BE1000498A5

BE1000498A5 - Composition antistatique additive pour cycle de lavage contenant un polyamide antistatique, procede pour la fabriquer et procedes pour traiter du linge avec ce polyamide ou cette composition.

Info

Publication number: BE1000498A5
Application number: BE8701399A
Authority: BE
Inventors: J Steltenkamp Robert; Armand Camara Michael
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-12-08
Filing date: 1987-12-07
Publication date: 1988-12-27
Also published as: NL8702953A; CA1284254C; IN172493B; CH675439A5; GB2198462B; JPS63170496A; GB8728590D0; SE8704852D0; FR2609040A1; AU616387B2; US4715970A; LU87060A1; DE3740193A1; FR2609040B1; SE8704852L; GB2198462A; AU8192287A

Abstract

La composition comprend un polyamide antistatique d'un acide trialkylacétique et d'une polyamine, dans lequel les groupes alkyle des résidus d'acide trialkylacétique comptent chacun 1 à 10 atomes de carbone et le résidu de polyamine contient 2 à 5 groupes amino, et un support particulaire ou un milieu liquide pour le polyamide, qui est une charge active ou une charge inerte pour détergent ou qui est un milieu aqueux contenant un agent tensio-actif non ionique, la composition étant sous forme particulaire ou liquide ou autre forme appropriée.

Description


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   COMPOSITION   ANTISTATIQUE   ADDITIVE
POUR CYCLE DE LAVAGE CONTENANT UN
POLYAMIDE ANTISTATIQUE, PROCEDE
POUR LA FABRIQUER ET PROCEDES POUR
TRAITER DU LINGS AVEC CE POLYAMIDE
OU CETTE COMPOSITION 
La presente invention concerne des compositions antistatiques additives pour cycle de lavage qui, lorsqu'elles sont   ajoutees   dans le cycle de lavage pen-   dant un   lavage de linge en machine   â   laver automatique, rendent antistatique le linge lave, meme apres son se-   chape. dans   un séchoir   â   linge automatique.

   Plus parti-   culièrement, l'invention réside en de telles composi   tions qui contiennent,   â   titre d'agent   antistatique,   un polyamide antistatique d'un acide   trialkylactique   et d'une polyamine, ou un nelange de tels polyamides. Les compositions de l'invention peuvent etre sous forme particulaire, liquide, ou autre forme   appropriêe., 1.'inven-   tion concerne également un procédé pour fabriquer une telle composition antistatique additive pour cycle de lavage, ainsi : que les utilisations de ces compositions. 



   Les agents antistatiques du type polyamide mentionnés ci-dessus sont decrits dans la demande da brevet français 86.06 904 de la Demanderesse, et dans le. brevet US-A-4 619 775 correspondant. Cette demande décrit des procédés   ? our 1a   fabrication de tels composes, et fait   connaltre   leurs utilisations comme agents antistatiques dans des compositions detergentes. Cette demande décrit également les importants avantages qu'offrent les polyamides mentionnés par rapport aux agents antistatiques antérieurement employés, tels que des com- 

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 poses cationiques comme, par exemple, les halogenures d'ammonium quaternaire, qui réagissent dévfavorablement avec les detergents anioniques dans les bains de lavage.

   De plus, cette demande décrit   divnrses   caractéristiques physiques des polyamides mentionnés. Cette demande est, par conséquent, citée dans la   presente   demande à titre de référence. 



   Les polyamides antistatiques utilisés pour fabriquer les compositions de la présente invention peuvent être ceux qui dérivent d'acides   trialkylaceti-   ques (acides néoalcanoïques) ayant 5   A   32 atomes de carbone, et de préférence moins d'atomes de carbone, tels que les acides néoalcanoïques de 5 à 16 atomes de carbone comme, par exemple, les acides   neopentanol-   que,   neoheptanolque,   neononanolque,   heodecanolque,   néododécanoïque, néotridécanoïque et néotétradécanoïque. 



  Certains de ces néoacides (l'acide néopentanoïque et l'acide   neodecanolque)   sont actuellement commercialises par EXXON Chemical Americas et ils sont décrits dans un bulletin de cette société intitulé "Neo Acids Properties, Chemistry and Applications" (copyright 1982). Pour préparer les polyamides antistatiques utilisés dans la   presente   invention, les   neoacides   peuvent être amenés   a   réagir directement avec une polyamine, qui comporte de préférence 2 à 5 groupes amino. 



  Les polyamines sont de preference. des diamines ou des triamines. Les triamines préférées sont de preference des alkylène-polyoxyalkylène-triamines, telles que celles vendues par Texaco Chemical Company sous la mar- 
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 /n\ que commerciale Jeffamine(R). Parmi ces produits, on préfère davantage. Jeffamine T-403 dont la formule est 
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 ou A = ethyle, T = methyle, et x + y + z   =   Les diamines ont leurs deux groupes amino reliés par un fragment alkylène-polyoxyalkylène ou par un groupe   alkylène   inférieur.

   Parmi les diamines commercialement disponibles contenant des groupes   oxyalkyldne,   on   préfère   d'autres Jeffamine et la formule de ces composés est 
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 Dans cette formule, T est le groupe méthyle et n est compris dans l'intervalle de 2   A   10, plus avantageusement de 2   A   7. Parmi de tels composes qui peuvent 
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 être employes, on trouve : Jeffamine D-230, oü n vaut en moyenne 2, 6 ; Jeffamine D-400, OÙ n vaut 5, 6, et Jeffamine D-2000, oü n vaut 33, 1. Parmi ces diamines, on prefer au mieux Jeffamine D-230. Parmi les diamines non-alcoxylees utiles, on trouve les alkylene-diamines de 2   A   6 atomes de carbone, telles que 
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 l'ethylene-diamine et l'hexamethylene-dianine. 



  Les polyamides ahtistatiques qui sont utili- ses. dans les compositions antistatiques additives pour cycle de lavage de la présente   invention ; répondent,   lorsqu'ils sont   alcoyles,     a   une formule choisie par- mi : 
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 où A est choisi entre les groupes alkyle de 1 ä 20 atomes de carbone et   l'hydrogene,   T est choisi entre le 
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 groupe methyle et l'hydrogène, R est un groupe neoalky- le de 4 ä 13 atomes de carbone, n est un nombre de 1 ä 40, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 ä 8 et font un total de 4 ä 10. Les polyamides non alcoxylés utilises sont ceux qui derivent d'un acide néoalcano- 
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 lque et d'une alkylene-diamine de 2 ä 6 atomes de carbone, tels que le N, N'-ethylene-bis-neodecanamide et le N.

   N'-hexylene-bis-neodecanamide (ou N, N'-1, 6-hexane-bis-neodecanamide), mais d'autres diamides d'acide neodecanolque et d'une alkylene-diamine de 2 ä 6 atomes de carbone sont egalement utiles. Les polyamides   oxyalkyles   préférés sont ceux qui répondent ä la formule   precedemment   donnée ci-dessus, oü A est un groupe alkyle de 1 ä 4 atomes de carbone, T est le groupes 
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 thyle, R est un groupe neoalkyle de 4 ä 9 atomes de carbone., et x, y et z sont chacun des nombres de 1 ä 3. et font un total de 4 à 8. De préférence encore, dans cette formule, A est le groupe ethyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, T est le groupe methyle, et x, y et z. sont chacun des nombres de 1 à 3 dont le total est en moyenne d'environ   5, 3.   



   De preference, dans la formule 
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 T est le groupe methyle, R est un groupe neoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone et n est de 2 ä 10. Mieux encore, R est un groupe neoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, T est le groupe methyle et n est environ egal à 5, 6. Lorsque le polyamide n'est pas oxyalkylé, 

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 on   préfère   utiliser soit un   N, N'-ethylene-bis-neoalca-   namide, soit un   N, N'-hexylène-bis-néoalcanamide, 1'a1-   canamide étant de preference encore un   neodecanamide.   



   Les compositions antistatiques additives pour cycle de lavage de la présente invention sont principalement utilisas pour leurs effets antistatiques, mais elles peuvent également communiquer un assouplissementaux matières textiles des pieces de linge lavées dans un bain de lavage contenant un tel additif. Les compositions sont destinées a etre utilisdes avec des compositions détergentes classiques contenant des adjuvants de détergence, qui ne contiennent pas d'agent antistatique. Ainsi, l'utilisateur domestique peut ajouter la présente composition additive pour cycle de lavage dans un bain de lavage qui contient une composition detergente classique avec   adjuvant. de detergence,   et le linge    lavé : par   celle-ci   devient alors antistatique.

   Grace     A   l'emploi d'un additif pour cycle de lavage, la personne qui fait fonctionner la machine   A   laver n'est plus obligée de faire   attention, à   la fin du cycle de lavage, puis de se rendre spécialement   ä   la buanderie pour. ajouter un assouplisseur de tissus pour cycle de rinçage. Les   polyamides des presentes   compositions additives pour cycle de lavage ne réagissent pas défavorablement avec les détergents anioniques qui sont souvent présents dans les compositions   detergentes   classiques avec adjuvants de detergence, et, par   consequent, l'emploi   des présentes compositions additives pour cycle de lava- 
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 ge n'affecte pas defavorablement l'action detergente. 



   En plus du. polyamide qui est   l'ingredient ac-   tif des presentes compositions, une charge active   (ad-'   juvant de   detergence ! et/ou   une charge inerte, soluble ou insoluble dans l'eau, est presente comme support dans les formes particulaires des compositions de la   presente   invention. Parmi les charges actives hydrosolubles que l'on préfère se trouvent des sels de types polyphospha- 

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 te, carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, silicate, sesquisilicate, polyacetal-carboxylate et borate. Parmi les charges actives insolubles dans l'eau, celles que l'on préfère au mieux sont les zéolites. Les charges inertes que l'on   préfère   sont des sulfates, par exemple le sulfate de sodium.

   Comme exemples des phosphates, on peut mentionner les polyphosphates, de pré-   ference   le tripolyphosphate de sodium et le pyrophosphate tétrasodique, bien que d'autres phosphates hydrosolubles et d'autres sels de charge active, tels que des sels de metaux alcalins, puissent également être utilises. Le   poiyactal-carboxylate   utilisé doit normalement avoir un poids   moleculaire   compris dans la gamme de 3000   A   15 000. La zeolite que l'on   préfère   est la   Zeolite   A hydratee, qui contient normalement 15   A   
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 25 % d'humidite, sous forme d'eau d'hydratation. 



   Dans une forme de réalisation préférée sous l'aspect des compositions particulaires   e   l'invention, de la Dentonite en poudre peut également être   presente   
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 pour son activité d'assouplissement des tissus. La bentonite est de preference une bentonite de l'ouest des Etats-Unis d'Amerique ou du Wyoming, qui est dd-   nommee"bentonite sodique"et   qui est parfois egalement   appelee"bentonite   gonflante". Cette matière contient normalement au moins 2 % d'humidity et de   prefs-   rence au moins 4 % d'humidite presente sous forme d'eau d'hydratation dans la bentonite, et la présence de cette humidité aide à rendre la bentonite efficace comme assouplisseur de tissus. 



   Divers composants additionnels peuvent être présents dans les compositions additives pour cycle de lavage sous forme particulaire, y compris des colorants, parfums, aviveurs fluorescents, enzymes, antioxydants, stabilisants, agents de blanchiment et activateurs de blanchiment, liants et agents de voluminosite. Le produit contient également une proportion mi- 

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 neure d'humidité. 



   La composition de conditionnement des tissus pour cycle de lavage peut eire fabriquee sous forme particulaire en mélangeant des compositions en particules de grosseurs   désirées.   Normalement, la composition contient des particules de grosseurs comprises dans   l'intervalle da 0, 105   mm   A   2, 38 mm, de   preference   dans l'intervalle de 0, 149 mm à 2, 00 mm.

   De   preference,   dans la fabrication du   produit particulaire, la Charge   active ou le mélange de charges actives (la charge inerte étant facultative) passe dans un mélangeur et est seche par atomisation, après quoi le polyamide   A   l'état liquide (habituellement chauffe au-dessus de son point de fusion) est mélangé avec, ou pulverise sur, les perles de charge active   séchées   par atomisation et pénètre dans ces perles et les enrobe. Si l'on utilise de la bentonite, on peut la mélanger (ainsi que tout autre composant en poudre, tel que des enzymes) avec les perles de charge active enrobées a la surface desquelles elle peut adhérer, et faciliter ainsi l'écoulement lorsque ces surfaces sont collantes.

   S'ils sont stables   ä   la chaleur, les autres composants de la composition peuvent pas-.   ser   dans le   melangeur avec la charge   active et être seches par atomisation avec elle, ou bien ils peu- 
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 vent etre ajoutes apres-coup, comme il convient. 



   Les proportions des composants dans la präsente composition particulaire sont normalement des proportions efficaces aux fins pour lesquelles ces composants sont ajoutés. Ainsi, dans la dose d'additif ajoutee au bain de lavage, qui se situe normalement dans l'intervalle de   0, 1 à   2 g/l pour les compositions décrites, il doit y avoir suffisamment d'agent antistatique pour que le linge lave et séché soit rendu antistatique ou exempt de charges statiques. La proportion utilisée de charge active n'a pas   A     etre   

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 une proportion   A   effet de renforcement de   detergence   car un adjuvant de detergence est présent dans la composition détergente normalement utilisée dans les bains de lavage des machines a laver automatiques. 



  Cependant, la charge active contenue dans l'additif, outre son rôle de support,   complete egalement   l'action de l'adjuvant de   détergence   contenu dans la composition détergente. Lorsque de la bentonite est   presente,   sa proportion est telle que le linge lavé et   séché   soit assoupli de façon appréciable. Normalement, la proportion du polyamide est de 5   A   30 % en poids, de preference 5   A   25 % et mieux encore 10 a 25 %, dans les compositions particulaires. La proportion de charge active ou de charge active plus charge inerte est normalement de 50   A   95 %, de préférence 50   A   80 %.

   Lorsque de la bentonite est présente, sa proportion est de   10'cul 25   par exemple de 1S a   20 %,   de la composition. 



   Les compositions liquides de conditionnement des tissus pour cycle de lavage conformes   ä   la   presente   invention sont de   preference   aqueuses et renferment le polyamide sous forme émulsionnée plutôt qu'en solution, car ces polyamides sont normalement insolubles dans l'eau.   Pour faciliter. l'émulsionnement   ou la solubilisa- 
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 tion du polyamide ou d'un melange de polyamides, on peut utiliser un agent tensio-actif non ionique, de preference Si titre. d'émulsionnant pour le polyamide.

   Parmi les divers émulsionnants tensio-actifs non ioniques appropriés (et les detergents non ioniques peuvent jouer le role d'émulsionnants), on peut mentionner des alkylphénoxypolyoxyéthylène-éthanols, des polyether-alcools alkylaryliques, des esters de polyglycols, des alkylphenols oxyethyles, des polyamides de bas poids moléculaire, des monoglycérides, des alcools gras   ethoxyles,   des. acides gras   ethoxyles,   des produits de condensation d'alkylolamines grasses, des alcanolamides gras, et de 

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 nombreux autres agents émulsionnant non ioniques, tels que ceux   énumérés   dans Detergents and   Emulsie   fiers de McCutcheon, annuel, 1973.

   Au lieu   d'mul-   sionnants non ioniques, les détergents non ioniques peuvent parfois être utiles, notamment ceux appartenant   ä   la classe des   Neodol (R), qui   sont produits par Shell Chemical Company. Comme exemples de ces composés, on peut citer Neodol 25-7, Neodol 23-6, 5 et Neodol 45-11, tous étant des produits de condensation d'alcools gras   supérieures   et d'oxyde   d'ethylene.   



  Il est également possible d'utiliser des émulsionnant anioniques et des émulsionnants amphoteres, mais les   Smulsionnants   cationiques sont   généralement   évités en raison de leurs réactions nuisibles avec les détergents anioniques qui peuvent etre présents dans le bain de lavage. 



   Le milieu aqueux convenant aux compositions antistatiques additives pour cycle de lavage   A   l'état liquide est de préférence de l'eau   dsionisee,   mais de l'eau du robinet peut aussi etre employde, bien que cette eau doive de   préférence   avoir une duretd inférieure   A   100 millionièmes, exprimée en carbonate de calcium. 



   On a constaté que la composition antistati-. que peut etre dotée de caractéristiques d'assouplissement des tissus par   l'incorporatioh,   dans la formule de la composition, d'un agent d'assouplissement des tissus du type amine tertiaire,. lequel peut egalement ameliorer l'activité antistatique des polyamides. Une teile amine tertiaire assouplissant les tissus comprend au moins un groupe alkyle supérieur lineaire de 10 a 18 atomes de carbone et comprend de préférence deux groupes de ce type, qui peuvent etre differents.

   Un troi-   sieme   groupe alkyle, ou chacun des groupes alkyle restants, peut etre un   groupe alkyle. inferieur,   de 1   ä   4 atomes de carbone, et il s'agit de preference du groupe 

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 méthyle, Ainsi, une amine que   l'on     préfère   fortement dans ces compositions est la methyl-d (alkyl de suif   hydrogéné) -amine.   



   Des proportions préférées pour les composants de la composition liquide sont de 5       20 % de polyamide, de préférence un   neodecanamide,   et mieux encore le polyoxypropylène-trinéodécanamide dérivé de Jeffamine T-403 ou le   N, N'-ethylène-bis-neodecanamide,   5   a   20 % d'agent tensio-actif non ionique, de preference Neodol 25-3 (le produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12   ä   15 atomes de carbone avec trois moles d'oxyde d'éthylène), 10   A   30 % d'amine tertiaire, de preference la methyl-dialkyl de suif hydrogéné)-amine, et 30   A   70 % de milieu aqueux, de   preference   de l'eau   désioni-   see,

   bien que soient-également utiles des mélanges eau- 
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 dthanol dans lesquels le rapport eau : ethanol est dans la plage de 1 : 1   10 : 1. 



  Pour fabriquer la composition particulaire de conditionnement des tissus pour cycle de lavage de la présente invention, on préfère sécher par atomisa- tion un   melange   aqueux de mélangeur contenant 50 à 70 % en poids de solides, en général principalement consti- tues de charge active ou de charge active plus charge inerte, dans une tour de séchage par   atomisation indus-   trielle,   A   une temperature elevee, par exemple de 250 a 400 C, pour produire des globules ou perles creuses séchées par atomisation dont les grosseurs s'echelon- nent de   0, 105   mm à 2, 38 mm, de preference de   0, 149 mm     à 2,00 mm.

   Ces perles séchées par atomisation peuvent   renfermer d'autres composants d'une composition   addi-   tive achevée, tels que des additifs normaux pour com- positions détergentes, y compris des aviveurs fluores- cents, des matières colorantes telles que des pigments, des matières polymères, des agents dispersants (pour empecher une gélification du mélange de mélangeur pen- dant le traitement) et, dans certains cas, la bentoni- 

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 te ou une portion de celle-ci.

   Le polyamide est fondu, souvent par chauffage à   60 C,   et il est pulvérisé sur les surfaces de lits des perles soumises   A   une agitation par culbutage, ou bien il est mélangé avec les perles, dans un mélangeur a tambour incline ou autre mélangeur approprié tel qu'un mélangeur   A   double corps en V. Le reste de la bentonite de la formule peut etre aggloméré avant d'être mélangé avec le composite charge active-polyamide, ou peut être appliqué par poudrage sur ce composite. Evidemment, le produit resultant peut être tamisé de telle façon que ses particules aient des grosseurs comprises dans un intervalle d6sir6. 



   Pour fabriquer l'émulsion ou autre produit liquide de l'invention, il suffit d'agiter ensemble les divers composants ou de les melanger ensemble en utilisant un appareillage d'émulsionnement mécanique classi- 
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 queouautrequi soit approprid. 



   L'utilisation des compositions antistatiques additives pour cycle de lavage est extrêmement simple et efficace. Tout ce que doit faire l'utilisateur domestique est d'ajouter la quantité   désirée   de la composition additive pour cycle de lavage au bain de lavage contenu dans le bac d'une machine   A   laver automatique pendant le cycle de   avÅage"après   que le linge, l'eau de lavage et la composition détergente choisie aient   été'ajoutés,   de préférence après que la composition détergente se soit dissoute dans l'eau de lavage. 



  Normalement, la proportion de composition additive se situe dans l'Intervalle de   0, 1 A 2 grammes   par litre   (g/l), de pr6fµrence   de 0,2 à 1,2 g/l, d'une composition de la presente invention, qu'elle soit particulaire ou liquide. Pour un bac de machine à laver typique d'une capacité de 65 litres, le poids d'additif employé est normalement compris dans l'intervalle de   6, 5 à 130   grammes, de préférence de 13 à 78 grammes, mais pour des bacs plus grands ou plus petits, l'utilisateur do- 

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 mestique apprendra vite par expérience combien il faut en employer pour obtenir les meilleurs résultats-
Une fois que la composition de conditionnement des tissus a été ajoutee au bain de lavage, le cycle de lavage normal est engage, suivi par des cycles classiques de rinçage,

   essorage (facultatif) et séchage, le séchage étant effectue dans un séchoir   A   linge automatique du type à culbutage (tambour rotatif). Le linge lave et séché est exempt de charges statiques,   meine   s'il comprend des tissus de fibres   polymères synthétiques,   tels que ceux constitues de fibres polyester, polyether, acrylique et de Nylon, et de   melange   d'entre elles ainsi qu'avec du coton. 



   Par des utilisations   répétées   des compositions de l'invention, l'utilisateur domestique peut determiner la meilleure quantité   A   employer pour le linge de ménage et peut ajuster cette quantite au minimum qui rend le linge lave et   seche   exempt de charges statiques (et souple si un assouplisseur de tissus est incorporé). Dans certains cas, il peut etre cons-   tatµ qu'une quantité meme inferieure   au minimum de la plage de   0, 1 â   2 g/l donné ci-dessus peut etre intéressante, mais dans la plupart des cas, on considère que la dose de composition additive doit se situer dans cet intervalle pour parvenir   A   des résultats satisfaisants. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter. Sauf indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages mentionnés dans ces exemples et dans le reste du présent memoire sont exprimes en poids. 



   EXEMPLE 1
Composant Composition
A (%) B (%) Tripolyphosphate pentasodique   66,   4- (exprime en phosphate solide, 

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 après sechage par atomisation) Zeolite A hydratée en poudre-36, 3 (22 % d'eau d'hydratation) (passant au tamis de   0, 074 mm)   Carbonate de sodium   anhydre-26, 4   Bicarbonate de   sodium - 14, 0   Silicate de   sodium 11, 0 -   (Na2O :

   SiO2 = 1 : 2, 4) Bentonite en poudre - 1,7 (Mineral Colloid 101,
Georgia Kaolin Co.) Polyacrylate de sodium-0, 6 (poids moléculaire = 2000) Sulfate de magnesium anhydre-1, 2 
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 Aviveurs fluorescents et colorants 1, 6 1, 1 Eau'11, 0 8, 7 Polyamide 10, 0 10, 0 ,/TRI-DEC, polyoxypropyleneT tri-neodecanamide (triamide d'acide neodcanolque et de Jeffamine T-403)/100, 0 100, 0 100, 0 100, 0 100,0 100,0 
Pour fabriquer les perles de base de la composition A, on prepare un mélange aqueux de mélangeur ayant une teneur en solides de 60 %, contenant les proportions dans la formule de tripolyphosphate pentasodique, silicate de sodium, aviveur fluorescent et colorant,

   on le chauffe a une temperature de 70 a   950C   et on'le sèche par atomisation dans une tour classique de sechage par atomisation en utilisant comme milieu desséchant de l'air chauffé à une temperature de 250   A   400 C, pour obtenir des perles creuses de forme globulaire dont les grosseurs   s'echelonnent   de 0, 149 mm a 2, 00 mm. Les particules trop grosses et les fines sont   rejetees   par tamisage si besoin est, si bien que 

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 l'on obtient un produit s'inscrivant dans cet intervalle granulométrique desire. 



   Sur 90 parties en poids de cette composition de perles de base   séchées   par atomisation, on pulvérise 10 parties en poids du polyamide (tel que decrit) a l'étant liquide   A   une temperature de 60 C. Le polyamide (agent antistatique) recouvre les perles de base et il est en grande partie absorbé à l'intérieur de ces perles, si bien que la grosseur des particules du produit résultant ne diffère pas beaucoup de celle des perles de base initiales et se situe dans l'intervalle de 0,149 mm à 2,00 mm. Après refroidissement   A   la température ambiante, on constate que le produit peut   s'e-   couler librement et ne se prend pas en masse lors d'un entreposage normal avant l'emploi. 



   On prépare la composition de   Formule. B   de là même manière que décrit ci-dessus pour la composition de formule. A, tous ses composants mis à part le polyamide antistatique étant dans le   melange   de   merlan-   geur, et 10 parties du polyamide   A   l'état liquide etant   pulvérisées   sur 90 parties des perles de base   constitudes   de ces autres composants. Le produit, de même, s'écoule librement et ne se prend pas en masse. 



   A. l'emploi, on ajoute 40 grammes de la Composition   A ä   un bain de lavage (65 litres) contenu dans le bac d'une machine   ä laver automatique domesti-   que de General Electric, ce bain de lavage contenant 
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 dejä 0, 15 % (98 grammes) d'une composition detergente du commerce   â   base de détergent organique synthétique anionique contenant des adjuvants de   detergence.   Cette composition   detergente comprend 13, 4 %   de (triddcyi   lineaire) benzenesulfonate   de sodium, 24 % de tripolyphosphate de sodium, 6,3 % de silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1 : 2, 4), 4, 5 % de carbonate de sodium, 1, 0 % de borax, 0,3 % d'aviveurs fluorescents, 0,5 % de methyl-cellulose,   0 ;

   2   % de   carboxymthyl-cellulo-   

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 se sodique,   49, 6   % de sulfate de sodium et 0, 2 % de parfum, sur base anhydre (8 % d'eau). Le bain de la- vage est   A   une température de 49 C et la charge de linge consiste en 3, 6 kilogrammes de linge mélangé oü sont présentes des pièces de tissus d'essai con- sistant en tissus de   Dacron, melange   Dacron-coton,
Nylon et acrylique. Une fois que la lavage est termi- ne, le linge lave est rince et on le sèche dans un séchoir à linge automatique du type qui comprend un tambour rotatif   A   axe sensiblement horizontal.

   Lors- que le séchage est terminé, on retire du tambour le lingeetlespiècesd'essai et on les met   A   l'essai pour apprécier l'accrochage statique et rechercher sur eux la presence de charges statiques. 



   Comparativement   ä   une Operation témoin, dans laquelle on lave les mêmes types de linge et de pieces d'essai avec le même type de composition detergente, mais sans ajouter la composition antistatique additive pour cycle de lavage, les pieces d'essai sont notablement meilleures en ce qui concerne l'inhibition de l'accumulation de charges statiques et l'inhibition de l'accrochage statique.

   En outre, la composition additive ne réduit pas le pouvoir nettoyant de la composition détergente car le polyamide, à la difference des agents assouplissants du type, halogénure d'ammonium quaternaire, ne réagit pas avec le détergent anionique ou avec d'autres composants de la composition   détergente.,   
 EMI15.1 
 La description des essais est considéree comme suffisamment complete ici, mais si l'on désire des details   supplmentaires,   on peut se référer a la demande de brevet FR-86. 06 904, les méthodes d'essai que l'on peut employer sont   decrites   plus en detail. 



   On effectue le même essai que décrit précédemment dans le present exemple, mais en utilisant 

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 la Composition B comme composition additive de conditionnement des tissus pour cycle de lavage a la place de la Composition A. La Formule B est conque pour un emploi avec des bains de lavage contenant des compositions detergentes exemptes de phosphates, tandis que la Formule A, qui contient un phosphate, est conçue pour un emploi avec des produits renforces par un phosphate. Par conséquent, on utilise dans le bain de lavage une composition detergente du commerce sans phosphate   ä   la place de la composition détergente anionique précédemment decrite ici.

   Une telle composition détergente sans phosphate peut contenir les mimes pourcentages de composants que dans la Formule 3 de l'additif, exception faite du remolacement du polyamide par un detergent organique synthétique non ionique, de préférence Neodol 25-7. Les résultats comparatifs   vis-a-vis   du témoin   {detergent   sans phosphate seul, sans additif pour cycle de lavage) : sont essentiellement les memes que ceux   obtenús. pour 1a   Formule A vis-a-vis de son   temoin,   les charges statiques et l'accrochage statique   etant   apparents sur les pieces d'essai témoin, mais n'etant pas présents, ou dans une mesure notablement moindre, sur les pieces traitees. par l'additif approprié pour cycle de lavage-de la présente invention.

   De la même façon également, l'emploi de l'additif pour cycle de lavage   n'entraine   aucune. réduction du pouvoir nettoyant par rapport au témoin ; en fait, en raison de la présence de la charge active (adjuvant de détergence) supplémentaire,   on, s'attend A   ce que ce pouvoir nettoyant. soit normalement accru. Lorsqu'au lieu du polyamide, on utilise, dans les compositions de la présente invention, un halogénure d'ammonium quaternaire ou une composition en contenant comme additif pour cycle de lavage, on observe une réduction nette et mesurable de l'action détergente. 



   Dans une variante des experiences du présent 

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 exemple, au lieu de sécher des perles de base par atomi-   sation, on melange   ensemble les divers composants solides sous forme particulaire, et on y mélange toutes autres substances liquides, a l'exception du polyamide, ou les sèche et les mélange ensuite aux autres solides. 



  Si on le désire, on peut agglomérer certaines de ces substances avant de procéder à ce mélange. Ensuite, on pulvérise   le polyamide, de preference   sous forme liquide, sur le lit de matières particulaires, ou l'y mélange, pour produire les compositions additives finales. 



  Ces compositions sont tout aussi satisfaisantes pour ce qui est de rendre les pieces d'essai antistatiques et exemptes d'accrochage statique, mais leur aspect n'est pas aussi attrayant que celui des compositions       base de perles séchées par atomisation et elles ne sont pas aussi bonnes que ces dernières en ce qui concerne les propriétés   d', écoulement et   la résistance   ä   la prise en   masse a l'entreposage.   



   Au lieu d'utiliser une proportion majeure de sel de charge active, une partie de cette charge active jusqu'A la moiti6 environ du total, par exemple 10 à 50 %, de cette charge active, peut être remplacée par des sels de charge inerte, tels que le sulfate de sodium, sans que'les résultats avantageux d'action antistatique soient   defavorablement   affectés de façon ap-   preciable.   Egalement, on. peut remplacer TRI-DEC par J-DEC ou TRI-HEP ou un mélange d'entre eux (polyamides respectivement produits par la réaction de Jeffamine 
 EMI17.1 
 D-400 et d'acide neodecanolque, et de Jeffamine T-403 et d'acide néoheptanolque), et les pieces lavées seront également antistatiques.

   De même, on peut remplacer TRI-DEC par d'autres polyamides répondant aux formules données précédemment, et obtenir de bons   resul-   tats d'activité antistatique. 

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   EXEMPLE 2
Composant Composition
C (%) D (%) Tripolyphosphate pentasodique 62,7 (exprime en phosphate solide, 
 EMI18.1 
 apyres séchage par atomisation) Zeolite A hydratée en   poudre-34, 2   (22 % d'eau d'hydratation) (passant au tamis de 0, 074 mm) Carbonate de sodium   anhydre-25, 0   Bicarbonate de sodium-13, 2 Silicate de sodium 10,   4 -   (Na2O :

   SiO2 = 1 : 2, 4) Bentonite en   poudre-1, 6   (Mineral Colloid 101,
Georgia Kaolin Co.) Polyacrylate de   sodium-o, 5   (poids   moleculaire   = 2000) Sulfate de   magnésium anhydre - 1, 2   Aviveurs fluorescents et colorants 1, 5 1, 1 Eau 10, 4 8, 2 E-DEC (N,N'-éthylène-bis-néodéca- 15,0 1,50 amide)
100,0100,0 
On fabrique les Compositions additives pour cycle de lavage C et D essentiellement de la meme manière que decrit pour les Compositions A et B de l'exemple 1, et on les met   ä   l'essai par des   methodes   similaires.

   Cependant, il est   ä   remarquer que les Compositions C et D contiennent 15 %. du polyamide et qu'en consequence la dose de 40 grammes de ces compositions, ajoutee aux bains de lavage, délivre 6 grammes du polyamide au lieu de 4 grammes du polyamide plus actif de l'Exemple 1. Les Compositions C et D rendent antistatique le linge lave et   seche   et elles 

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 sont   superieures   a cet égard   d   des compositions témoins qui ne contiennent pas le polyamide. De plus, les Compositions C et D sont des produits d'aspect attrayant, qui s'ecoulent librement et ne se prennent pas en masse. 



   On obtient une action antistatique avantageuse similaire lorsqu'on substitue le N,N'-1,6-hexane-   bis-neodecanamide   au N,N'-éthylène-bis-néodécanamide dans les compositions de l'invention. De meme, lorsqu'on utilise d'autres amides, tels que le   N, N'-ethyle-   ne-bis-néoheptanamide et le N,N'-1,6-hexane-bis-néodo-   decanamide,   3 titre du composant polyamide dans les compositions de l'invention, le linge lave, puis   se-   ché dans un séchoir à linge automatique,   presente   peu de charges statiques, bien qu'il contienne des fibres synthdtiques et des mélanges coton-synthetique, et il ne présente pas d'accrochage statique désagréable. 



   EXEMPLE 3
Composant Composition   E (%) F (%)   Tripolyphosphate pentasodique   51,   8- (exprimé en phosphate solide, 
 EMI19.1 
 après séchage par atomisation) Zeolite A hydratée en poudre-28, 3 t22 % d'eau d'hydratation) (passant au tamis de 0, 074 mm) Carbonate de sodium   anhydre -. 20, 6'   Bicarbonate de sodium Silicate de sodium (Na2O : SiO2 = 1 : 2, 4) 8, 5 Bentonite en   poudre-1, 4   (Mineral Colloid 101, Georgia
Kaolin Co. ; dans les perles de base   sechees   par atomisation) 
 EMI19.2 
 Polyacrylate de sodium - 0, 4    ..

   (poids moléculaire =   2000) Sulfate de magnesium anhydre-0, 9 

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 Aviveurs fluorescents et colorants 1, 3 0, 8 Eau 8, 5 6, 8 Bentonite en poudre 17, 5 17, 5 (Mineral Colloid NO 1) Parfum 0, 4 0, 4 TRI-DEC (triamide de Jeffamine T-403 12, 0 12, 0 
 EMI20.1 
 et d'acide neodecanolque) 10D, 0 100, 0 
On fabrique les Compositions additives pour cycle de lavage E et F en procédant essentiellement de la meme manière que décrit pour les Compositions A-D des Exemples 1 et 2, et on les met   A   l'essai par des methodes similaires.

   La quantité de 17, 5 % de bentonite en poudre utilisée dans les Compositions E et F (outre la quantité de 1, 4 % indiquee plus haut pour la Composition F). peut être agglomdrée et   melange   avec la matière séchée par atomisation avant qu'on y ajoute le parfum et. qu'on y pulvérise le polyamide, ou bien on peut l'appliquer par poudrage sur les perles de base qui ont reçu le polyamide par   pulverisa-   tion ou ont été   mélangées   avec celui-ci.

   Normalement, le parfum   est. pulverise   en   dernier lieu, maisdes   exceptions peuvent également être faites   ä   ce principe   general.   Comme dans les Exemples 1 et 2, on utilise les Compositions E et F respectivement avec une composition détergente à base de. détergent organique   synthetique   anionique contenant un adjuvant de detergerce du type phosphate, et avec une composition sans phosphate. Cependant, comme on a remarque que la presence de la bentonite semble exercer une certaine influence negative sur   l'activite   antistatique du polyamide dans ces produits, il y a dans les formules E et F davantage de polyamide qu'il n'en serait   employe   sans cela.

   Ainsi, au lieu des 40 grammes de composition additive utilises dans les Exemples 1 et 2, on 

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 utilise 60 grammes des compositions des présentes formules, ce qui équivaut a 7, 2 grammes de polyamide par charge de lavage au lieu de 4 grammes par charge de lavage a l'Exemple 1. Une autre modification dans la méthode d'essai consiste en l'incorporation de pieces d'essai en coton destinées   A   des évaluations de sou-   plesse,   ces evaluations étant faites par un'jury d'examinateursexpérimentés. 



   On obtient   egalement   pour les compositions de l'Exemple 3 des resultats du même ordre que ceux rapportés   A   l'Exemple 1 pour   l'activiste   antistatique et l'accrochage statique, et, de plus, les pièces d'essai en coton s'avèrent nettement plus souples au toucher dans les cas experimentaux que dans des cas temoins du present exemple (où l'on n'utilise aucun additif antistatique pour cycle de lavage). 



   EXEMPLE 4
Composant Composition
G (%) H (%)   TRI-DEC 11, 5 9, 3   (triamide d'acide   neodecanolque   et de polyoxypropylène-triamine
Jeffamine T-403) Agent tensio-actif non ionique 16,5 13,3 (Neodol 25-7) Alkylaminetertiaired'assouplissement19,5 des, tissus [méthyl-di(suif hydro-   géné)-amine]   
 EMI21.1 
 Eau desionisee ¯72, 0 57", 9 
100,   0 100, 0.   



   On prépare les emulsions liquides des formules ci-dessus en mélangeant ensemble les divers composants dans un   ordre. desire.   De preference, on melange d'abord le polyamide et l'amine, s'il y en a, avec l'agent ten- 

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 sio-actif ou émulsionnant non ionique, avant d'ajouter ce mélange   A     l'eau.   La stabilité de l'Emulsion préparée est satisfaisante mais, au cas ou une partie de cette emulsion se   separerait   par Sedimentation, on pourrait l'y redisperser en secouant   modérément. lue   polyamide agit de façon   A   réduire l'accumulation de charges statiques sur le linge lavé en machine et seche automatiquement et l'amine favorise l'assouplissement du linge. 



  L'agent tensio-actif agit comme un emulsionnant mais il contribue également   A   l'action détersive du bain de lavage. Les poids utilisés des additifs pour cycle de lavage (ajoutes 3 des bains de lavage de 65   1)   sont de 29 grammes de Composition G et 36 grammes de Composition H, de sorte que chacune de ces doses contient la   mente   quantité de polyamide. 



   Les compositions G et H inhibent l'accumulation de charges statiques sur les pieces de tissus mises   A   l'essai et, de plus, la Composition H assouplit le linge et les pieces d'essai, en particulier les pieces de coton, par comparaison avec un lavage et séchage témoin où l'on n'utilise aucun additif pour cycle de lavage. 



   Dans des variantes des. formules ci-dessus, on peut remplacer   le polyamide TRI"DEC   par d'autres polyamides choisis parmi ceux qui sont décrits dans le present mémoire, et on peut utiliser d'autres acides   neoalcanolques   et d'autres polyamides dans la préparation des polyamides, et obtenir des effets antistati-   ques avantageux similaires.   De   meme,   on peut utiliser d'autres alkylamines tertiaires assouplissant les tissus, comme décrit dans   le present memoire,   et obtenir de bons   resultats   d'assouplissement des tissus.

   Evidemment, à la place de l'agent tensio-actif non ionique decrit, on peut utiliser d'autres émulsionnant et agents   tensio-actif. s,   parfois avec des solvants et des stabilisants, pour ameliorer la stabilité et   1'homo6-   

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 néité en Emulsion du produit additif, et on peut faire varier les proportions dans les limites des intervalles mentionnés.

Claims

REVENDICATIONS 1. Additif antistatique pour cycle de la- vage pour le traitement du linge en bain ou eau de lavage en vue de rendre ce linge antistatique après lavage et séchage en machine automatique, caractérisé en ce qutil comprend une proportion à effet antistatique, suffisante pour communiquer des caractéristiques antistatiques au linge au cours du lavage lorsque la composition d'additif pour cycle de lavage est ajoutée A liteau ou au bain de lavage pendant le cycle de lavage, en une concentration de 0, 1 à 2 g/l, dudit additif com- prenant un polyamide antistatique d'un acide tri- alky1acétique et d'une polyamine,

où les radicaux alkyle du groupement acide trialkylacetique com- portent chacun de 1 A 10 atomes de carbone et le groupement polyamine contient de 2 à 5 radicaux amino et un support solide ou un milieu liquide pour le polyamide, qui est une charge inerte ou un adjuvant détergent convenant pour renforcer ou diluer un detergent, ou qui est un milieu aqueux contenant un agent tensioactif non ionique, avec la condition que lorsque l'additif précité se trou- ve sous forme particulaire, le polyamide anti- statique est choisi dans le groupe forme par le N, N'-éthylène-bis-néodécanamide , EMI24.1 où A représente le radical ethyle, R représente un radical neoalkyle comportant environ 9 atomes de carbone, T représente le radical méthyle et <Desc/Clms Page number 25> x,

y et z représentent chacun des nombres de 1 à 3 dont le total atteint en moyenne environ 5, 3 , et leur mélange, et le véhicule est un sel adjuvant particulaire choisi parmi les polyphosphates, les carbonates, les bicarbonates, les silicates, les zéolites et leurs mélanges, ledit additif compre- EMI25.1 nant de 5 ä 25 % de polyamide (s) antistatique (s), de 10 ä 25 % de bentonite et de 50 à 80 % d'adjuvant.
2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la somme des atomes de carbone des groupes alkyle de chacun des résidus d' acide trialkylacetique du polyamide est de 3 ä 12 et en ce que le résidu de polyamine du polyamide est un residu de diamine ou de triamine comportant un ou plusieurs groupes alkylène de 2 a 10 atomes de carbone et/ou des groupes polyoxyalkylènealkylène reliant les groupes amine de la polyamine, les motifs oxyalkylene des groupes polyoxyalkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone, le nombre de tels motifs dans chaque groupe polyoxyalkylen tant de 1 à 40, et les groupes alkylen des groupes polyoxyalkylène-alkylène ayant de 1 à 10 atomes de carbone.
3. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le polyamide est un diamide EMI25.2 d'acide neodecanotque et d'une alkylbne-diamine ayant de 2 ä 6 atomes de carbone.
4. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le polyamide répond ä l'une des formules suivantes : <Desc/Clms Page number 26> EMI26.1 et EMI26.2 dans lesquelles A est cholsi parmi les groupes alkyle ayant de 1 ä 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choisi parmi le groupe méthyle et l'hydrogbne, R est un groupe ndoalkyle ayant de 4 à 13 atomes de carbone, n est un nombre de 1 à 40, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 ä 8 et font un total de 4 à 10.
5. Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce que le polyamide répond a la formule : EMI26.3 dans laquelle A est un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, T est le groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle ayant de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun des nombres EMI26.4 de 1 & 3 et font un total de 4 à 8.
6. Composition suivant la revendication 5, caracterisee en ce que, dans la formule du poly- <Desc/Clms Page number 27> amide, A est le groupe ethyle, R est un groupe ndoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 et font en moyenne un total d'environ 5, 3.
7. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le polyamide répond à la formule : EMI27.1 dans laquelle T est le groupe méthyle, Rest un groupe neoalkyle ayant de 4 ä 9 atomes de carbone et n est compris entre 2 et 10.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que, dans la formule du polyamide, R est un groupe néoalkyle ayant environ 9 atomes de carbone et n est egal environ 5, 6.
9. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polyamide est le N, N'- ethylbne-bis-néodécanamide.
10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de composé antistatique present est de 5 ä 30 % en poids.
11. Composition d'additif pour cycle de lavage suivant la revendication 2, ledit additif se présentant sous la forme d'un liquide, caractérisée en ce que l'additif comprend de 5 ä 20 % de polyamide antistatique, de 5 ä 20 % d'agent tensioactif non ionique, de 10 à 30 % d'un agent d'assouplissement ou d'adoucissement des tissus du type amine tertiaire et de 30 ä 70 % d'un milieu aqueux.
12. Composition suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le polyamide antistatique <Desc/Clms Page number 28> EMI28.1 répond ä la formule EMI28.2 EMI28.3 . dans laquelle A représente le radical éthyle, R représente un radical néoalkyle comportant environ 9 atomes de carbone, T représente le radical méthyle et x, y et z représentent chacun des nombres entiers dont la valeur varie de 1 à 3, le total représentant en moyenne 5, 3, l'agent d'adoucissement ou d'assouplissement des tissus du type amine tertiaire est une amine de mono-alkyl inférieur di- (suif hydrogene) et le milieu aqueux est l'eau.
13. Composition suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le polyamide antistatique est le N,N'-éthylène-bis-néodécanamide.
14. Additif pour cycle de lavage suivant la revendication 1, se présentant sous la forme particulaire, caractérisé en ce que le support est constitué de perles d'adjuvant séchées par pulvé- risation, possedant un calibre des particules qui fluctue de 0, 105 à 2, 38 mm et le polyamide antistatique enrobe et pénètre dans les perles du support séchées par pulvérisation.
15. Additif pour cycle de lavage suivant la revendication 11, caractérisé en ce que le calibre des particules des perles varie de 0, 149 bol 2, 00 mm.
16. Additif antistatique pour cycle de lavage suivant la revendication 1, caractérisé en ce qutil comprend environ 10 % d'un polyamide de la formule <Desc/Clms Page number 29> EMI29.1
17. Additif antistatique pour cycle de lavage suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend environ 15 % d'un polyamide de la formule N,N'-éthylène-bis-néodécanamide.
18. Additif antistatique pour cycle de lavage suivant les revendications 14 ou 15 et 16 ou 17, caractérisé en ce que le support est senslblement fait de tripolyphosphate pentasodique ou d'un melange d'une poudre de zéolite A hydratée, de carbonate de sodium et de bicarbonate de sodium, la proportion de ce support ou mélange étant d'en- viron 70 %.