DE3521915A1

DE3521915A1 - Aufzeichnungsmaterial fuer optische informationen

Info

Publication number: DE3521915A1
Application number: DE19853521915
Authority: DE
Inventors: Tsutomu Yokohama Kanagawa Sato
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1984-06-19
Filing date: 1985-06-19
Publication date: 1985-12-19
Also published as: FR2566159B1; DE3521915C2; FR2566159A1; US4626496A; GB2162332A; GB2162332B; GB8515581D0

Description

Aufzeichnungsnaterialfür optische Informationen

Die Erfindung betrifft ein Materialzur optischen Informationsaufzeichnung, das eine Aufzeichnungsschicht besitzt, die ein spezifisches Doppelsalz enthält oder eine Aufzeichnungsschicht besitzt, die das spezifische Doppelsalz und einen organischen Farbstoff enthält, genauer gesagt, betrifft die Erfindung ein AufZeichnungsmaterial für optische Informationen für die Verwendung in einem Verfahren zur direkten Informationsaufzeichnung und Wiedergabe mittels eines Laserstrahls.

Ein Verfahren zur Aufzeichnung und Wiedergabe von optischen Informationen durch Strahlung eines Laserstrahls auf ein rotierendes, scheibenförmiges Material zur Aufzeichnung von optischen Informationen uar bis jetzt bekannt. Als Material zur Aufzeichnung von optischen Informationen zur Verwendung in diesem Verfahren, wurde ein Material vorgeschlagen, das aus einer dünnen Schicht eines niedrig schmelzenden Metalls oder einer gemischten dünnen Schicht dieses Metalls und einer dielektrischen Substanz auf einer Trägerschicht besteht. Ein Mittel dieser Art ist jedoch zur optischen Informationsaufzeichnung nachteilig, bezüg-

lieh einer geringeren Haltbarkeit, eines niedrigen Auflösungsvermögens, einer niedrigen Aufzeichnungsdichte, hohen Produktionskosten und dergleichen. Ueiters wurde in den letzten Dahren vorgeschlagen, als Aufzeichnungsschicht einen dünnen Film eines organischen Farbstoffes zu verwenden, dessen physikalische Eigenschaften sich bei Exposition zu einem relativ langwelligen Licht, uie zum Beispiel.einem Halbleiterlaserstrahl, ändern. Dieser dünne Film des organischen Farbstoffs kann die vorhin genannten Nachteile sicherlich beseitigen, beinhaltet jedoch die Probleme, daß der organische Farbstoff, der auf der langwelligen Seite absorbiert, im allgemeinen eine schlechtere Stabilität gegenüber Wärme und Licht aufweist und dergleichen, wenn er alleine verwendet wird. Angesichts dieser Situation wurde vorgeschlagen, einen Metallkomplex in die Aufzeichnungsschicht aus einem organischen dünnen Film einzubauen. Es ist jedoch bekannt, daß nur die Mischung des organischen Farbstoffes und des Metallkomplexes wie vorhin angeführt, befriedigende Aufzeichnungs- und Uiedergabecharakteristika nicht erreichen kann. Zusammenfassung der Erfindung

Die Erfindung wurde unter dem Aspekt des oben Gesagten durchgeführt, und hat als Ziel die zur l/erfügungstellung eines Aufzeichnungsmaterialsfür optische Informationen, das mit langwelligen Licht, wie zum Beispiel einem Halbleiter Laserstrahl, in der Lage ist aufzunehmen und wiederzugeben und das eine erhöhte Haltbarkeit, eine geringe Verminderung der Uiedergabe, sowie eine hohe Aufnahmedichte aufweist.

Das Ziel der Erfindung besteht darin, ein Aufzeichnungsmaterial für optische Informationen zur Verfügung zu stellen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß sich auf einer Trägerschicht, (1) eine Aufzeichnungsschicht befindet, die im wesentlichen aus einem Doppelsalz eines organischen Farbstoffkations und einem Metallkomplexanion besteht, oder (2) eine Aufzeichnungsschicht befindet, die im wesentlichen aus einem Doppelsalz und einem organischen Farbstoff besteht.

Als allgemeine Verfahren zur Herstellung des Doppelsalzes, das in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsschichten (1) und (2) verwendet wird, können die folgenden aufgeführt werden.

1. l/erfahren, unter Ausnutzung des Unterschiedes in der Löslichkeit
a) Kristallisation eines Doppelsalzes:

Die Lösung einer Verbindung, die aus einem organischen Farbstoffkation und seinem Gegenion besteht und die Lösung einer Verbindung, die aus einem Metallkomplexanion und seinem Gegenion besteht, wurden zur Kristallisation eines Doppelsalzes eines organischen Farbstoffkations und eines Komplexanions, gemischt. Gleichzeitig kann die gemischte Lösung konzentriert oder gekühlt werden, wenn es erforderlich ist. Die Gegenionen, die verwendet werden, sollten vorzugsweise eine hohe Löslichkeit aufweisen. Als Lösungsmittel können aufgeführt werden ein einzelnes Lösungsmittel, das ein schlechtes Lösungsmittel für das Doppelsalz oder ein gutes Lösungsmittel für das Gegenion ist.

Ein weiteres Salz kann zum Zwecke der Beschleunigung der Kristallisation zugegeben werden, um dadurch die Lösung auszusalzen.

b) Kristallisation der Gegenionen mit weiteren Gegenionen:

Im Gegensatz zum vorherigen Fall a), können die Gegenionen mit weiteren Gegenionen kristallisiert werden, um ein Doppelsalz eines organischen Farbstoffanions und eines Komplexkations, als Präzipitat zu erhalten. In diesem Fall kann auch das gleiche Lösungsmittel wie im vorherigen Fall a) verwendet werden, wie zum Beispiel ein einzelnes Lösungsmittel, das ein gutes Lösungsmittel für das Doppelsalz oder ein schlechtes Lösungsmittel für das Gegenion ist.

Man kann ein weiteres Salz zugeben, um die Lösung auszusalzen, unter dem Aspekt die Kristallisation derselben Art von Gegenionen zu beschleunigen.

2. Verfahren unter Verwendung von Ionenaustauscherharzen: a) Herstellung eines Doppelsalzes unter Verwendung von Kationaustauscherharzen:

Ein organisches Farbstoffkation wird an ein Kationaustauscherharz adsorbiert. Eine Metallkomplexlösung wird durch das Harz geschickt um das Ion auszutauschen, was zur Bildung eines Doppelsalzes führt.

b) Herstellung eines Doppelsalzes unter Verwendung von Anionaustauscherharzen:

Ein Metallkomplexanion wird an ein Anionaustauscherharz adsorbiert. Eine organische Farbstofflösung wird durch das harz zum Austausch des Ions geschickt, was zur Bildung eines Doppelsalzes führt.

Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Doppelsalzes durch die oben genannten Verfahren, ist es notwendig, eine Verbindung zu verwenden, die aus einem organischen Farbstoffkation und seinem Gegenion, als eine Inonenquelle, besteht, und eine Verbindung zu verwenden, die aus einem Metallkomplexanion und seinem Gegenion, als die andere Ionenquelle, besteht. Als typische Beispiele für das organische Farbstoffkation kann man die anschließend gezeigten anführen.

1) Polymethin Farbstoffkationen:
Beispiele:

/C-C-C=? C-C=C-C^ (I)

Ri R2 ~^Y~' Rs R4 ^E

\ θ/

^C = C-C = C-C = C-C = C-Cf (H)

Β^κ I - · I ff I I- I ja

Rl R2 Ra R5 R7 R3 R4 Rio

Rfj-N (CH=CH)-C=CH-C C=CH-(CIi=CHbC=(CH-CIl)=M-R? ti ·. » ε πι

(IU)

352191b

Ri2

(IV)

In den oben genannten Formeln (I) bis (IU), bedeutet A, B, D und E eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe; R₁, R„> R„, R,, R₅, R_ß und R„ können gleich oder verschieden sein und jeder Rest kann ein Stickstoffatom, ein Halogenatom oder einen Alkylrest bedeuten; Y bedeutet einen zweiwertigen Rest, mit einer Atomgruppe, die erforderlich ist um einen pentazyklischen oder hexazyklischen Ring zu vervollständigen; Rq und Rg können gleich oder, verschieden sein und jeder bedeutet einen substituierten oder unsubstituierten Aralkylrest oder einen Alkenylrest; Z₁ und Zj bedeuten eine Atomgruppe, die erforderlich ist, um einen substituierten oder unsubstituierten heterozyklischen Ring zu vervollständigen; Z„ bedeutet eine Atomgruppe, die notwendig ist einen substituierten oder unsubstituierten pentazyklischen -oder hexazyklischen Ring zu vervollständigen, und der pentazyklische -oder hexazyklische Ring kann mit einem aromatischen Ring kondensiert werden; R bedeutet ein Uasserstoffatom oder ein Halogenatom; R₁₁ und R₁₂ bedeuten ein Uasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Hydroxylrest, einen Carboxylrest, einen Alkylrest oder einen substituierten oder unsubstituierten Arylrest oder Acryloxy; 1, m und η bedeuten 0 oder 1.

-Al.

2) Triarylmethan Farbstoffkationen:
Beispiele:

(R₁)_P-Ar,-C-Ar₀-(R₀) Ix ι ι ζ Zm

_f <^R3>n

[(R₁) _r*rfi

(V)

(VI)

In den Formeln (V) und (UI), können R , R„ und R„ oleich oder

1' 2 3 ³

verschieden sein, und jedes bedeutet ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, ein Halogenatom, einen C₁ - C_7n Alkylrest oder -N(C₁-C_1n Alkyl)„; 1, m und η bedeuten eine ganze Zahl von 0 bis 9; Ar₁, Ar„ und Ar₃ können gleich oder verschieden sein und jedes bedeutet einen substituierten oder unsubstituierten Arylrest; s, t und u bedeuten 0 oder 1-3; und s+t+u=3.

3) Pyrylium Farbstoffkationen:
Beispiele:

Rl R2

C=C

R4 R

(Wl)

V .2N

C-C)_n-I-C-(C-C)_n-C-C- (c-c),.., -X₂ Rl R₂ " Ii₅ Ri R₇ R₄ R4

(VB)

In den Formeln (VII) und (VIII), bedeutet X, X. und X₂ ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom oder ein Selenatom; U und Z₁ bedeuten einen Kohlenuasserstoffrest, der aus einer Atomgruppe besteht, die erforderlich ist um Pyrylium, Thiopyrylium, Selenapyrylium, Benzopyrylium, Benzothiopyrylium, Benzoselenapyrylium, Naphthopyrylium, Naphtothiopyrylium, oder Naphthoselenapyrylium die substituiert sein können, zu ergänzen; Z„ bedeutet einen Kohlenuasserstoffrest, der aus einer Atomgruppe besteht, die erforderlich ist um Pyran, Thiopyran, Selenapyran, Benzopyran, Benzothiopyran, Benzoselenapyran, Naphthopyran, Naphthothiopyran oder Naphthoselenapyran, die substituiert sein können zu vervollständigen; R₁, R„, R₃ und R, bedeuten ein Wasserstoffatom, einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest oder einen substituierten oder unsubstituierten Arylrest, R₅, R₆ und R„ bedeuten ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, einen substituierten oder unsubstituierten Arylrest oder einen substituierten oder unsubstituierten Aralkylrest; m und 1 bedeuten 1 oder 2; η bedeutet 0, 1 oder 2.

A) Phenanthren Farbstoffkationen:
Beispiele:

(R)

(X)

In den Formeln (IX) und (X) bedeutet R₁ und R₂ einen Alkylrest; R-, R, und R,- bedeutet ein Uasserstoffatom, einen Hydroxylrest, ein Halogenatom, einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl, Aryl, Aralkyl, Amino oder Alkoxyrest; R bedeutet

,. -0-R₁ or -CH

und 1, m und η bedeuten O oder 1-6.

- 10 -

5) Tetrahydrocholin Farbstoffkationen; Beispiele:

CH₃ CIl₅

R bedeutet einen Alkylrest oder einen Carboalkoxyrest uie zum Beispiel COOC₂H₅; N bedeutet H, Ni(II), Co(II), Co(III) oder dergleichen.

6) Triarylamin Farbstoffkationen:

(R₁ J₀-Ar₁-N-Ar₂-

Ar.

(XII)

^(R3>n"

(XIII)

- 11 -

- fib.

In den obigen Formeln (XII) und (XIII) hat R₁ bis R„, 1, m, n, Ar₁ bis Ar₃, s, t und u die gleiche Bedeutung wie in den Formeln (V) und (Ul) angegeben.

Die Gegenionen gegen die vorhin genannten organischen Farbstoff kationen beinhalten Säureanionen, uie zum Beispiel, Chloridion, Bromidion, Iodidion, Perchloration, Benzolsulfonation, p-Toluolsulfonation, Methylsulfation, Ethylsulfation, Propylsulfation und dergleichen.

Typische Beispiele von Verbindungen, die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Doppelsalze verwendet uerden und aus den vorhin genannten organischen Farbstoffkationen bestehen, und die eine Ionenquelle bilden (organische Farbstoffkationen) souie ihre Gegenione, uerden in der folgendenTabelle aufgeführt. Jedoch ist die Erfindung nicht auf diese allein beschränkt.

- 12 -

•er O

X X

•er O O?

B X X

OJ

X X X X X

CH

ro

X X X

	•a·	•sr	•er	•er	in
O	O	O	O	O
		O?	erf		I
U	O	U	U	U	Ir O
					to

D

X X X X

in ι

VO I

U (Q

X X X

X	S	C
X		X
X	X	X
X	X	X
X	X	X

3521315

a (OJ

O	U
X	X
X	X
X	X
X	X

(N

χί-./H-

σ\

OO

cn

: ο

Nl W

ro U	■«3· U	Γ0 U	in te CM U	*	in SC CM U	in CM U	in te CM O	in CM U
ro U	er« O	ro U	m SC CM U		in te CM U	in X CM U	in CM U	in CM U
>!)	*(3)*	3Ü			3
Ill

• U '•ΊΡ

οι C

"O C •H Xl f-l OJ

te!"

H I

ο u.

sr

CM I

cn ^ in VD

I I I I

..-■—^Z2—··.

Verbindung Nr. -C=^CH-CHtThU Formel (HI)

E₅C «fe

-10 -r.

-KHCH=CH-HiC Z₃ R₈ R₉ R₁₀ J,

S3

CH₃ CH₃ Br

SO₄-CH₃

-11.

Verbindung N.r. -

..-•-Z2-

Formel (iv)
-1 .r.
-N-fCH=CH)-p,C

^CH

C₄H₉ C₄H₉ H

^{H H}

C_H_ C_H_ H H

1 SO₄-C₂H₅

-3

CH CH H H

^{3 3}

^C5^H7 ^C3^H7

CsJ

O co

te

ο w cn

ο?

οι

σ»

te

K U

ιη

X r>

W U

00

(N U

rn

te

/I

'r-HII N) CB

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.' te (NU CO I • te '. u

cn	•-Η
C	Φ
D	ε
X)	C
C	U.
.,-I
X)
(D

> in

H i

VO I

00

CM

r-i

Als Beispiele für Metallkomplexanionen» die die andere Ionenquelle bilden, die in der Erfindung verwendet wird, können andererseits Übergangsmetallkomplexe, uie zum Beispiel die, die durch die folgenden Formeln (XIV) bis (XXIV) bezeichnet uerden, aufgeführt uerden. Dedoch soll die Erfindung nicht auf diese allein beschränkt uerden.

' C* ~—

Ii

(XlV)

(XV)

(Rn)₁₁

R4

C «t O_v ο O=C

\θ/^υ \

CH₂

~ 0 O=C

(Rio)r

(XVi)

(XVB)

(XVI)

- 17 -

Γ¹ V

R₂^C >' C-R₂ (XK)

\l = N'' ^ΝΝ-Ν^Γ I I

Rl R5

R1 /R4

^C = SC, .S = C

Rs

In den obigen Formeln (XIV) bis (XX) bedeutet M ein Ubergangsmetall, uie zum Beispiel Ni, Co, Mn, Cu, Pd, Pt oder dergleichen; R,. bi-s R^ kann verschieden oder gleich sein und bedeutet einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl, Aryl oder Aminorest; R₅ bis R₁.« kann verschieden oder gleich sein und bedeutet ein Uasserstoffatom, ein Halogenatom, oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl, Acyl, Alkoxy, Acyloxy, Aryl, Alkenylrest oder eine Aminogruppe; R,.,, bedeutet eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe; 1, m, n, p, q und r bedeuten O oder 1 bis 4; und u und ν bedeuten O oder bis 2.

Rl H

^Nc^x

II ^SR₂

N-N, 0 -S-C

Il )m( Il (XXI)

C-S^ ^%XN-N ^ Il

H R1

- 18 -

^C%I N

ig II

⁰I^{8 N}eii2 χ

(XXl)

(XXIU)

In den Formeln (XXI) bis (XXIII), bedeutet M ein Übergangsmetall, uie zum Beispiel, Ni, Co, Mn, Cu, Pt, Pd oder dergleichen; R₁ bedeutet Wasserstoff, einen Alkylrest, einen Phenylrest oder einen Naphtylrest, uobei der Phenylrest und der Naphthylrest durch einen Alkylrest, einen Alkoxyrest, einen Alkylcarbonylrest, einen Phenylcarbonylrest oder Halogen substituiert sein können; R„ bedeutet Wasserstoff oder einen Alkylrest; R₃ bedeutet Uasserstoff, einen Alkylrest, einen Alkoxyrest, ein Halogenatom oder eine Aminogruppe.

(XXIV)

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In der obigen Formel steht Cl für ein Übergangsmetall uie zum Beispiel, Ni, Co, Mn, Cu, Pt, Pd oder dergleichen; A bedeutet N oder =CH-CH=N-; X bedeutet Uasserstoff, ein Halogenatom, einen C.-Cg Alkylrest oder eine Arninogruppe; Y₁ und Y„ kann gleich oder verschieden sein und bedeutet Uasserstoff, Halogen, einen Alkylrest, eine Nitrogruppe, einen C₁-C, Alkoxysulfonylrest, einen C₁-C, Alkylsulfonylrest, einen Carbamoylrest, einen C„-C, Alkylcarbamoylrest, einen C₇-C, Alkoxycarbomoylrest , einen C₇-C₁₁ Arylcarbamoylrest oder einen C₇-C₁₁ Aryloxycarbonylrest.

Die Gegenionen gegen die oben genannten Metallkomplexanionen umfassen Kationen, uie zum Beispiel quaternäre Ammoniumionen; Ionen, wobei in den quaternären Ammoniumionen die N-Atome durch P-Atome substituiert sind; Ionen, uobei in den quaternären Ammoniumionen das N-Atom durch ein As-Atom substituiert ist und dergleichen.

Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Doppelsalzes können die nachfolgend aufgeführten Verbindungen unter dem Aspekt der Bildung der anderen Ionenquelle, (Metallkomplexanion), verwendet uerden.

(Q)CB _e /SCZo) _θ ^Λ1 (I Ni Κ N(C4li9)₄

foVV )

A 2

- 20 -

■3521-91 S

X Il

S

N(C₄Hp)₄

>i\ ΙΟ J N (C₃H₇) 4

3' 8'

Ii (C₅U₇ )4

N(CHs)₂.

N (CH₅) 2

Λ9

H₂C CH₂

N(C₅H?)4

C₂H₅ C₂H₅

Λ10

* N(C4H?)4

• Θ ο

o-f

N (C₅H₇) C4H7 -

Λ11

N(C4H9)4

N(C₅H₇J₂

Λ12

^Λΐδ

N (CH₅)

[OhC-O 0-C-(O) N(C₄H₉J₄

- 22- -

3521315

Λ15

ce

N (C₅H₆OH) 4

N (CH₅) 2 n^y-Bv 6/⁸WN (ClIs) 2 Λ16 ΙΟΙ >i\ IO

N(C₃H₇) 4

Vorzuziehen ist, daß die verwendeten Metallkomplexanionen ihre Absorptionsstärke in einem Uellenlängenbereich besitzen, der langer ist,als die maximale Absorptionsuellen· länge der organischen Farbstoffkationen. Das kommt daher, ueil diese Netallkomplexanionen, im besonderen beim Lösch-

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Vorgang zur Beschleunigung das Desaktivierungsprozesses im angeregten Triplettzustand des Farbstoffes und des angeregten Singlettzustandes des Sauerstoffes als überlegen angesehen werden.

In jedem Fall werden die so erhaltenen Doppelsalze einzeln oder in Kombination mit zuei oder mehreren, verwendet. Das Verhältnis des organischen Farbstoffkations zum Metallkomplexanion, das im erfindungsgemäßen Doppelsalz vorhanden ist, ist stoichiometrisch, wie aus der obigen Erläuterung entnommen werden kann.

Als organische Farbstoffe, die in der Aufzeichnungsschicht (2) verwendet werden, können die aufgeführt werden, die die vorhin gezeigten Farbstoffkationen besitzen, im besonderen Polymethinfarbstoffe, Triarylmethynfarbstoffe Pyryliumfarbstoffe, Phenanthrenfarbstoffe, Tetrahydrocholinfarbstoffe und Triarylaminfarbstoffe und weiters können Phthalocyaninfarbstoffe, Dioxanfarbstoffe, Triphenothiazinfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Indanthrenfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Croconiumfarbstoffe, Azulenf arbstof fe, und dergleichen verwandet warden. Diese organischen Farbstoffe warden einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet. Die Aufzeichnungsschicht (2), die die organischen Farbstoffe enthält, ist vorteilhafter als die Aufzeichnungsschicht (1), die frei von den organischen Farbstoffen ist, dahingehend, daß die Absorptionsfähigkeit und das Reflexionsvermögen erhöht sind, und daher der Kontrast und die Sensitivita't verbessert werden.

-^T ν

- 24 -

- 2ΖΓ -

Das Verhältnis des Doppelsalzes zu dem organischen Farbstoff liegt normalerweise im Bereich von 5:95 bis 98:2, vorzugsweise von 10:90 bis 95:5 (auf Geuichtsbasis).

Die erfindungsgemäße Aufzeichnungsschicht (1) oder (2) kann mit Metallkomplexen, die die vorhin genannten Metallkomplexanionen aufweisen, als Stabilisatioren gegen Uärme und Licht versetzt werden. Für den Zweck der Verbesserung der verschiedenen Merkmale der Aufzeichnungsschicht, kann sie weiters mit hoch- oder niedrig-molekularen Bindemitteln (zum Beispiel Ionomerharz; Polyamidharz; Vinylharze, wie zum Beispiel Acrylharz, Styrolharze, Vinylacetatharz, Polyvinylbutyral und dergleichen; natürliche Harze wie zum Beispiel Colophonium, Steinharz, Copalharz, Zellulosen, Petroleumharz, Polyglutaminsäureharz und dergleichen; Silikon; flüssige Gummi wie zum Beispiel Polychloropren, Polyisopren, Butylkautschuk, Polysulfid, Polyisobutylen, Styrol-butadienkautschuk, Acrylonitril-butadienkautschuk und dergleichen; Silan-Bindemittel und dergleichen) und normalen Zusatzmitteln wie zum Beispiel, Dispersionsmittel, Mittel zur Rahmenbildung, Gleitmittel, antistatische Mittel, oberflächenaktive Mittel, Weichmacher und dergleichen, versetzt werden. 3edoch, ist es für die Erfindung vorzuziehen die gleichzeitige Verwendung der Bindemittel und der anderen Zusätze zu vermeiden. Die Stärke der Aufzeichnungsschicht liegt in einem Bereich von 100 A bis 1 pm, vorzugsweise bei 200 A bis 2000 A,

besser zwischen 400 bis 1000 A, wenn das Bindemittel (zum Beispiel die vorhin genannten hochmolekularen Substanzen) nicht

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gleichzeitig verwendet wird, und liegt in einem Bereich vom

O D

100 A bis 5 pm, vorzugsweise 200 A bis 1 μπι uenn das Bindemittel gleichzeitig verwendet wird. Die Aufzeichnungsschicht, die für Aufzeichnungs- und Uiedergabezwecken geeignet ist, sollte mindestens ein Reflexionsvermögen von 15% von der Substratseite aufweisen.

Als nächstes uird der Aufbau des erfindungsgemäßen optischen Informationsauf zeichnungsitaterials unter Hinweis auf die Zeichnungen erläutert.

LJie in Figur 1 gezeigt, besteht das erfindungsgemäße optische Informationsaufzeichnungsmaterialim Prinzip aus einer Trägerschicht 1, einer Licht absorbierenden Aufzeichnungsschicht 2, die das erfindungsgemäße Doppelsalz oder das Doppelsalz und den organischen Farbstoff enthält. Das Aufzeichnungsmaterial kann auch als doppelschichtiger Aufbau zusammengesetzt werden , durch Kombination der Aufzeichnungsschicht als einer Licht absorbierenden Schicht mit einer Licht reflektierenden Schicht, in wahlweiser Folge von oben oder unten. Oedoch ist für die Erfindung vorzuziehen, daß sie die reflektierende Schicht nicht aufweist. Es ist wünschenswert, daß man die Aufzeichnungsschicht durch Aufbringen einer Lösung des Doppelsalzes oder einer Lösung einer Mischung des Doppelsalzes und eines organischen Farbstoffes auf die Trägerschicht, bildet. Die Lösung wird nach üblichen Beschichtungsmethoden wie zum Beispiel Spray-Beschichten, Rollbeschichtung, Tauchbeschichtung, Drehbeschichtung, aufgebracht. Als Lösungsmittel werden übliche Lösungsmittel wie zum

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Beispiel Alkohole, Ketone, Amide, Sulfoxide, Ether, Ester, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe und dergleichen verwendet. Die Aufzeichnungsschicht kann auch durch Anwendung der Dampfbeschichtung, Zerstäubung, CVD und dergleichen gebildet werden.

Die Trägerschicht 1 muß für den verwendeten Laserstrahl durchlässig sein, wenn die Schreibaufzeichnung von der Trägerschichtseite her durchgeführt wird und muß dafür nicht durchlässig sein, wenn die Schreibaufzeichnung von der Aufzeichnungsschicht her durchgeführt wird. Als Trägerschicht wird üblicherweise Glas verwendet; Plastikmaterialien wie zum Beispiel Polyester, Polyamid, Polyolefin, Polycarbonat, Epoxyharz, Polyimid, Acrylharz (zum Beispiel Polymethylmethacrylat), Polymethylpenten und dergleichen; Metalle und Keramikmaterialien, l/orzugsweise sollten Acrylharz oder Polycarbonat verwendet werden. Hede Trägerschicht kann verwendet werden, die im Aufzeichnungsmittel verwendet wird.

Das erfindungsgemäße optische InformationsaufZeichnungsmaterial kann so aufgebaut werden, daß ein AufZeichnungsmaterial nach Figur 1 entsteht, ferner mit einer Grundierungsschicht (3) und/oder einer Schutzschicht (4) versehen werden, wie in Figur 2 bis 4 gezeigt. In diesem Fall kann die Grundierungsschicht und/oder die Schutzschicht das erfindungsgemäße Doppelsalz enthalten. Die Grundierungsschicht oder die Schutzschicht kann Stabilisierungsmittel, Dispersionsmittel, Mittel zur Rahmenbildung, Gleitmittel, antistatische Mittel, oberflächenaktive Mittel, Weichmacher und dergleichen enthalten.

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-,η " . ^ C 9 1 Q 1 Γ

Die Grundierungsschicht 3 wird zum Zweck (a) der l/erbesserung der Hafteigenschaften, (b) zur Bildung einer Sperrschicht gegenüber Uasser, Gas und dergleichen, (c) Verbesserung der Haltbarkeitstabilität der Aufzeichnungsschicht, (d) Verbesserung des Reflexionsvermögens, (e) zum Schutz der Trägerschicht gegen das Lösungsmittel und (f) zur Bildung einer Vorrille und dergleichen zur Führung des Laserstrahls verwendet. Um den Zueck (a) zu erreichen,werden die vorhin aufgeführten hochmolekularen und niedermolekularen Bindemittel und um die Zwecke (b) und (c) zu erreichen, werden die vorhin aufgeführten hochmolekularen Bindemittel und zusätzliche anorganische Verbindungen wie zum Beispiel SiO„, MgF«, SiO, TiCL·, ZnO, TiN, SiN und dergleichenj, netalle oder Halbmetalle uie zum Beispiel Zn, Cu, S, Ni, Cr, Ge,Se, Cd, Ag, Al und dergleichen, verwendet. Um den Zueck (d) zu erreichen, werden Metalle wie zum Beispiel Al, Ag und dergleichen oder dünne Filme eines organischen FarbstoffSfdie einen metallischen Glanz besitzen, wie zum Beispiel, Polymethinfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe und dergleichen, verwendet. Um den Zweck (e) und (f) zu erreichen, wird ein durch ultraviolette Strahlen härtbares Harz (Photopolymer), ein wärmehärtbares Harz, ein thermoplastisches Harz und dergleichen, verwendet. Das Material für die Grundierungsschicht sollte wünschenswerterweise das gleiche sein, wie für die Trägerschicht. Zum Beispiel, für den Fall,daß eine Platte aus Acrylharz als Trägerschicht verwendet wird, verwendet man ein acrylisches Photopolymer für die Grundierungsschicht. Die Stärke der Grundierungsschicht beträgt 0,1 bis 30 pm, vorzugsweise 0,2 bis 10 pm. Im Fall ,wo eine Grundierungsschicht nicht gebildet wird, kann die Vorrille und dergleichen direkt durch die Trägerschicht gebildet werden.

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Die Schutzschicht 4 ist vorgesehen für den Zweck des Schutzes der Aufzeichnungsschicht gegen Kratzer, Staub, Schmutz und dergleichen, sowie zur Verbesserung der chemischen Stabilität der Aufzeichnungsschicht. Als Material dafür,wird das Gleiche Material,wie für die Grundierungsschicht verwendet, eigesetzt. Die Stärke der Schutzschicht beträgt 0,1 pm oder mehr, vorzugsweise 50 pm oder mehr.

Ueiters kann das erfindungsgemäße optischen Informationsaufzeichnungsmaterialin einem weiteren Aufbau, nämlich als sogenannter Luftsanduichaufbau ausgeführt werden, der aus der Verwendung von zwei Aufzeichnungsmitteln des gleichen Aufbaus, wie in Figur 1 bis 4 gezeigt (eines davon kann als Trägerschicht alleine ,entsprechend den Umständen, verwendet werden) besteht in der Anordnung der Aufzeichnungsschichten im Inneren und Abdichtung der Aufzeichnungsschichten (2), oder der Aufbau kann als sogenannte Klebe-Sandwichkonstruktion vorliegen (geklebter Aufbau) ,der aus Anhefung der Aufzeichnungsschichten 2 durch die Schutzschicht 4 besteht.

Als Laserstrahlquelle verwendet man Kohlenstoffdioxid-Laser, Gas-Laser, YAG-Laser, He-Ne-Laser, Halbleiter-Laser, Argon-Laser und dergleichen. Vom Standpunkt eines kleinformatigen Apparates und hinsichtlich der Absorptionswellenlängen der verwendeten Farbstoffe, verwendet man unter den eben genannten Lasern bevorzugterweise den Halbleiter-Laser, dessen Wellenlänge 750 bis 850 nm beträgt.

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In jedem Fall erfolgen die Aufzeichnungs- und Uiedergabeabläufe im erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsmaterial durch Strahlung des Laserstrahls auf die Oberfläche der Aufzeichnungsschicht in genau derselben Ueise_rals üblich.

Das erfindungsgemäße optische InformationsaufZeichnungsmaterial, das nach den vorhin angegebenen Methoden aufgebaut ist, erreicht die folgenden Wirkungen:

1. Durch die Verwendung eines Lasers mit langer Wellenlänge (Halbleiter-Laser) kann eine hohe Aufnahmesensitivität erreicht werden.

2. Gut geformte Rillen können gebildet uerden, die zu einem hohen C/N Verhältnis führen, und

3. ein Aufzeichnungsmaterial, das eine hohe Stabilität gegenüber Uä'rme und Licht aufweist,sowie eine überlegene Haltbarkeit und eine geringere Uiedergabeverminderung besitzt, kann erreicht uerden.

Figur 1 bis Figur 4 zeigen eine Schnittansicht, uorin der Aufbau des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial für optische Informationen gezeigt wird.

Figur 5 zeigt ein sichtbares UV Absorptionsspektrum des Doppelsalzes der Verbindung, die durch die Formel (1) wiedergegeben ist und der Verbindung, die durch die Formel (2) wiedergegeben ist, hergestellt gemäß dem Herstellungsbeispiel des erfindungsgemäßen Doppelsalzes.

- 30 -

Figur 6 zeigt ein sichtbares UV Absorptionsspektrum von den eben angeführten Verbindungen, dargestellt durch die Formeln (1) und (2).

1 ... Trägerschicht, 2 ... Aufzeichnungsschicht, 3 ... Grundierungsschicht, 4 ... Schutzschicht, Kurve a ... Absorptionsspektrum des Doppelsalzes der Verbindung, dargestellt durch die Formel (1) und der Verbindung, dargestellt durch die Formel (2) Kurve b ... Absorptionsspektrum der Verbindung dargestellt durch die Formel (1) Kurve c ... Absorptionsspektrum der Verbindung, dargestellt durch die Formel (2).

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsfprtnen

Die Erfindung uird unter Hinueis auf das Herstellungsbeispiel des Doppelsalzes, auf die Beispiele und die anschließend angeführten Vergleichsbeispiele erklärt. Es soll jedoch angemerkt werden, daß die Erfindung nicht darauf beschränkt ist.

Herstellungsbeispiel für ein Doppelsalz

1 g einer Verbindung mit einer/anschließend gezeigten Formel (1), uurde in 80 ml eines 1:3 gemischten Lösungsmittels aus Aceton und Ethylalkohol gelöst,um damit eine Lösung aus Aceton-Ethylalkohol herzustellen. Dann wurde 1,4 g einer Verbindung, mit

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der nachstehend aufgeführten Formel (2) in 100 ml Aceton gelöst um dadurch eine Acetonlösung herzustellen. Diese Lösung wurde in die vorhin genannte Aceton-Ethylalkohol-Lösung schrittweise unter Rührung gegossen. Diese Mischung wurde mittels eines Verdampfers konzentriert und anschließend in einem Kühlschrank zur Kristallabscheidung gekühlt.Dieser Kristall uurde mehrere male mit einem 1:4 gemischten Lösungsmittel aus Aceton und Ethylalkohol gewaschen, um ein reines Doppelsalz zu erhalten.

H₃C CH₃

Ci

N (C₃H₅OH) 4

(1)

(2)

Das so erhaltene Doppelsalz wurde einer Dünnschichtchromato- graphie unterworfen, wobei man nur einen einzigen Fleck entdeckt, mit einem Rf Uert, der verschieden ist von den Verbindungen (1) und (2). Ein sichtbares UV Absorptionsspektrum von einer 1,2-Dichlorethanlösung des so erhaltenen Doppelsalzkristalls ist in Figur 5 gezeigt (in der _f die Kurve a ein Absorptionsspektrum dieses Doppelsalzkristalles ist). Ein Absorp-

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-η.

tionsspektrum von jeder der Verbindungen, mit den Formeln (1) und (2) ist in Figur 6 gezeigt, in der die Kurve b und die Kurve c Absorptionsspektren der Verbindungen mit den Formeln (1) bzu. (2) zeigen.

Uenn man Figur 5 mit Figur 6 vergleicht, zeigt sich klar, daß der erhaltene Kristall eine Eigenabsorption im Doppelsalz zeigt. Bedenkt man diese Tatsache zusammen mit dem früheren Ergebnis, das man von der Dünnschichtchromatographie erhalten hat, wobei dieser Kristall als ein Doppelsalz des organischen Farbstoffkations und eines Metallkomplexanions identifiziert uurde. Beispiele 1 bis 12

Eine 0,75% 1,2-Dichlorethanlösung von jedem Doppelsalz, das aus dem organischen Farbstoffkation und dem Metallkomplexanion besteht, uurde,uie in der folgenden Tabelle 1 gezeigt, hergestellt. Dann uurde jede Lösung auf eine 1,2 mm starke PoIymethylmethacrylat-Trägerschicht (anschließend als "PNMA" bezeichnet) durch Drehbeschichtung aufgebracht, um dadurch eine

ο Aufzeichnungsschicht mit einer Stärke von etua 500 A zu bilden.

Auf diese Weise uurde ein optisches Informationsaufzeichnungsmaterial hergestellt.

Beispiele 13 bis 15

Auf eine 1,2 mm dicke PMPIA Trägerschicht uurde ein 100 A dicker Silberfilm durch Dampfbeschichtung aufgebracht, und darauf uurde eine Aufzeichnungsschicht in genau der gleichen Weise, uie in den Beispielen 1 bis 3, gebildet. So uurde ein optisches Informationsauf zeichnungsmaterial hergestellt.

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Vergleichsbeispiele 1 bis 4

Es wurde eine 7,5% 1,2-Dichlorethanlösung von jeder Verbindung, die aus dem organischen Farbstoff Kation und dem Gegenanion ClO." besteht, dargestellt in der folgenden Tabelle, hergestellt. Anschließend wurde jede Lösung auf eine 1,2 mm starke PMMA Trägerschicht durch Drehbeschichtung aufgebracht, um da-

o durch eine Aufzeichnungsschicht mit einer Stärke von etwa 500 A zu bilden. So uurde ein Aufzeichnungsnaterialfür optische Informationen hergestellt.

Ein Halbleiter-Laserstrahl (Wellenlänge 790 nm) wurde auf jedes Aufzeichnungsmittel, hergestellt gemäß den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen,von der Trägerschichtseite, unter folgenden Bedingungen aufgestrahlt: Schreibstärke 2,25 rnU, Aufnahmefrequenz 0,5 MHz und lineare Geschwindigkeit 1,5 m/Sek, um damit die Information aufzuschreiben und wiederzugeben. Dieses Mittel wurde einer Spektralanalyse unterworfen (Bandbreite des Scanningfilters: 30 KHz) um seinen C/N Wert zu messen. Anschließend wurden Messungen des Reflexionsvermögens sowie des C/N Wertes vom selben Aufzeichnungsmedium_f das für 50 Stunden einer UoIframbestrahlung (54000 lux) ausgesetzt worden war, gemessen. Das Reflexionsvermögen der Trägerschicht wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.

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Tabelle-1

Beispiel Nr.	Farbstoff Kation	I Metall-	Anfangsuert	C/N (dB)	Nach 50 Stünden Bestrahlung	C/N (dB)
Beispiel· 1	IV-I	komplex Anion	Reflexi onsver mögen) -	52	Reflexi- onsuer- ntfgpg,	46
2	IV-7	A12	24.2	54	17.6	52
3	IV-8	A3	24.7	53	22.4	51
4	IV-12	A15	25.1	49	23.0	45
5	IV-7	A7	21.3	53	19.8	51
6	IV-8	A15	24.4	54	22.1	51
7	1-3	Al	24.9	46	22.2	40
δ	III-5	A15	21.1	52	17.6	47
9	III-8	A15	24.2	52	22.2	46
" 10	1-10	A15	24.1	46	20.7	42
¹¹ 11	III-5	A3	21.0	53	18.7	48
¹¹ "l2	III-8	A3	24.4	52	23.2	47
" 13	IV-I	A3	23.9	52	21.1	43
¹¹ 14	IV-7	A12	35.1	54	33.1	50
¹¹ 15	IV-8	A3	35.7	53	32.8	51
Vergleichs beispisl		A15	35.5		33.4
1	IV-I			57		nicht
2	IV-7	-	28.7	58	8.9	gemessen 28
3	IV-8		29.2	58	11.2	31
..." 4	IV-12	-	31.2	53	13.1	31
	-	24.5	13.0

Weitere Untersuchungen wurden hinsichtlich der Effekte für den Fall durchgeführt, in dem das eben hergestellte Doppelsalz in die Aufzeichnungsschicht, uie in der vorliegenden Erfindung, inkorporiert uurde, (dieser Fall uird anschließend als "Doppelsalzsystem" bezeichnet) souie für den Fall, in dem die organische Farbstoffverbindung und der Metallkomplex in die Aufzeichnungsschicht getrennt inkorporiert wurden (dieser Fall uird im folgenden als "Mischsystem" bezeichnet).

Die 0,75 Geu.-% Lösung aus 1,2-Dichlorethan aus dem Doppelsalz, hergestellt gemäß dem vorigen Herstellungsbeispiel, uurde durch Drehbeschichtung auf eine PMMA Trägerschicht aufgebracht,

um dadurch einen 600 A starken Film zu erzeugen. Auf diese Ueise uurde das erfindungsgemäße Beispiel hergestellt. Zum Vergleichszueck uurde andererseits, eine 1,2-Dichlorethanlösung, hergestellt durch Mischen der Verbindung, die die Formel (1) aufueist und der Verbindung, die die Formel (2) aufueist, die in dem vorhin aufgeführten Herstellungsbeispiel veruendet uurden/in einem Geuichtsverhältnis von 1:1, durch Drehbeschichtung auf eine PMMA Trägerschicht aufgebracht, um damit einen

600 A starken, dünnen Film zu bilden. Auf diese Ueise uurde das l/ergleichsbeispiel hergestellt. Jedes der auf diese Ueise hergestellten Beispiele uurde einer sichtbaren Absorptionsspektralanalyse unteruorfen, um herauszufinden, daß das Beispiel mit dem erfindungsgemäßen Doppelsalzsystem etua 10% höhere Uerte souohl bezüglich der Absorption als auch der Reflexion bei einer Uellenlänge von 790 nm im Vergleich zu dem Mischsystem des Vergleichsbeispiels aufuies.

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Weiterhin wurden die Aufzeichnungsmerkmale des Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung des obigen erfindungsgemäßen Doppelsalzsystems als Aufzeichnungsschicht und das Aufzeichnungsmittel, unter Verwendung des obigen Mischsystems, untersucht. Die erhaltenen Resultate werden anschließend dargestellt.

Anfanqswert Reflexionsvermögen ()

Doppelsalz system

Mischsystem

27,1

25,1

	Nach 50 Stunden	Nach 3000 Stunden
	Bestrahlung mit	Lagerung unter
	Wolframlicht	folgenden Bedingungen:
	(54000 lux)	6O⁰C, ReI. Feuchte 90%
	Reflexions	Reflexions
C/N	vermögen C/N	vermögen C/N
(dB)	(X) (dB)	(X) (dB)

22,8

20,3

21,7 18,8

Aus diesen Ergebnissen ergibt sich eindeutig, daß das erfindungsgemäße Doppelsalzsystem dem Mischsystem bezüglich Haltbarkeit und Uiedergabestabilität überlegen ist. Es ist denkbar, daß der Grund dafür darin besteht, daß das erfindungsgemäße Doppelsalzsystem stärker und stabiler in der Wechselwirkung zwischen dem Farbstoffkation und dem Metallkomplexanion im Stadium der Filmbildung ist, als das Mischsystem, und daß die Anwesenheit der wertlosen Gegenionen, die die Beschleunigung der Verschlechterung der Aufzeichnungsschicht bewirken, die im Falle des erfindungsgemäßen Doppelsalzsystems in der Aufzeichnungsschicht im Vergleich zum Mischsystem ,nicht beobachtet werden.

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Beispiele 16 bis 27

Es uurde eine 0,75% 1,2-Dichlorethanlösung von jeder Mischung, die durch Zusammenmischen jedes Doppelsalzes, bestehend aus dem organischen Farbstoff Kation und dem Metallkomplexanion, gezeigt in der folgenden Tabelle, auf den organische Farbstoff der Formel (3), in einem Gewichtsverhältnis von 1:1, hergestellt. Anschließend uurde jede Lösung durch Drehbeschichtung auf eine 1,2 mm starke Polymethylmethacrylat Trägerschicht aufgebracht und auf diese Ueise eine Aufzeichnungsschicht mit

einer Stärke von etua 500 A gebildet. So uurde ein Aufzeichnungsmaterialfür optische Informationen hergestellt.

U · P PH ■
pit H₅V/ ^**5

CH=CH V^CIi=\JLO) ⁽³⁾

CiO4" CH₅

Beispiele 28 bis 30

ο Durch Dampfbeschichtung uurde ein 100 A starker Film auf einer 1,2 mm starken ΡΜΓΊΑ Trägerschicht gebildet und darauf uurde eine Aufzeichnungsschicht nach demselben Verfahren, uie in den Beispielen 22 bis 24 aufgebracht. So uurde ein Aufzeichnungsmaterial für optische Informationen hergestellt.

Beispiele 31 bis 33

Eine 1,2-Dichlorethanlösung, erhalten durch Zusammenmischen jedes Doppelsalzes, veruendet in den Beispielen 22 bis 24, mit

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hl·-

einer Verbindung, die die folgende Formel (4) aufweist, in einem Geuichtsverhältnis won 7:3,wurde durch Drehbeschichtung auf eine 1,2 mm starke PMPIA Trägerschicht auf gebracht, um so eine

Aufzeichnungsschicht mit einer Stärke von etua 400 A zu bilden.

Eine Verbindung, mit der folgenden Formel (5), uurde mittels

Dampfbeschichtung dann in einer Stärke von etua 150 A darauf aufgebracht. Auf diese Weise uurde ein Aufzeichnungsmaterial für optische Informationen hergestellt.

CH=CH - CH=CH

(4)

(5)

Anschließend uurde der C/I\I LJert und das Reflexionsvermögen des AufZeichnungsmaterials, hergestellt in den Beispielen 16 bis 33, nach den gleichen Verfahren, uie in den Beispielen 1 bis 12, gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2,zusammen mit den Ergebnissen der Vergleichsbeispiele 1 bis 4, dargestellt.

- 39 -

- 3-8 -

-IHt-

Tabelle-2

	17	2	Farbstoff Kation	Metall-	Anfangsuert	8	C/N (dB)	Nach 50 Stunden- Bestrahlung	2	C/N (dB)	nicht
	18	3	1-3	komplex Änion	Reflexi- onsver- möpen	8	48	teflexi- Dnsver- Tiögenj	9	40	gemessen 28
Beispiel Nr.	19	4	IV-3	A-I	23.	5	55	16.	8	50	31
Beispiel 16	20	III-2	A-I	26.	1	54	. 21.	2	48	31
Il	21	IV-12	A-4	26.	2	53	18.	3	49
Il	22	III-5	A-4	22.	7	55	19.	8	51
Il	23	IV-7	A-15	27.	3	56	22.	9	52
ti	24	IV-I	A-15	27.	9	54	22.	1	49
Il	25	IV-7	A-12	26.	O	56	18.	3	53
Il	.26	IV-8	A-3	26.	1	56	23.	7	53
Il	27	IV-12	A-15	28.	3	55	23.	2	52
It	28	IV-7	A-7	27.	O	56	22.	1	52
ti	29	IV-8	A-15	28.	2	57	22.	4	53
Il	30	IV-I	A-I	23.	6	51	23.	2	44
Il	31	IV-7	A-12	36.	9	52	33.	1	48
Il	32	IV-8	A-3	36.	9	52	34.	9	48
Il	33	IV-I	A-15	35.	4	53	35.	1	42
Il	Vergleichs beispiel . 1	IV-7	A-7	26.	8	54	16.	2	46
Il	Il	IV-8	A-3	27.	7	54	25.	9	45
Il	It	IV-I	A-15	27.	2	57	25.	2
Il	Il	IV-7		28.	2	58	8.	1
IV-8	_	29.	5	58	11.	O
IV-12	-	31.	53	13.
—	24.	13.

-■4L- -

Dann uurde das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial, das die Aufzeichnungsschicht (Doppelsalzsystem) aufweist, die das Doppelsalz, erhalten durch das obige Herstellungsbeispiel, enthält und der Cyaninfarbstoff, mit der Formel (1) , verwendet in dem obigen Herstellungsbeispiel, in einem Gewichtsverhältnis von 1:1, sowie das Aufzeichnungsmittel, das eine Aufzeichnungsschicht (Mischsystem) aufweist, die aus der Zusammenmischung des Cyaninfarbstoffe mit der Formel (1), verwendet im obigen Herstellungsbeispiel, mit dem Hetallkomplex, der Formel (2), verwendet in dem obigen Herstellungsbeispiel in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 ,besteht, bezüglich der Aufzeichnungsmerkmale untersucht und folgende Resultate wurden erhalten.

Doppelsalz
system

Mischsystem

Anfanqswert Reflexionsvermögen C/N . (%) (dB)

28,8 56

28,2 56

Nach 50 Stunden Bestrahlung mit Uolframlicht (5400 lux) Reflexionsvermögen C/N (%) (dB)

20,7

18,9

46

42

Nach 3000 Stunden Lagerung unter
folgenden Bedingungen: 6O⁰C, ReI. Feuchte 90% Reflexionsvermögen C/N (%) (dB)

20,2

17,6

46

40

Aus den eben gezeigten Ergebnissen zeigt sich eindeutig, daß das erfindungsgemäße Doppelsalzsystem besser ist bezüglich der Haltbarkeit und Uiedergabestabilität im Vergleich zum Mischsystem. Der Grund dafür wurde bereits aufgeführt.

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Claims

Patentansprüche

Aufzeichnungsmaterialfür optische Informationen, bestehend aus einer Aufzeichnungsschicht auf einer Trägerschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht im wesentlichen ein Doppelsalz eines organischen Farbstoffkations und ein Metallkomplexanion enthält.
2. Aufzeichnungsmaterialnach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Farbstoffkation ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Polymethinfarbstoffkation, Triarylmethanfarbstoffkation, Pyryliumfarbstoffkation, Phenanthrenfarbstoffkation, Tetrahydrocholinfarbstoffkation und Triarylaminfarbstoffkation, wobei das Metallkomplexanion ein Übergangsmetallanion ist.
3. AufZeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Farbstoffkation ein Polymethinfarbstoffkation ist.
4. AufZeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymethinkation ein Kation vom Indolenin Typ ist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Absorptionsfähigkeit des Metallkomplexanions in einem Uellenlängenbereich liegt, der länger ist ,als die maximale Absorptionswellenlänge des organischen Farbstoffkations.

- 42 - (
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß die Stärke der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 100 A bis 1 pm liegt.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 200 bis 2000 A liegt.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke des Aufzeichnungsschicht im Bereich von 400 bis

1000 A liegt.
9. AufZeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht kein Bindemittel enthält.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Reflexionsvermögen der Aufzeichnungsschicht von der Trägerschicht her mindestens 15% beträgt.
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht durch ein Beschichtungsverfahren erzeugt uird.
12. Aufzeichnungsnaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsverfahren das Drehbeschichtungsverfahren ist.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht ausgewählt uird aus der Gruppe bestehend aus einer Acrylharz-Platte und einer Polycarbonat-Platte.

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352131b
14. Auf zeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß eine Schutzschicht auf die Aufzeichnungsschicht aufgebracht ist.
15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Grundierungsschicht zwischen die Trägerschicht und die Aufzeichnungsschicht eingebracht ist.
16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierungsschicht aus dem gleichen Material gebildet wird, wie für die Trägerschicht verwendet wird.
17. Aufzeichnungsmaterial für optische Informationen, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Aufzeichnungsschicht auf einer Trägerschicht besteht, wobei die Aufzeichnungsschicht im wesentlichen ein Doppelsalz eines organischen Farbstoffkations und ein Metallkomplexanion so einen organischen Farbstoff enthält.
18. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Farbstoffkation ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Polymethinfarbstoffkation, Triarylmethanfarbstoffkation, Pyryliumfarbstoffkation, Phenanthrenfarbstoffkation, Tetrahydrocholinfarbstoffkation und Triarylaminfarbstoffkation, und das Metallkomplexanion ein Übergangsmetallanion ist wobei

der organische Farbstoff ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Polymethinfarbstoff, Triarylmethanfarbstoff, Pyryliumfarbstoff, Phenanthrenfarbstoff, Tetrahydrocholinfarbstoff, Phthalocyaninfarbstoff, Dioxanfarbstoff, Triphenothiazin-

OSIOINAL INSPtGTES

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farbstoff, Anthrachinonfarbstoff,Indanthrenfarbstoff, Xanthen— farbstoff, Croconiumfarbstoff und Azulenfarbstoff.
19. AufZeichnungsmaterial nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Farbstoffkation ein Polymethinfarbstoffkation ist.
20. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymethinfarbstoffkation ein Kation vom Indolenin Typ ißt.
21. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Absorptionsfähigkeit des Metallkomplexanions in einem Uellenlängenbereich liegt, der länger ist,als die maximale Absorptionsuellenlänge des organischen Farbstoffkations.
22. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet,

daß. die Stärke der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 100 A bis 1 pm liegt.
23. AufZeichnungsmaterial nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 200 bis 2000 A liegt.
24. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 400 bis 1000 A liegt.

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25. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Reflexionsvermögen der Aufzeichnungsschicht von der Trägerschichtseite her mindestens 15% beträgt.
26. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht durch ein Beschichtungsverfahren erzeugt uird.
27. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsverfahren das Drehbeschichtungsverfahren ist,
28. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht ausgewählt uird aus der Gruppe, bestehend aus einer Acrylharz-Platte und einer Polycarbonat-Platte.
29. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht auf die Aufzeichnungsschicht aufgebracht ist.
30. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß eine Grundierungsschicht zwischen die Trägerschicht und die Aufzeichnungsschicht eingebracht uird.
31. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3D, dadurch gekennzeichnet, daß die Untergrundschicht aus dem gleichen Material gebildet uird, uie für die Trägerschicht veruendet uird.