich von 6,5 bis 130, vorzugsweise 13 bis 78 g; bei größeren oder kleineren Waschtrommeln wird die Bedienungsperson bald durch Erfahrung lernen, welche Mengen zur Erzielung bester Ergebnisse erforderlich sind.

Wenn man die konditionierende Zusammensetzung dem Wasch wasser zugegeben hat, beginnt man mit dem Standard-Wasch gang, dem sich übliche Spül-, Schleuder- (gegebenenfalls), und Trocknungsgänge anschließen, wobei das Trocknen in einem Trockenautomatem vom Tumblertyp (Drehtrommel) durchgeführt wird. Die gewaschene und getrocknete Wäsche ist ladungsfrei, auch wenn sie synthetische polymere Fasern enthält wie Polyester-, Polyether-, Acryl- und Nylonfasern sowie Ge mische derselben mit Baumwolle.

Nach mehrfacher Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammen setzungen kann der Verbraucher im Haushalt feststellen, welche Menge für Haushaltswäsche am besten ist und die Mindestmenge verwenden, die die gewaschene und getrocknete Wäsche frei von elektrostatischer Ladung macht (und weich, falls Textilweichmacher enthalten ist). In manchen Fällen kann es sein, daß sogar eine geringere Menge als die Mindest menge des oben angegebenen 0,1 bis 2 g/l Bereichs brauchbar sein kann. In den meisten Fällen geht man jedoch davon aus, daß die Menge des zugegebenen Additivs zur Erzielung zufriedenstellender Ergebnisse in diesen Bereich liegen soll.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentsätze in den Beispielen, der Beschreibung und den Ansprüchen auf das Gewicht bezogen und alle Temperaturen in °C.

Beispiel 1

Zum Herstellen der Basiskörner von Zusammensetzung A wurde ein 60% Feststoffe enthaltendes wäßriges Crutchergemisch mit den formelmäßigen Anteilen an Pentanatriumtripolyphosphat, Natriumsilikat, fluoreszierendem Aufheller und Farbstoff hergestellt, auf eine Temperatur in dem Bereich von 70 bis 95°C erwärmt und in einem üblichen Sprühtrocknungsturm unter Anwendung erhitzter trocknender Luft bei einer Temperatur im Bereich von 250 bis 400°C sprühgetrocknet, wobei man hohle Körner in Kügelchenform erhielt, die innerhalb des Teilchen größenbereichs von Nummer 10 bis 100 US-Siebreihe (entspre chend 0,149 bis 2,00 mm) liegen. Übergroße Teilchen und Feinteile wurden erforderlichenfalls ausgesiebt, so daß man diesen erwünschten Teilchengrößenbereich des Produkts erhielt.

Auf 90 Gewichtsteile dieser sprühgetrockneten Basiskörner sprühte man 10 Gewichtsteile Polyamid in flüssigem Zustand (wie beschrieben) bei einer Temperatur von 60°C. Das antistatische Polyamid bedeckte die Basiskörner und wurde zum Teil (im wesentlichen) in das Innere dieser Körner absorbiert, so daß die Teilchengröße des erhaltenen Produkts sich von der der Basisausgangskörner nicht wesentlich unterscheidet und in dem 10 bis 100 US-Siebbereich liegt. Das Produkt ist nach Abkühlen auf Zimmertemperatur frei fließend und bäckt vor der Anwendung bei üblicher Lagerung nicht zusammen.

Die Zusammensetzung von Formel B wurde in der gleichen Weise wie oben für Formel A beschrieben hergestellt, wobei sich alle Bestandteile derselben mit Ausnahme des antistatischen Polyamids im Crutchergemisch befanden und wobei 10 Teile Polyamid in flüssigem Zustand auf 90 Teile der Basiskörner aus den anderen Bestandteilen gesprüht wurden. Das Produkt ist ebenfalls freifließend und backt nicht zusammen.

Zur Anwendung gab man 40 g der Zusammensetzung A in das Waschwasser (65 Liter) in der Trommel einer General Electric Haushaltswaschmaschine, in dem sich bereits 0,15% (98 Gramm) eines handelsüblichen builderhaltigen Waschmittels mit An iontensid befanden. Dieses Waschmittel enthielt 13,4% Na trium(lineares)-tridecylbenzolsulfonat, 24% Natriumtripoly phosphat, 6,3% Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 1 : 2,4), 4,5% Natriumcarbonat, 1,0% Borax, 0,3% fluoreszierende Aufheller, 0,5% Methylcellulose, 0,2% Natriumcarboxymethylcellulose, 49,6% Natriumsulfat und 0,2% Parfum auf wasserfreier Basis (8% Wasser). Das Waschwasser hatte eine Temperatur von 49°C. Die Wäschefüllung betrug 3,6 kg Mischwäsche, in der Test streifen aus Dacron (Wz), Dacron-Baumwollgemisch, Nylon und Acrylstoffen anwesend waren. Nach beendigtem Waschen wurde die gewaschene Wäsche gespült und in einem Trockenautomaten des Typs, der eine Drehtrommel mit einer im wesentlichen horizontalen Achse aufweist, getrocknet. Nach beendetem Trocknen wurden die Wäsche und die Teststreifen aus der Trommel entfernt und auf statisches Kleben sowie auf das Vorhandensein elektrostatischer Ladung getestet.

Im Vergleich mit einem Kontrollversuch, bei dem die gleiche Art Wäsche und Teststreifen mit dem gleichen Waschmittel, jedoch ohne Zusatz des antistatischen Waschgangadditivs gewaschen wurden, waren die Testproben signifikant besser, was die Verhinderung der Akkumulierung elektrostatischer Ladung sowie von elektrostatischem Kleben betrifft. Auch verringerte die Additivzusammensetzung die Reinigungsfähig keit des Waschmittels nicht, da das Polyamid im Unterschied zu den als Weichmachungsmittel dienenden quartären Ammonium halogeniden nicht mit dem Aniontensid oder anderen Bestand teilen des Waschmittels reagiert.

Obgleich angenommen wird, daß die hier gegebene Testbe schreibung ausreicht, sei darauf hingewiesen, daß zusätz liche Details aus der Stammanmeldung USSN 8 83 193 entnommen werden können, wo die anwendbaren Testverfahren in Bei spiel 5 auf Seiten 31 bis 33 ausführlich beschrieben sind.

Der gleiche wie vorher in diesem Beispiel beschriebene Test wurde unter Anwendung von Zusammensetzung B als textilkondi tionierendes Waschgangadditiv anstelle von Zusammensetzung A durchgeführt. Die Zusammensetzung B ist für Waschwasser mit phosphatfreien Waschmitteln bestimmt, wogegen die Zusammen setzung A, die Phosphat enthält, zur Anwendung mit Phosphat- Builder enthaltenden Produkten bestimmt ist. Dementsprechend kann ein derartiges phosphatfreies handelsübliches Wasch mittel in dem Waschwasser anstelle der oben beschriebenen Aniontensid enthaltenden Zusammensetzung verwendet werden. Ein solches phosphatfreies Waschmittel kann die gleichen Prozentmengen der Bestandteile wie in der Additivformel B enthalten, nur daß das Polyamid durch Tensid, beispielsweise Neodol 25-7 ersetzt ist. Die Vergleichsergebnisse gegenüber der Kontrolle (phosphatfreies Waschmittel allein, ohne Waschgangadditiv) sind im wesentlichen die gleichen wie die der Formulierung A gegenüber der Kontrolle, wobei auf den Kontrollteststreifen elektrostatische Ladung oder elektro statisches Kleben beobachtet wird, was nicht oder in signifikant geringerem Maß bei den Teststreifen der Fall ist, die mit dem Waschgangadditiv der Erfindung behandelt wurden. In gleicher Weise war auch keine Verringerung der Reinigungskraft der Kontrolle durch Anwendung des Waschgang additivs festzustellen; tatsächlich ist aufgrund der Anwe senheit zusätzlichen Builders zu erwarten, daß diese Reini gungskraft normalerweise erhöht ist. Bei Anwendung eines quartären Ammoniumhalogenidsalzes oder einer Zusammensetzung desselben als Waschgangadditiv anstelle des Polyamids in den Zusammensetzungen der Erfindung wurden merkliche und signi fikante Verschlechterungen der Waschkraft festgestellt.

Bei einer Modifizierung der Versuche dieses Beispiels wurden anstatt des Sprühtrocknens der Basiskügelchen die verschiede nen festen Bestandteile miteinander in Teilchenform ver mischt und alle flüssigen Materialien außer Polyamid einge mischt oder getrocknet und dann mit den anderen Feststoffen vermischt. Gegebenenfalls kann man einige dieser Materialien vor diesem Vermischen agglomerieren. Anschließend wurde das Polyamid, vorzugsweise in flüssiger Form, aufgesprüht auf oder eingemischt in das Bett der teilchenförmigen Mate rialien, um die fertigen Additivzusammensetzungen herzustel len. Diese Zusammensetzungen sind gleich gut hinsichtlich ihrer Fähigkeit, die Teststreifen antistatisch und nicht klebend zu machen. Sie sehen jedoch nicht so gut aus und besitzen nicht so gute Fließeigenschaften und Widerstand fähigkeit gegen Zusammenbacken beim Lagern wie die Zusammen setzungen auf Basis sprühgetrockneter Körner.

Anstatt eine größere Menge an Buildersalz anzuwenden, kann man einen Teil dieses Builders, bis zu etwa der Hälfte der Gesamtmenge, z. B. 10 bis 50% desselben, durch Füllsalze wie Natriumsulfat ersetzen, ohne daß die erwünschten antista tischen Eigenschaften signifikant verschlechtert werden. Man kann auch TRI-DEC durch J-DEC bzw. TRI-HEP oder ein Gemisch derselben (Polyamide der Reaktion aus Jeffamine D-400 und Neodecansäure, bzw. Jeffamine T-403 und Neoheptan säure) ersetzen, wobei die gewaschenen Teststreifen ebenfalls antistatisch werden. In gleicher Weise kann man andere Polyamide der oben angegebenen Formeln einsetzen und erhält gute antistatische Ergebnisse.

Beispiel 2

Die Waschgangadditivzusammensetzungen C und D wurden im wesentlichen auf die gleiche Weise hergestellt wie für die Zusammensetzungen A und B in Beispiel 1 beschrieben und auf ähnliche Weise getestet. Es ist jedoch festzuhalten, daß die Zusammensetzungen C und D 15% Polyamid enthalten, weshalb bei Zugabe von 40 g dieser Zuammensetzungen zum Waschwasser 6 g Polyamid anstelle der 4 g des wirksameren Polyamids von Beispiel 1 verfügbar gemacht werden. Die Zusammensetzungen C und D machen die gewaschene und getrocknete Wäsche antista tisch und sind insofern Kontrollzusammensetzungen ohne Polyamid überlegen. Die Zusammensetzungen C und D sind auch freifließende und nicht zusammenbackende ansehnliche Produk te.

Eine ähnliche erwünschte antistatische Wirkung erhält man, wenn man anstelle des N,N′-Ethylen-bis-neodecanamids in die Zusammensetzungen der Erfindung N,N′-1,6-Hexan-bis-neodecan amid einsetzt. In ähnlicher Weise ist auch bei Anwendung anderer Amide wie beispielsweise N,N′-Ethylen-bis-neoheptan amid und N,N′-1,6-Hexan-bis-neodecanamid als Polyamidkompo nente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die gewaschene und im Trockenautomaten getrocknete Wäsche nur in geringem Maß elektrisch geladen und zeigt kein unzulässiges elektro statisches Kleben, trotz Gehalt an synthetischen Fasern und Gemischen aus Baumwoll- und synthetischen Fasern.

Beispiel 3

Die Waschgangadditivzusammensetzungen E und F wurden im wesentlichen wie die Zusammensetzungen A bis D der Beispiele 1 bis 2 hergestellt und getestet. Die 17,5% des in den Zusammensetzungen E und F angewandten Bentonitpulvers (zusätzlich zu den 1,4% des vorher für die Zusammensetzung F angegebenen) können agglomeriert und mit dem sprühgetrock neten Material vor dem Parfümieren und Aufsprühen des Polyamids vermischt sein. Sie können aber auch auf die gesprühten Basiskörner gestaubt oder mit Polyamid vermischt sein. Normalerweise wird das Parfum zuletzt aufgesprüht, doch kann man von dieser allgemeinen Regel auch abweichen. Wie in den Beispielen 1 und 2 werden die Zusammensetzungen E bzw. F mit Phosphatbuilder und Aniontensid enthaltenden Waschmitteln bzw. mit phosphatfreien Waschmitteln verwendet. Da allerdings festgestellt wurde, daß die Anwesenheit von Bentonit offenbar einen etwas negativen Einfluß auf die antistatische Wirkung des Polyamids in diesen Produkten besitzt, ist in den Formulierungen E und F mehr Polyamid vorhanden, als andern falls angewandt würde. So werden anstatt der 40 g Additivzu sammensetzung gemäß den Beispielen 1 und 2 60 g der vorlie genden Formulierungen angewandt, die 7,2 g Polyamid je Waschladung entsprechen anstatt 4 g je Waschladung bei Beispiel 1. Eine andere Abänderung des Testverfahrens ist die Mitverwendung von Baumwollteststreifen zur Bewertung der Weichheit, die von einem Fachleutegremium durchgeführt wird.

Die gleichen Ergebnisse der Prüfung auf antistatisches Verhalten und Kleben des Stoffs wie in Beispiel 1 berichtet, wurden auch mit den Zusammensetzungen von Beispiel 3 erhal ten. Darüber hinaus wurde festgestellt, daß der Baumwolltest streifen bei Berührung durch die Prüfer signifikant weicher war als bei den Vergleichsversuchen dieses Beispiels, in denen kein Waschgangadditivantistatikum verwendet wurde.

Beispiel 4

Die flüssigen Emulsionen der obigen Formulierungen wurden durch Zusammenmischen der verschiedenen Bestandteile in erwünschter Reihenfolge hergestellt. Vorzugsweise wurden das Polyamid und Amin, falls anwesend, zuerst mit dem nicht ionischen oberflächenaktiven Agens oder Emulgator vermischt, bevor man dieses Gemisch zu Wasser gab. Die hergestellte Emul sion besaß ausreichende Stabilität, und wenn ein Teil der selben sich absetzen sollte, kann er leicht wieder durch mildes Schütteln redispergiert werden. Das Polyamid bewirkt eine Verringerung der Akkumulierung der elektrischen Ladung von maschinengewaschener und im Trockenautomaten getrockneter Wäsche und das Amin trägt dazu bei, die Wäsche weichzumachen. Die oberflächenaktive Substanz wirkt als Emulgator, trägt aber auch zur Reinigungswirkung des Waschwassers bei. Das Gewicht der angewandten Waschgangadditive (zugegeben zu 65 Liter Waschwasser) betrug 29 g der Zusammensetzung G und 36 g der Zusammensetzung H, so daß der Polyamidgehalt in beiden Waschmaschinenfüllungen etwa der gleiche war.

Die Zusammensetzungen G und H verhindern Akkumulierungen elektrischer Ladung auf den Teststreifen. Die Zusammenset zung H macht darüber hinaus die Wäsche und die Teststreifen, insbesondere die Baumwollstreifen im Vergleich mit einer Kontrolle weich, bei der kein Waschgangadditiv vorhanden war.

Bei Abwandlungen der obigen Formulierungen kann man andere der in der Beschreibung angegebenen Polyamide anstelle von TRI-DEC Polyamid und andere Neoalkansäuren und Polyamine zum Herstellen der Polyamide verwenden und erhält ähnliche erwünschte antistatische Wirkungen. Man kann auch andere Tertiäralkylamine als Textilweichmacher verwenden wie in der Beschreibung angegeben und erhält gute Textilweichmachung. Natürlich kann man anstelle der angegebenen nichtionischen oberflächenaktiven Substanzen andere Emulgatoren und Tenside verwenden, manchmal zusammen mit Lösungsmitteln und Stabili satoren, um die Emulsionsstabilität und Homogenität des Additivprodukts zu verbessern. Man kann auch die Mengenan teile innerhalb der angegebenen Bereiche variieren.

Claims

1. Als Waschgangadditiv geeignete antistatische Zusammen setzung zum Behandeln von Wäsche im Waschwasser, um sie nach dem Waschen und Trocknen in einem Trockenautomaten antistatisch zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß sie

- eine zum Antistatischmachen der Wäsche beim Waschen bei Zugabe der Zusammensetzung zum Wasser im Wasch gang in einer Konzentration von 0,1 bis 2 g/l ausreichende Menge eines antistatischen Polyamids aus Trialkylessigsäure und Polyamin, worin die Alkyle des Trialkylessigsäurerests je 1 bis 10 C-Atome enthalten und der Polyaminrest 2 bis 5 Aminogruppen besitzt, und
- einen teilchenförmigen Träger oder ein flüssiges Medium für das Polyamid enthält, wobei der teilchen förmige Träger ein Builder oder Füllstoff, das flüssige Medium ein wäßriges Medium mit einer nicht ionischen oberflächenaktiven Substanz ist.

2. Waschgangadditiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß die Summe der Kohlenstoffatome der Alkyle jedes Trialkylessigsäurerests des Polyamids 3 bis 12 beträgt und daß der Polyaminanrest des Polyamids ein Diamin- oder Triaminrest ist, worin eine oder mehrere Alkylen gruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Polyoxy alkylenalkylengruppen die Amingruppen des Polyamins verbinden, wobei das Oxyalkylen der Polyoxyalkylengrup pen 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und die Zahl dieser Gruppen in jeder Polyoxyalkylengruppe 1 bis 40 ist, und wobei die Alkylengruppen des Polyoxyalkylen alkylens 1 bis 10 Kohlenstoffatome umfassen.

3. Waschgangadditiv nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich net, daß das Polyamid ein Diamid von Neodecansäure und Alkylendiamin mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.

4. Waschgangadditiv nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich net, daß das Polyamid eine Formel der Gruppe aus besitzt, worin A aus der Gruppe aus C₁- bis C₂₀-Alkyl und Wasserstoff ist, T aus der Gruppe aus Methyl und Wasserstoff ist, R Neoalkyl mit 4 bis 13 Kohlenstoff atomen bedeutet, n für 1 bis 40 steht, und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 8 und insgesamt 4 bis 10 sind.

5. Waschgangadditiv nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich net, daß das Polyamid die Formel besitzt, worin A C₁- bis C₄-Alkyl ist, T Methyl bedeu tet, R ein Neoalkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellt, und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 sind, die zusammen 4 bis 8 ergeben.

6. Waschgangadditiv nach Anspruch 5, dadurch gekennzeich net, daß in der Formel des Polyamids A Ethyl ist, R Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 sind, die zusammen durchschnittlich etwa 5,3 ergeben.

7. Waschgangadditiv nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich net, daß das Polyamid die Formel besitzt, worin T Methyl ist, R Neoalkyl von 4 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und n in dem Bereich von 2 bis 10 liegt.

8. Waschgangadditiv nach Anspruch 7, dadurch gekennzeich net, daß in der Polyamidformel R ein Neoalkyl von etwa 9 Kohlenstoffatomen ist und n etwa 5,6 ist.

9. Waschgangadditiv nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich net, daß es N,N′-Ethylen-bis-neodecanamid ist.

10. Waschgangadditiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß die Menge an vorhandener antistatischer Verbin dung 5 bis 30 Gew.-% beträgt.

11. Waschgangadditiv nach Anspruch 10 in Teilchenform, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

- 5 bis 30% Polyamid der Gruppe aus N,N′-Ethylen-bis- neodecanamid und worin A Ethyl ist, R Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoff atomen bedeutet, T Methyl darstellt und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 sind, deren Summe durchschnittlich etwa 5,3 ergibt, und
- 50 bis 95% teilchenförmigem Buildersalz, nämlich Polyphosphat, Carbonat, Bicarbonat, Sesquicarbonat, Silikat, Sesquisilikat, Polyacetalcarboxylat, Borat, Zeolith oder einem Gemisch derselben.

12. Waschgangadditiv nach Anspruch 11 mit verbesserter Tex tilweichmachung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

- 5 bis 25% antistatischem Polyamid oder Gemischen derselben,
- 10 bis 25% Bentonit und
- 50 bis 80% Builder, nämlich Polyphosphat, Carbonat, Bicarbonat, Silikat, Zeolith oder Gemischen der selben.

13. Waschgangadditiv nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß das antistatische Polyamid der Formel entspricht, worin A Ethyl ist, R Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoffatomen ist, T Methyl ist und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 sind, deren Summe durchschnittlich 5,3 ist; daß der Träger sprühgetrockne te Builderkörner mit Teilchengrößen in dem Bereich der Nummern 10 bis 100 US-Siebreihe (entsprechend 0,149 bis 2,00 mm) sind; und daß das antistatische Polyamid die sprühgetrockneten Trägerkörner bedeckt und durchdringt.

14. Waschgangadditiv nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß das antistatische Polyamid N,N′-Ethylen-bis-neo decanamid ist.

15. Waschgangadditiv nach Anspruch 2 in flüssiger Form, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

- 5 bis 20% antistatischem Polyamid,
- 5 bis 20% nichtionischem oberflächenaktivem Agens,
- 10 bis 30% eines tertiären Amins als Textilweich macher und
- 30 bis 70% wäßrigem Medium.

16. Waschgangadditiv nach Anspruch 15, dadurch gekennzeich net, daß das antistatische Polyamid die Formel besitzt, worin A Ethyl ist, R Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoffatomen ist, T Methyl bedeutet und x, y und z jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 und insgesamt durch schnittlich 5,3 sind, daß der tertiäre Amintextilweich macher ein Mono(niederes)-alkyldi-(hydrierter)talgamin ist und daß das wäßrige Medium Wasser ist.

17. Waschgangadditiv nach Anspruch 15, dadurch gekennzeich net, daß das antistatische Polyamid N,N′-Ethylen-bis-neo decanamid ist.

18. Verfahren zum Herstellen einer Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Aufsprühen eines in flüssigem Zustand befindlichen antistatischen Polyamids auf die Oberflächen von oder Vermischen dieses in flüssigem Zustand befindlichem Materials mit teilchen förmigem Builder oder Füllsalz von Teilchengrößen in dem Bereich der Nummern 10 bis 100 US-Siebreihe (entspre chend 0,149 bis 2,00 mm), wobei das teilchenförmige Material ein Polyphosphat, Carbonat, Bicarbonat, Sesqui carbonat, Silikat, Sesquisilikat, Polyacetalcarboxylat, Borat, Sulfat, Zeolith oder Gemisch derselben ist und wobei eine freifließende teilchenförmige als Waschgang additiv geeignete antistatische Zusammensetzung gebildet wird.

19. Verfahren um Wäsche nach dem Waschen in einem Waschauto maten und Trocknen in einem Trockenautomaten antista tisch zu machen, gekennzeichnet durch Verwendung einer textilkonditionierenden Menge eines antistatischen Polyamids aus Trialkylessigsäure und Polyamin, worin die Alkyle des Trialkylessigrestes jeweils 1 bis 10 Kohlen stoffatome umfassen und der Polyaminrest 2 bis 5 Aminogruppen enthält.

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Waschwasser in der Waschmaschine im Waschgang 0,1 bis 2 g/l einer Zusammensetzung von Anspruch 1 zugibt.