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Verfahren zur Darstellung von Arsinsäuren der Akridinreihe. Während
diazotierte Diarninoakridine, wie z. B. das 3 # 6-Diaminoakridin, mit Natriumarsenit
nur ganz geringe Mengen von Arsinsäuren liefern, erhält man unerwarteterweise aus
den io-Alkylakridiniumverbindungen in verhältnismäßig glatter Reaktion die Arsinsäuren.
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Diese neuen Arsenverbindungen zeigen auffallend geringe Giftigkeit.
So ist nach den im Institut für experimentelle Therapie in Frankfurt a. M. unter
Leitung von Geheimrat Professor K o 11 e angestellten Versuchen die aus dem 3 #
6-Diamino-io-methyl.akridiniumchlorid (Trypafiavin) erhältliche Arsinsäure erst
in einer Dosis von i ccm einer Lösung von i :25o pro 2o g Maus toxisch und wird
in der Konzentration von i : 5oo (i ccm) noch sehr gut vertragen, während von dem
arsenfreien Akridinderivat nur i ccm einer Lösung von i : 4ooo (eins zu viertausend)
pro 2o g Maus gegeben werden darf.
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Diese besonders geringe Giftigkeit der neuen Arsenverbindungen macht
sie für therapeutische Zwecke, namentlich auch als Tonikum, bei Anämie, Chlorose,
Schwächezustünden verschiedener Art sehr geeignet; auch als Farbstoffe sind manche
von ihnen wertvoll.
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Beispiel i.
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529 3 ' 6-Diamino- io-methyla:kridiniumchlorid werden in 11
heißem Wasser gelöst und zur abgekühlten Lösung 500 g Eis und 2,0,0 ccin
Norma l-Nitritlösung gegeben. Bei 2 bis 3° C versetzt man auf einmal mit ioo ccm,
zehnfachnormaler Salzsäure und gießt hierauf zu der tiefviolett gefärbten Flüssigkeit
unter kräftigem Rühren eine Lösung von ioo g Natriumarsenit in Zoo ccm Wasser und
6o ccm zehnfachnormaler Natronlauge. Die Reaktion erfolgt unter starkem Aufschänanen;
man rührt etwa 2 Stunden lang, kocht dann auf und saugt ab. Das noch warme Filtrat
wird mit Salzsäure schwach angesäuert. Man saugt die ausgefallene rohe Arsinsäure
ab und reinigt sie, indem man sie in doppeltnormaler Natriumaeetatlösung aufnimmt
und nach dem, Filtrieren abermals reit Salzsäure abscheidet.
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Die so erhaltene Arsinsäure bildet ein rotbraunes Pulver, das in.
Wasser schwer, in Alkohol kaum löslich ist, in Alkaflauge, Soda und Natriumacetatlösung
löst es sich leicht, in überschüssiger Säure ist es ebenfalls löslich.
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Die Diazoverbindung ist rotbraun gefärbt und gibt mit R-Salz eine
rote, mit Resorcin eine rotbraune Färbung.
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Beispiele. Eine durch Zusatz von 25o g Eis gekühlte Lösung von 29
9:2 # 7-Dimethyl-3 # 6-diaminoio-methylakridiniumchlorid in 75o ccm Wasser wird
mit ioo ccm. n-Nitritlösung und sodann
bei 2 bis 3° C mit So ccin
zehnfachnormaler Salzsäure versetzt. In die tiefviolette Flüssigkeit gießt man sofort
unter starkem Rühren eine Lösung von 5o g Natriumarsenit in i oo ccm Wasser und
So ccm zehnfachnormaler Natronlauge. Die entstandene Arsinsäure wird auf die gleiche
Weise wie das im Beispiel i beschriebene Produkt abgeschieden und gereinigt.
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Sie bildet ein rotbraunes Pulver, das sich in Alkalil.auge und Soda
sehr leicht, in Natriumacetatlösung und in überschüssiger Säure leicht löst; in
Alkohol ist sie fast unlöslich, in Wasser löst sie sich sehr schwer.
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Die rotbraune Diazoverbind'ung gibt mit R-Salz eine blaustichig rote,
mit Resorcin eine braunrote Färbung. Beispiel 3.
Eine Lösung von 67g 2 # 7
# 9-Trymethyl-3 # 6-diamino-io-methyl:akridiniumchlorid in i 1 Wasser, durch 5oo
g Eis auf 2 bis 3° C abgekühlt, wird mit Zoo ccm n-Nitritlösung und dann mit ioo
ccm zehnfachnormaler Salzsäure versetzt. In die rotviolette Flüssigkeit gießt man
hierauf sofort unter kräftigem: Rühren eine Lösung von ioo g Natriumarsenit in Zoo
ccm Wasser und 7o ccm zehnfachnorinaler Natronlauge. Die Abscheidung und Reinigung
der entstandenen Arsinsäure erfolgt, wie im Beispiel i angegeben ist.
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Die gebildete Arsinsäure ist ein rotbraunes Pulver, das sich sehr
leicht in Alkalilauge und Soda, leicht in Natriumacetatlösung und in überschüssiger
Säure löst; in Alkohol ist sie schwer löslich, in Wasser ziemlich leicht.
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Die rotbraune Diazoverbindung gibt mit R-Salz eine rote, mit Resorcin
eine braunrote Färbung.
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Die obenbes.chriebenen Arsinsäuren sind Farbstoffe, die auf tannierter
Baumwolle kräftige orangerote bis braunrote Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften
erzeugen.