DE3607071C2 - Haftverbesserer - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft einen Haftverbesserer bzw. Haft­ vermittler. Die Erfindung betrifft insbesondere einen Haft­ verbesserer, der als Zusatzstoff eingesetzt wird, um die Adhäsion einer härtbaren Masse gegenüber einem Substrat zu verbessern.

Bekannte härtbare Massen, wie Klebstoffe, Abdichtungsmassen, Anstrichmittel und gießfähige Verbindungen bestehen nor­ malerweise aus verschiedenen Harzen oder synthethischen Kaut­ schuken als Hauptkomponente. Zusätzlich zu den Hauptkompo­ nenten, d. h. den Harzen und Kautschuken, enthalten die härt­ baren Massen normalerweise Füllstoffe, Weichmacher, Lösungs­ mittel, Farbstoffe und Pigmente, Mittel zur Kontrolle der Fließfähigkeit und Verbesserer, die die Adhäsion oder Bin­ dungseigenschaften der Masse gegenüber dem Substrat verbes­ sern sollen.

Für die Verbesserung der Adhäsion härtbarer Massen gegenüber dem Substrat ist es üblich, eine geringe Menge an Phenol­ harzen, Erdölharzen, Epoxyharzen, Silankupplungsmitteln, Titanatkupplungsmitteln und ähnlichen einzuarbeiten. Man hat auch in der Vergangenheit auf das Substrat ein Grundierungs­ mittel zuerst angebracht, um die Adhäsion der härtbaren Massen gegenüber dem Substrat zu verbessern.

Jedoch können die bekannten Haftverbesserer die Adhäsion nach der Härtung der härtbaren Masse nicht ausreichend verbessern, und es besteht daher Bedarf für neue Haftver­ besserer. Weiterhin besteht Bedarf dafür, die zusätzliche Stufe, bei der ein Grundierungsmittel vor der härtbaren Masse aufgebracht wird, zu vermeiden, damit Arbeit gespart wird.

Bull. Soc. Chim. Franc. [3] 7, 1892, S. 778-788 und Bull. Soc. Chim. France [3] 7, 1892, S. 788-793 beschreiben die Umsetzung von Acetylaceton (Carbonylverbindung) mit einer Aminverbindung. In der Druckschrift J. Chem. Soc. 99 (1911), S. 621-622 wird eine Kondensationsreaktion eines Amins (Polymalonamido) mit einem Diketon (Ethylmalonat) beschrie­ ben. In der Druckschrift Chem. Ber. 65 (1932), S. 86 wird ein Acylderivat beschrieben, das durch Umsetzung einer Carbonylgruppe mit einer Aminogruppe erhalten wird. Monats­ hefte 70 (1937), S. 235 betrifft ein Reaktionsprodukt aus Acetylaceton und einem Amin. In Helv. Chim. Acta 23 (1940), S. 1144-1145 wird die Umsetzung von Acetylaceton mit Ethylendiamin beschrieben.

Die Anmelderin hat ausgedehnte Versuche durchgeführt, einen Haftverbesserer zu entwickeln, der die Adhäsion einer härt­ baren Masse verbessert. Die Anmelderin hat gefunden, daß das Reaktionsprodukt aus einer hydrolysierbaren Alkoxysilanver­ bindung mit einer primären und/oder sekundären Aminogruppe und einer Carbonylverbindung ein wirksamer Haftverbesserer ist. Es wurde weiterhin gefunden, daß das Dehydratisierungs- Kondensationsreaktionsprodukt einer spezifischen Aminover­ bindung und einer stöchiometrisch äquivalenten oder über­ schüssigen Menge an einer spezifischen Carbonylverbindung einen besonders guten Haftverbesserer für härtbare Massen ergibt.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen neuen Haftverbesserer zur Verfügung zu stellen, der für härtbare Massen geeignet ist. Erfindungsgemäß soll eine verbesserte härtbare Masse mit verbesserten Adhäsions- und Härtungseigenschaften zur Verfügung gestellt werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Haftverbesserer, erhältlich durch Umsetzen einer Aminoverbindung mit einer primären und/oder sekundären Aminogruppe im Molekül, die entweder

• i) das Reaktionsprodukt oder ein Gemisch aus einer Aminoverbindung und einer Epoxyalkylalkoxysilanverbindung oder
• ii) das Reaktionsprodukt oder ein Gemisch aus einem Aminoalylalkoxysilan und einer Verbindung mit einer Epoxy­ gruppe ist,

mit einer Carbonylverbindung oder einer Dicarbonylverbin­ dung der allgemeinen Formel:

worin R¹ und R² gleich oder unterschiedlich sind und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R³ eine Kohlenwasserstoff­ gruppe mit 1 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet und n 0 oder 1 bedeutet, sowie eine härtbare Masse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Hauptkomponente ein Poly­ urethanharz, ein Epoxyharz, ein Silicon, ein modifiziertes Silicon, ein Polyvinylchloridharz, ein Acrylharz, ein Phenolharz, ein Polyesterharz, ein Polysulfidharz und einen härtbaren flüssigen Kautschuk oder ein Gemisch davon und zusätzlich den vorstehend erwähnten Haftverbesserer enthält.

Beispiele für die Alkylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Heptyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl und Hexadecyl. Beispiele für die Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind Phenyl, Tolyl, Xylyl und Naphthyl. Beispiele für die Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Butoxy. Beispiele für die Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 oder mehr Kohlenstoffatomen sind eine geradkettige oder ver­ zweigtkettige Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methylen, Ethylen, Propylen und Isopropylen, eine Alkenylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Vinylen und Propenylen, eine Arylen­ gruppe mit 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise 1,4- Phenylen.

Die Aminoverbindung, die eine primäre und/oder sekundäre Aminogruppe enthält und bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann beispielsweise sein ein aliphatisches Amin, wie Mono- und/oder Dialkylamin mit 1 bis 10 Kohlen­ stoffatomen in jedem Alkyl-Molekülteil (beispielsweise Isopropylamin, Diisopropylamin, Diethylamin, Propylamin, Monoallylamin, Diallylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin und 2-Ethylhexylamin), ein Mono- oder Dialkylaminoalkylamin mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in jedem Alkyl-Molekülteil (beispielsweise Dimethylamino­ propylamin, Diethylaminopropylamin und Monomethylamino­ propylamin), ein Alkoxyalkylamin mit 1 bis 10 Koh­ lenstoffatomen in dem Alkoxy-Molekülteil und 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in dem Alkyl-Molekülteil (beispielswei­ se 3-(2-Ethylhexyloxy)propylamin, 3-Ethoxypropylamin und 3-Methoxypropylamin), ein Alkanolamin mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (beispielsweise Isopropanolamin und Ethanolamin), ein Iminonitril (beispielsweise Iminodipropionitril), ein Acetamid (beispielsweise Thioacetamid), ein Iminoamin (beispielsweise Methyl­ iminobispropylamin), ein aliphatisches Diamin (bei­ spielsweise Diaminopropan, Hexamethylendiamin, Ethylen­ diamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Triglykoldiamin und N,N′-Diisobutyltrimethylhexamethylendiamin), ein aliphatisches Triamin (beispielsweise Diethylentriamin), ein Aminoalkylether (beispielsweise Di-β-amino­ ethylether und Di-γ-amino-n-propylether), ein Amino­ alkylsulfid (beispielsweise Di-β-aminoethylsulfid und Di- β-aminoethyldisulfid), ein alicyclisches Amin mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie ein Mono- oder Dicyclo­ alkylamin mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in jedem Cyclo­ alkyl-Molekülteil (beispielsweise Dicyclohexylamin und Cyclohexylamin), ein Cycloalkyldiamin mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in jedem Cycloalkyl-Molekülteil (beispielsweise 1,8-p-Menthandiamin, Isophorondiamin, Diaminocyclohexan, 4,4′-Methylenbis(cyclohexylamin), 1,3- Bisaminomethylcyclohexan, 3-Aminomethyl-3,3,5-trimethyl­ cyclohexylamin und N,N′-Diisobutylisophorondiamin), ein aromatisches Amin, wie ein Mono- oder Diphenylalkyl­ amin mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in dem Alkyl-Molekül­ teil (beispielsweise Dibenzylamin), eine Amino­ benzoesäure (beispielsweise p-Aminobenzoesäure), ein Aryldiamin (beispielsweise Phenylendiamin, Xylylen­ diamin, Dianisidin, 4,4′-Diaminodiphenylmethan und 4,4′- Diaminophenylpropan), ein Aminoarylether (bei­ spielsweise 4,4′-Diaminodiphenylether), ein Arylen­ diamin (beispielsweise Phenylendiamin), ein Aryl­ triamin (beispielsweise Triaminoxylen), eine Pipe­ razinverbindung (beispielsweise N-Aminoethylpiperazin, 3-(3-Aminopropyl)-3,2-dimethylpiperazin und 1-(2-Hydroxy­ ethyl)piperazin), und außerdem ein Polyamidoamin, ein Polyoxyalkylenetheramin, ein aminmodifiziertes Buta­ dien-Homo- oder Copolymerisat und ein Polyethylenimin. Aminoalkylalkoxysilanverbindungen, die im folgenden beschrieben werden, können ebenfalls als Aminoverbindungen verwendet werden. Bevorzugte Amino­ verbindungen sind Verbindungen mit einem großen Molekular­ gewicht und Polymere. Besonders geeignete Beispiele für Aminoverbindungen sind Aminoalkylalkoxysilane, Cyclo­ alkyldiamine, Polyamidoamine, Polyoxyalkylenetheramine und aminomodifizierte Butadien-Homo- oder Copolymere. Diese Aminoverbindungen können alleine oder im Gemisch aus zwei oder mehreren verwendet werden. Die Aminover­ bindungen können ebenfalls mit einer spezifischen Ver­ bindung, wie sie im folgenden beschrieben wird, modifi­ ziert sein.

Beispiele für modifizierte Aminoverbindungen sind das Reaktionsprodukt der Aminoverbindung wie oben erwähnt und einer Epoxyalkylalkoxysilanverbindung oder ein Ge­ misch des Reaktionsproduktes und der Aminoverbindung. Beispiele für Epoxyalkylalkoxysilanverbindungen sind beispielsweise γ-Glycidoxypropyldimethylethoxysilan, γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, γ-Glycidoxypropyl­ trimethoxysilan, p-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxy­ silan und β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilan. Das Reaktionsprodukt der Aminoverbin­ dung und der Epoxyalkylalkoxysilanverbindung wird durch Erhitzen unter Rühren gebildet. Das Reaktionsprodukt sollte eine oder mehrere primäre und/oder sekundäre Aminogruppen im Molekül aufweisen.

Wenn die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Ami­ noverbindung einer Aminoalkylalkoxysilanverbindung ist, ist die modifizierte Aminoverbindung das Reaktionsprodukt der Aminoalkylalkoxysilanverbindung und einer Verbindung mit einer Epoxygruppe (beispielsweise ein Epoxyharz) oder ein Gemisch des Reaktionsproduktes und der Aminoverbin­ dung.

Beispiele für die Aminoalkylalkoxysilanverbindung sind N-(β-Aminoethyl)aminomethyltrimethoxysilan, γ-Aminopropyl­ triethoxysilan, γ-Aminopropylmethyldiethoxysilan, N-(β- Aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilan und N-(β-Aminoethyl)- γ-aminopropylmethyldimethoxysilan. In der modifizierten Aminoverbindung sollte minde­ stens ein Teil der primären und/oder sekundären Amino­ gruppen ein Molekül erhalten bleiben. Das als Verbindung mit einer Epoxygruppe verwendete Epoxyharz ist ein Epoxy­ harz des Glycidylether-Typs, beispielsweise das Reak­ tionsprodukt eines mehrwertigen Phenols und Epichlor­ hydrin [beispielsweise der Diglycidylether von 2,2-Bis (4-hydroxyphenylpropan) (der als "Bisphenol A" bezeichnet wird)], das Reaktionsprodukt eines Alkylenoxid-Addukts eines mehrwertigen Phenols und Epichlorhydrin [beispiels­ weise der Diglycidylether des Bisphenol-A-Ethylenoxid- Addukts], ein Reaktionsprodukt aus einem aliphatischen mehrwertigen Alkohol und Epichlorhydrin [beispielsweise Triglycidylether von Glycerin oder Diglydicylether von 1,6-Hexandiol], ein hydratisiertes Produkt eines Reak­ tionsproduktes eines mehrwertigen Phenols und Epichlor­ hydrin [beispielsweise dem Polyglycidylether von hydra­ tisiertem Bisphenol A], alicyclischen Epoxyharzen, Novo­ lak-Epoxyharzen und Epoxyharzen des Glycidylester-Typs. Besonders geeignet ist beispielsweise der Di­ glycidylether eines mehrwertigen Phenols (beispielsweise Bisphenol A). Die Epoxyharze besitzen bevorzugt ein Epoxyäquivalent von nicht mehr als 500 und sind bei Raum­ temperatur bevorzugt flüssig.

Die Carbonylverbindung der oben erwähnten Formel:

worin R¹, R², R³ und n die oben gegebenen Definitionen besitzen, sind beispielsweise Ethylpyruvat, Dimethyl­ maleat, Acetylaceton, Propionylaceton, ein Alkyl-(C₁-C₅)- methylketon (beispielsweise Dimethylketon, Ethylmethyl­ diketon), ein Alkyl-(C₁-C₄)-acetacetat (beispielsweise Methylacetacetat, Ethylacetacetat, ein Dialkyl-(C₁-C₄)- malonat (beispielsweise Dimethylmalonat, Diethylmalonat, Methylethylmalonat) und ein Dibenzoylmethan. Unter diesen sind Dicarbonylverbindungen mit einer akti­ ven Methylengruppe bevorzugt.

Werden modifizierte Aminoverbindungen, wie sie oben er­ wähnt wurden, als Aminoverbindung, die mit der Carbonyl­ verbindung umgesetzt wird, verwendet, können andere Car­ bonylverbindungen ebenfalls verwendet werden. Die anderen Carbonylverbindungen sind beispielsweise Aldehyde (bei­ spielsweise Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Diethylacetaldehyd, Glyoxal und Benzalde­ hyd), cyclische Ketone (beispielsweise Cyclopenta­ non, Trimethylcycloppentanon, Cyclohexanon und Trimethyl­ cyclohexan) und aliphatische Ketone (beispielsweise Aceton, Methylethylketon, Methylpropylketon, Methyliso­ propylketon, Methylisobutylketon, Diethylketon, Dipropyl­ keton, Diisopropylketon, Dibutylketon, Diisobutylketon).

Die Reaktion der Aminoverbindung und der Carbonylverbin­ dung erfolgt unter den gleichen Bedingungen wie bei der an sich bekannten Dehydratisierungs-Kondensationsreaktion des Amins und des Aldehyds oder Ketons. Beispielsweise können beide Verbindungen unter Erhitzen unter Rückfluß in Anwesenheit eines Mittels zur Absorption der Feuchtigkeit umgesetzt werden, während die gebildete Feuchtigkeit ent­ fernt wird. Insbesondere kann die Aminoverbindung mit der stöchiometrisch äquivalenten oder einer überschüssi­ gen Menge der Carbonylverbindung (im Falle einer Dicarbo­ nylverbindung mit einer der beiden Ketogruppen umgesetzt), in einem geeigneten organischen Lösungsmittel (beispiels­ weise Toluol, Xylol, Benzol) in Anwesenheit eines Mittels zur Absorption der Feuchtigkeit (beispielsweise Moleku­ larsieben, wasserfreiem Magnesiumsulfat) bei Raumtempera­ tur oder erhöhter Temperatur (beispielsweise 30 bis 80°C) unter Rühren umgesetzt werden.

Die Reaktionsprodukte, bei denen die Aminogruppe in der Aminoverbindung mit der Carbonylverbindung blockiert ist, werden allein oder zusammen mit zwei oder mehreren Arten davon verwendet und in die härtbare Masse eingear­ beitet.

Die erfindungsgemäße härtbare Masse enthält als Haupt­ komponente ein Polyurethanharz, ein Epoxyharz, ein Sili­ con, ein modifiziertes Silicon, ein Polyvinylchloridharz, ein Acrylharz, ein Phenolharz, ein Polyesterharz, ein Polysulfidharz oder einen härtbaren flüssigen Kautschuk. Der erfindungsgemäße Haftverbesserer, d. h. das Reaktions­ produkt aus einer Aminoverbindung und einer Carbonylver­ bindung, wie oben erwähnt, wird normalerweise in die härtbare Masse in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-Teilen, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.- Teile des Gesamtgewichts der härtbaren Masse, eingearbei­ tet. Durch die Einarbeitung des erfindungsgemäßen Haft­ verbesserers zeigt die härtbare Masse eine verbesserte Adhäsion gegenüber dem Substrat (beispielsweise Metallen, angestrichenen Metallen, Kunststoffen, Glas, anorgani­ schen Materialien und Holzsubstraten). Der erfindungs­ gemäße Haftverbesserer kann ebenfalls die Härtungseigen­ schaften (beispielsweise die Härtungsgeschwindigkeit, Abbindeeigenschaften) der härtbaren Masse verbessern. Durch die Einarbeitung des erfindungsgemäßen Haftverbesse­ rers kann die härtbare Masse direkt auf das Substrat auf­ gebracht werden, ohne daß es erforderlich ist, zuvor ein Grundierungsmittel aufzubringen, welches bei den bekann­ ten härtbaren Massen aufgebracht werden muß. Wird der erfindungsgemäße Haftverbesserer in einer Menge von weniger als 0,05 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen härt­ barer Masse verwendet, reicht die gewünschte Verbesse­ rung der Adhäsion der härtbaren Masse nicht aus, und wenn andererseits die Menge 10 Gew.-Teile übersteigt, werden die Härtungseigenschaften der Masse unerwünscht inhi­ biert.

Die härtbare Masse kann ebenfalls übliche Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, Weichmacher, Lösungsmittel, Katalysatoren, Antioxidantien und Pigmente enthalten.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

3-(2-Ethylhexyloxy)propylamin (18,7 Gew.-Teile), wasser­ freies Toluol (86,1 Gew.-Teile) und Molekularsiebe (als Mittel zur Feuchtigkeitsabsorption, 10 Gew.-Teile) wer­ den in einen Reaktor gegeben, in dem die Luft durch trockenes Stickstoffgas ersetzt worden ist. Zu dem Ge­ misch gibt man allmählich Acetylaceton (10,0 Gew.Teile) bei Raumtemperatur unter Rühren. Nach der Zugabe wird das Gemisch unter Rühren bei Raumtemperatur während 4 Stunden umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Mittel zur Absorption der Feuchtigkeit abgesaugt und man erhält einen Haftverbesserer.

Der wie oben beschrieben erhaltene Haftverbesserer (1,0 Gew.-Teil) wird zu einer härtbaren Masse [Einkomponen­ ten-Polyurethanklebstoff, der unter dem Einfluß von Feuchtigkeit härtet (Penguin Cement 930®), 100 Gew.-Teile] zugege­ ben, wobei man die gewünschte härtbare Masse erhält.

Mit der so hergestellten härtbaren Masse wird der fol­ gende Test durchgeführt.

Die härtbare Masse wird für das Verkleben von Sperrholz und einer Aluminiumplatte verwendet und man härtet bei 5°C während 24 Stunden. Die so hergestellte Testprobe wird dem Abschältest bei folgenden Bedingungen unterwor­ fen: 20°C, 65%ige relative Feuchtigkeit, Winkel 180°, Kreuzkopfgeschwindigkeit 200 mm mit einem Autographen IM-500. Als Folge stellt man fest, daß die Abschälfestig­ keit 4,5 kg/25 mm beträgt und daß beim Brechungszustand, d. h. bei dem das Material der Testprobe bricht, die Test­ probe eine ausgezeichnete Adhäsion zeigte. Zum Vergleich wurde die als Ausgangsmaterial verwendete härtbare Masse ohne Zugabe des Haftverbesserers auf ähnliche Weise ge­ prüft. Sie besitzt eine Abschälfestigkeit von 1,8 kg/25 mm und die Probe bricht an der Grenzfläche, was zeigt, daß die Verklebung schlecht war.

Beispiel 2

Auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 1,8-p-Menthandiamin (17,0 Gew.-Teile) und Dimethylmalo­ nat (26,4 Gew.-Teile) der Dehydratisierungs-Kondensa­ tionsreaktion unterworfen, wobei man einen Haftverbesse­ rer erhält.

Der oben erhaltene Haftverbesserer (1,0 Gew.-Teil (wird zu einer Klebstoffkomponente (100 Gew.-Teil) des Zwei­ komponenten-Typs zugegeben, nämlich zu einem Polysulfid- Abdichtungsmittel (Betaseel # 169-4®), wobei man die gewünschte härtbare Masse erhält.

Die wie oben beschrieben erhaltene härtbare Masse wird dem folgenden Test unterworfen.

Die härtbare Masse (100 Gew.-Teile) wird mit einer Här­ tungskomponente (10 Gew.-Teile) des obigen Zweikomponen­ ten-Polysulfid-Abdichtungsmittel vermischt, und das Ge­ misch wird für die Verklebung von rostfreien Stahlplat­ ten durch Bördelabdichtung aufgetragen und bei 20°C 7 Tage gehärtet. Danach wird es einem Abschältest, der mit der Hand durchgeführt wird, unterworfen. Als Folge war der Zustand des Brechens ein Materialbrechen, was beweist, daß die Testprobe eine ausgezeichnete Adhäsion aufweist.

Die härtbare Masse kann aufgebracht werden, ohne daß zuvor ein Grundierungsmittel angewendet wird. Zum Ver­ gleich wurde das gleiche Abdichtungsmittel, wie oben, auf ähnliche Weise geprüft, wobei kein Haftverbesserer gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wurde. Als Folge brach das Teststück an der Grenzfläche.

Beispiel 3

Ein Epoxyharz (Epicote 828®, 22,8 Gew.-Teile) und γ-Amino­ propyltriethoxysilan (22,1 Gew.-Teile) werden bei 50°C während 24 Stunden umgesetzt. Das Reaktionsprodukt oder ein Gemisch der obigen Reaktionsteilnehmer (insgesamt 44,9 Gew.-Teile) wird mit Cyclohexanon (9,8 Gew.-Teile) auf die gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt, wobei man einen Haftverbesserer erhält.

Der oben erhaltene Haftverbesserer (2,5 Gew.-Teile) wird zu einer Polyurethan-Abdichtungsmasse, die durch Feuch­ tigkeit härtet (Penguin Seal # 955®, 100 Gew.-Teile) unter Herstel­ lung der gewünschten härtbaren Masse zugegeben.

Die so hergestellte härtbare Masse wird dem folgenden Test unterworfen.

Die härtbare Masse wird durch Bördelabdichten zum Ver­ kleben von Aluminiumplatten verwendet, und man härtet wäh­ rend 7 Tagen bei 20°C. Die so hergestellte Testprobe wird dem Abschältest mittels Hand bei Raumtemperatur unterwor­ fen. Der Zustand des Brechens der Testprobe ist der, wenn das Material bricht. Dies bedeutet, daß die Verklebung sehr fest ist und man erhält die gleiche Klebewirkung, wenn ein Grundierungsmittel zuerst auf das zu verklebende Substrat aufgebracht wird. Zum Vergleich wird das gleiche Abdichtungsmittel ohne Zugabe eines Haftverbesserers auf ähnliche Weise getestet. Die Testprobe bricht an der Grenzfläche.

Beispiel 4

Ein Epoxyharz (Epicote # 828®, 22,8 Gew.-Teile) und γ-(2-Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilan werden bei 50°C während 24 Stunden umgesetzt. Das Reaktionsprodukt oder ein Gemisch der obigen Komponenten (insgesamt 45,0 Gew.-Teile) wird mit Acetylaceton (20,0 Gew.-Teile) auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, unter Bil­ dung eines Haftverbesserers umgesetzt.

Der oben erhaltene Haftverbesserer (1,0 Gew.-Teil) wird zu einem Silicon-Abdichtungsmittel, welches durch Feuch­ tigkeit härtet (Penguin Seal 2505®, 100 Gew.-Teile) unter Herstel­ lung der gewünschten härtbaren Masse zugegeben.

Die oben beschriebene härtbare Masse wird dem folgenden Test unterworfen.

Die härtbare Masse wird für die Adhäsion auf Polyvinyl­ chloridplatten durch Bördelabdichtung aufgebracht und bei 20°C während 7 Tagen gehärtet. Danach wird sie dem Abschältest mittels der Hand unterworfen. Als Folge bricht das Material, was bedeutet, daß die Testprobe eine ausgezeichnete Adhäsion besitzt.

Beispiel 5

Ein Polyamidharz (Tomide 225-X®, 35,0 Gew.-Teile) und γ-Glycidoxy­ propyltrimethoxysilan (47,2 Gew.-Teile) werden bei 50°C während eines Tages unter Bildung einer modifizierten Aminoverbindung umgesetzt. Die so erhaltene modifizierte Aminoverbindung (82,2 Gew.-Teile) wird mit Ethylacet­ acetat (26,0 Gew.-Teile) auf gleiche Weise, wie in Bei­ spiel 1 beschrieben, umgesetzt, wobei man einen Haftver­ besserer erhält.

Der oben erhaltene Haftverbesserer (1,5 Gew.-Teile) wird zu einem durch Feuchtigkeit härtenden Polyurethankleb­ stoff (Penguin Cement 930®, 100 Gew.-Teile) unter Herstellung einer härtbaren Masse zugegeben.

Die härtbare Masse wird dem Abschältest auf gleiche Wei­ se, wie in Beispiel 1 beschrieben, unterworfen. Sie zeigt eine Abschälfestigkeit von 49 kg/25 mm und beim Ab­ schältest bricht das Material. Die härtbare Masse be­ sitzt sowohl ausgezeichnete Härtungseigenschaften als auch Adhäsion.

Beispiel 6

Ein Polyoxypropylendiamin (Jeffermin D400®, 20,0 Gew.-Teile) wird mit γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan (47,2 Gew.-Teile) bei 50°C während eines Tages umgesetzt, wobei man eine modi­ fizierte Aminoverbindung erhält. Die so erhaltene modi­ fizierte Aminoverbindung (67,2 Gew.-Teile) wird mit Methylisobutylketon (20,0 Gew.-Teile) auf gleiche Weise, wie sie in Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt, wobei man einen Haftverbesserer erhält.

Der so erhaltene Haftverbesserer (3 Gew.-Teile) wird zu der Reduktionskomponente (100 Gew.-Teile) eines Acryl­ klebstoffs des Redox-Typs (Tuff Lock 6201®) unter Bildung einer härt­ baren Masse gegeben.

Die oben erhaltene härtbare Masse wird dem folgenden Test unterworfen.

Die härtbare Masse (die Reduktionskomponente, 100 Gew.- Teile) wird mit der oxidierenden Komponente (10 Gew.-Tei­ le) des obigen Acrylklebstoffs des Redox-Typs gegeben, und das Gemisch wird zum Verkleben von einer Stahlplatte und einer Kunststoffplatte verwendet, und beide Platten werden in einer Länge von 25 mm überlappend verklebt. Das so hergestellte Teststück wird bei Raumtemperatur während einem Tag zur Härtung des Klebstoffs aufbewahrt und es wird dann dem Test unterworfen, mit dem die Haft­ festigkeit unter Schereinwirkung geprüft wird. Sie be­ sitzt eine Festigkeit von 250 kg/cm². Zum Vergleich wird der gleiche Klebstoff wie oben geprüft, jedoch ohne daß der erfindungsgemäße Haftverbesserer zugegeben wird. Die Probe besitzt eine Klebfestigkeit unter Scherein­ wirkung von 220 kg/cm².

Claims (3)

1. Haftverbesserer, erhältlich durch Umsetzen einer Amino­ verbindung mit einer primären und/oder sekundären Aminogrup­ pe im Molekül, die entweder

• i) das Reaktionsprodukt oder ein Gemisch aus einer Aminoverbindung und einer Epoxyalkylalkoxysilanverbindung oder
• ii) das Reaktionsprodukt oder ein Gemisch aus einem Aminoalkylalkoxysilan und einer Verbindung mit einer Epoxy­ gruppe ist,

mit einer Carbonylverbindung oder einer Dicarbonyl­ verbindung der allgemeinen Formel: worin R¹ und R² gleich oder unterschiedlich sind und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aryl­ gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R³ eine Kohlenwas­ serstoffgruppe mit 1 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet und n 0 oder 1 bedeutet.

2. Härtbare Masse, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hauptkomponente ein Polyurethanharz, ein Epoxy­ harz, ein Silicon, ein modifiziertes Silicon, ein Polyvinyl­ chloridharz, ein Acrylharz, ein Phenolharz, ein Polyester­ harz, ein Polysulfidharz und einen härtbaren flüssigen Kau­ tschuk oder ein Gemisch davon und zusätzlich den Haftverbes­ serer nach Anspruch 1 enthält.