DE3430511C2 - - Google Patents

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DE3430511C2
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Description

Die Erfindung betrifft waschbeständige, antimikrobiell wirksame Fasern, Fäden und Filamentgarne sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Unter antimikrobiell ausgerüsteten Fasern werden dabei Fasern verstanden, die durch Zugabe chemischer Wirkstoffe sowohl eine antibakterielle als auch eine antimycotische Wirksamkeit entfalten. Unter dem Begriff waschbeständige, antimikrobiell wirksame Fasern sollen Fasern verstanden werden, deren antimikrobielle Wirksamkeit auch noch nach einem Färbeprozeß sowie nach mehreren Waschprozessen vorhanden ist.
Die antimikrobielle Ausrüstung von Fasern und textilen Gebilden ist bekannt. Man unterscheidet im allgemeinen zwischen Applikationsmethoden auf der fertigen Faser und Applikationsmethoden während der Faserherstellung. Anwendungsverfahren auf der fertigen Faser sind z. B. die Aufbringung chemischer Wirkstoffe auf Stückware, Garne und Kammzüge nach dem Auszieh- oder Foulard-Verfahren
Literaturbekannte Applikationsmethoden während der Faserherstellung sind die Einbringung von antimikrobiell wirksamen Substanzen, z. B. von phosphorylierten Salicylsäureaniliden in die Spinnlösung des Polymeren (DE-OS 22 20 907). Hierdurch wird eine homogene Verteilung des Wirkstoffes über den gesamten Faserquerschnitt erzielt. Andere Verfahren beschreiben den Einbau der Wirkstoffe durch Mischpolymerisation (DE-OS 15 42 945), durch Mikroverkapselung (DE-OS 22 31 903) oder auch durch Einbringung eines antimikrobiellen Mittels in eine homogene Schmelze eines faserbildenden Polymeren (DE-OS 32 14 610). Ein weiteres Verfahren schließlich erlaubt die antimycotische Ausrüstung von Synthesefasern, die nach dem Schmelzspinnverfahren erzeugt werden, durch Anbindung der Wirksubstanzen mittels Haftvermittler an das Polymerisat vor der Verformung zu Fäden oder Filamenten (DE-OS 27 10 469). Alle Applikationsmethoden von Wirkstoffen auf fertige Fasern und textile Gewirke haben die Eigenschaft, daß sie infolge ihrer nachträglichen Ausrüstung wenig waschbeständig sind und sehr rasch ihre antimikrobielle Wirksamkeit verlieren. Im Falle der Einbringung von Wirkstoffen in die Spinnlösung des Polymeren, speziell beim Trockenspinnverfahren, muß man von hohen Zusatzraten ausgehen, um einen antimirkobiellen Effekt zu erzielen. Der größte Teil der Wirkstoffe ist unwirksam im Faserinneren des Polymeren gebunden, und nur der geringere Teil an der Faseroberfläche entfaltet seine antimikrobielle Wirkung. Hohe Anteile an Wirkstoffen in der Spinnlösung führen jedoch zu erheblichen Beeinträchtigungen wichtiger Fasereigenschaften. So werden oft Festigkeitsverluste, mangelnde Licht- und Färbeechtheit, Streifigkeit beim Anfärben, Vakuolen-, Rohton-, Griff- und Glanzprobleme beobachtet.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung antimikrobiell wirksamer Synthesefasern, welche die genannten Nachteile nicht aufweisen und nach Färbe- und Waschprozessen noch eine hohe antimikrobielle Wirksamkeit besitzen.
Gegenstand der Erfindung sind daher Fäden und Fasern aus synthetischen Polymeren, die 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Polymer, einer Verbindung oder mehrerer der Formel (I) eingesponnen enthalten
in welcher
R für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R¹ für Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, einen gegebenenfalls im Alkylteil substituierten Rest -S(O)p-Alkyl, Nitro, gegebenenfalls substituiertes Amino oder für einen ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen Rest steht,
p für eine ganze Zahl 0, 1 oder 2 steht,
R² für Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, für Alkoxy, Alkylmercapto, Nitro, Cyan, Carbonsäureamid oder für einen ankondensierten carbocyclischen Rest steht,
m für eine ganze Zahl von 0 bis 5 steht,
n für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, wenn m und/oder n für eine Zahl größer 1 stehen und
X, Y und Z gleich oder verschieden sind und für ein Stickstoffatom, den Rest
stehen, wobei R² die oben angegebene Bedeutung hat, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten X, Y, Z ein Stickstoffatom bedeutet.
Alle Fäden und Fasern kommen insbesondere Polyacrylnitril- Fäden und -Fasern mit mindestens 45 Gew.-% Acrylnitrileinheiten in Betracht. Als Acrylnitrilpolymerisate sind alle zu sogenannten Acrylfasern bzw. Modacrylfasern verspinnbare Acrylnitrilhomo- und Copolymerisate geeignet, vorzugsweise Acrylnitrilcopolymerisate mit mindestens 85 Gew.-% Acrylnitrileinheiten.
Die antimikrobiell wirksamen Fäden und Fasern werden erhalten, indem man eine oder mehrere Verbindungen der Formel I in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Polymer, in eine Spinnlösung des Polymeren, vorzugsweise eine Polyacrylnitril-Spinnlösung einbringt, die Spinnlösung nach dem Trockenspinnverfahren zu Fäden verspinnt, anschließend durch Waschen, Strecken, Präparieren, Trocknen, Kräuseln und Schneiden zu Fasern nachbehandelt und schließlich einer Sattdampf-Fixierung von mindestens 3 Minuten bei mindestens 120°C unterzieht. Durch Anwendung dieses Fixierprozesses gelingt es überraschenderweise eine färbe- und waschbeständige hohe antimikrobielle Wirksamkeit zu erzeugen. Wie Einspinnversuche zeigten, gelang es selbst bei hohen Zugaberaten antimikrobieller Mittel zur Spinnlösung, beispielsweise von jeweils 5 Gew.-% der Verbindungen der Formel I (vgl. Beispiele 5 und 6) nicht, einen antimikrobiellen Effekt ohne Anwendung des Sattdampf- Fixierschrittes zu erreichen. Weitere Bemühungen antimikrobiell ausgerüstete Fasern, die nach dem Trockenspinnverfahren hergestellt wurden, durch verschiedene wäßrige Behandlungen bei Kochtemperatur am Rückfluß, unter Färbebedingungen, bei verschiedenen pH-Werten (vgl. Tabelle 6), oder auch bei kurzen Dämpfzeiten und niedrigeren Temperaturen (vgl. Tabelle 5) zu erhalten, führten nicht zum Erfolg.
Vorzugsweise wird der Fixierprozeß 3 bis 15 Minuten bei 120 bis 150°C durchgeführt.
Die zur Anwendung kommenden Wirkstoffe müssen im Spinnlösungsmittel, beispielsweise Dimethylformamid, löslich sein, um eine gute homogene Spinnlösung und Wirkstoffverteilung zu erreichen. Sie müssen in Wasser hingegen weitgehend unlöslich sein, um eine Auswaschung im Zuge der Fasernachbehandlung zu vermeiden. Ferner dürfen die Wirkstoffe nicht wasserdampfflüchtig sein, um einen Verlust während des Fixierschrittes zu verhindern. Außerdem darf es nicht zu einer Beeinträchtigung wichtiger Fasereigenschaften, wie des Glanz-, Griff- und Färbeverhaltens, kommen.
Die Verbindungen der Formel (I) können im tautomeren Gleichgewicht mit den Verbindungen der Formel (IA) vorliegen:
Im nachfolgenden wird der Einfachheit halber stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen oder auch ihre Gemische mit unterschiedlichen Anteilen der Verbindungen der Formel (I) und (IA) gemeint sind.
Die Verbindungen der Formel I werden aus α-Acylphenylessigsäureestern oder deren Derivaten und heterocyclischen Hydrazinverbindungen gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure oder Base hergestellt.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen
R für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R¹ für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, Trifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Trifluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Methylthiomethoxy, Ethylthiomethoxy, 1-Methylthio-ethoxy, 2-Ethylthio-ethoxy, Phenoxymethoxy, Phenoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Methoxymethylthio, Ethoxymethylthio, Methylthiomethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, für einen ankondensierten Benzolring oder einen gegebenenfalls durch Fluor einfach oder mehrfach substituierten ankondensierten 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus mit 1 oder 2 Sauerstoffatomen steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methylthiomethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Nitro, Cyano, Aminocarbonyl oder einen ankondensierten Benzolring steht,
m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht,
n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, wenn m und/oder n für eine Zahl größer 1 stehen und
X, Y und Z gleich oder verschieden sind und für ein Stickstoffatom, den Rest
stehen, wobei R² die oben angegebene Bedeutung hat, mit der Maßgabe, daß einer oder zwei der Reste X, Y, Z ein Stickstoffatom bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen
R für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R¹ für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Phenoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethylthio, Nitro, Cyano, Amino, Dimethylamino, einen ankondensierten Benzolring oder einen ankondensierten 5gliedrigen mehrfach durch Fluor substituierten Heterocyclus mit 2 Sauerstoffatomen steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio, Nitro, Cyano, Aminocarbonyl oder einen ankondensierten Benzolring steht,
m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht,
n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht und entweder
X für ein Stickstoffatom steht und
Y und Z für den Rest
stehen oder
Y für ein Stickstoffatom steht und
X und Z für den Rest
stehen oder
X und Z für je ein Stickstoffatom stehen und
Y für den Rest
steht oder
X und Y für je ein Stickstoffatom stehen und
Z für den Rest
steht.
Vorzugsweise werden 0,5 bis 1 Gew.-%, bezogen auf Polymerfeststoff, der Verbindungen der Formel I eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Fasern lassen sich in der Textilindustrie unter üblichen Bedingungen zu Textilien weiterverarbeiten. Hierbei können die Fasern rein, aber auch in Mischung mit nicht antimikrobiell ausgerüsteten Fasern verarbeitet werden. Als Textilien, für die eine antimikrobielle Ausrüstung besonders erwünscht ist, kommen z. B. Teppiche, Möbelbezugsstoffe, Badematten, Vorhänge, Zelte, Abdeckplanen, Sitzkissen und Markisenstoffe in Frage.
Bestimmung der antimikrobiellen Wirksamkeit
An den erfindungsgemäß antimikrobiell ausgerüsteten Fasern und Strickwaren wurden mikrobiologische Prüfungen in Form des Agar-Diffusionstestes gegen 3 verschiedene Testkeime durchgeführt.
Agar-Diffusionstest
Je 1 g der antimikrobiell ausgerüsteten zunächst ungefärbten, dann gefärbten Fasern sowie Probestrickstücken von 2×2 cm Kantenlänge ungewaschen und nach 10facher Wäsche wurden in Petrischalen mit Nervina-Agar (Zusammensetzung: 60 g Nervina-Malz, 5 g NaCl, 5 g Pepton, 5 g Glycerin ad 1 l H₂O) so eingelegt, daß sie völlig vom Nährsubstrat überdeckt waren. Die Oberflächen der so präparierten Petrischalen wurden dann mit Keimsuspensionen von Schimmelpilzen bzw. Bakterien homogen beimpft. Im Falle von Schimmelpilzen wurde eine Bebrütung von 7 Tagen bei 30°C vorgenommen und im Falle von Bakterien eine Bebrütung von 3 Tagen bei 37°C durchgeführt. Als Schimmelpilze kamen die Sporensuspensionen von Aspergillus fumigatus und Chaetomium globosum zur Anwendung.
Als Bakterien-Prüfkeime wurde Staphylococcus aureus in Form von Standard-I-Nähragar (Merck Nr. 1621) eingesetzt. Anschließend wurden die zu erwartenden Hemmzonen ausgemessen und wie folgt bewertet:
Note 1: Keine Reduzierung des Wachstums auf dem Prüfling.
Note 2: Probenfläche bis 25% bewachsen.
Note 3: Prüfling frei von Wachstum.
Note 4: Prüfling frei, Hemmhof bis zu 2 mm.
Note 5: Prüfling frei, Hemmhof über 2 mm.
Alle Proben wurden doppelt angesetzt, einschließlich der Wachstums- und Nährbodenkontrollen.
Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung. Alle Prozentangaben beziehen sich, wenn nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1
Ein Acrylnitrilcopolymerisat aus 93,6% Acrylnitril, 5,7% Acrylsäuremethylester und 0,7% Natriummethallylsulfonat vom K-Wert 81 wurde mit Dimethylformamid unter Rühren und 1stündigem Erwärmen auf 80°C in eine Spinnlösung mit 30% Feststoffgehalt unter Zugabe von 0,1% 1-Pyridyl-(2)-4-phenylpyrazolin-5-on, bezogen auf Polymerfeststoff, übergeführt. Die Spinnlösung wurde anschließend filtriert und nach der Trockenspinnmethode aus einer 240-Lochhülse mit 350 m/min Abzugsgeschwindigkeit versponnen. Das Spinngut, welches einen Gesamttiter von 2280 dtex aufwies, wurde aus Spulen gesammelt und zu einem Nachbehandlungsband vom Gesamttiter 1 140 000 dtex zusammengefaßt. Das Kabel wurde in 80°C warmem Wasser gewaschen und anschließend in kochendem Wasser 1 : 3,6fach verstreckt. Dann wurde das Kabel mit einer antistatischen Präparation versehen und in einem Trommeltrockner unter Zulassung von 20% Schrumpf bei 160°C getrocknet. Anschließend wurde das Kabel gekräuselt, zu Stapelfasern von 60 mm Schnittlänge verarbeitet und in einem Siebbanddämpfer 5 Minuten bei 120°C mit Sattdampf fixiert. Das Verhältnis durchgesetzte Fasermenge zur Sattdampfmenge betrug 1 : 1. Anschließend wurden die Stapelfasern verblasen und einer Ballenpresse zugeführt. Der Einzelfaser- Endtiter betrug 3,3 dtex. Ein Teil der antimikrobiell ausgerüsteten Fasern wurde hierauf mit einem blauen Farbstoff der Formel
gefärbt. Sowohl die rohweisen als auch die blau angefärbten antimikrobiell ausgerüsteten Fasern wurden anschließend zu Dreizylindergarnen dtex 276×1 (Nm 36/1) versponnen und hieraus eine Strickware in Milano-Rib- Muster hergestellt. Die Stickwaren wurden dann einer 10fachen Haushaltswäsche mit 5 g/l handelsüblichem Waschmittel, empfohlen für die 30°C-Wäsche, in Vor- und Hauptwaschgang bei 30°C im Flottenverhältnis 1 : 30 unterzogen. Je nach Waschvorgang wurde 3mal gespült und im Tumbler bei 60°C zwischengetrocknet. In der folgenden Tabelle werden die mikrobiologischen Prüfungen in Form des Agar-Diffusionstests an Fasern und Strickstücken mitgeteilt. Die Bewertung erfolgt nach der oben angegebenen Benotung.
Die neben dem Beispiel in der Tabelle 1 angegebenen Buchstaben a-d bedeuten:
a = unbehandelte, rohweiße Faser oder Strickstück,
b = rohweiße Faser oder Strickstück nach 10facher Waschbehandlung,
c = gefärbte Faser oder Strickstück,
d = gefärbte Faser oder Stickstück nach 10facher Waschbehandlung.
Tabelle 1
Beispiel 2
Ein Acrylnitrilcopolymerisat gemäß Beispiel 1 wurde analog gelöst und unter Zugabe von 0,5% 1-Pyridyl-(2)- 4-phenylpyrazolin-5-on in eine Spinnlösung übergeführt. Die Verspinnung zu Fäden und deren anschließende Nachbehandlung zu Fasern vom Einzelendtiter 3,3 dtex entsprach den Angaben von Beispiel 1. Ein Teil der Fasern wurde wieder blau gefärbt, die rohweißen und die gefärbten Fasern zu Strickstücken verarbeitet, einer 10fachen Haushaltswäsche unterzogen und anschließend einer mikrobiologischen Prüfung unterzogen. Die Bewertung geht aus der folgenden Tabelle 2 hervor.
Tabelle 2
Wie aus Beispiel 2 hervorgeht, werden für die antimikrobiell ausgerüsteten Fasern und Strickstücke in rohweißem, gefärbtem und mehrfach gewaschenem Zustand eine ausgezeichnete antimikrobielle Wirksamkeit erzielt.
Beispiel 3
Ein Acrylnitrilcopolymerisat gemäß Beispiel 1 wurde analog gelöst und unter Zugabe von 0,1% 1-Pyrimidyl- (2)-4-phenylpyrazolin-5-on in eine Spinnlösung übergeführt. Die Verspinnung zu Fäden und deren anschließende Nachbehandlung zu Fasern vom Endtiter 3,3 dtex wurde gemäß Beispiel 1 vorgenommen. Ein Teil der Fasern wurde wieder blau gefärbt, die rohweißen und die gefärbten Fasern zu Strickstücken verarbeitet, einer 10fachen Haushaltswäsche mit anschließender mikrobiologischerPrüfung unterzogen. Die Bewertung geht aus Tabelle 3 hervor.
Tabelle 3
Beispiel 4
Ein Acrylnitrilcopolymerisat gemäß Beispiel 1 wurde analog gelöst unter Zugabe von 0,5% 1-Pyrimidyl-(2)-4- phenylpyrazolin-5-on in eine Spinnlösung überführt.
Die Verspinnung zu Fäden und deren anschließende Nachbehandlung zu Fasern vom Einzeltiter 3,3 dtex entsprach den Angaben von Beispiel 1. Ein Teil der Fasern wurde wieder blau gefärbt, die rohweißen und gefärbten Fasern zu Strickstücken verarbeitet, einer 10fachen Haushaltswäsche und anschließender mikrobiologischen Prüfung unterzogen. Die Bewertung geht aus der folgenden Tabelle 4 hervor:
Tabelle 4
In der folgenden Tabelle 5 werden für Fasern nach den Beispielen 2 und 4, jedoch mit unterschiedlichen Dämpfbehandlungen hergestellt, deren antimikrobielle Wirksamkeit angegeben.
In Tabelle 6 werden für Fasern nach den Beispielen 2 und 4, jedoch ohne Dämpfschritt hergestellt, deren antimikrobielle Wirksamkeit für verschiedene wäßrige Behandlungen mitgeteilt. Im Falle einer Blindfärbung wurde die Behandlung bei einem pH-Wert von 4-5 unter Kochtemperatur durchgeführt. Die Färbeversuche wurden wie folgt vorgenommen: 5 g aufgekratzte Faser wurde in einem Kolben mit 1 l Farbflotte 1 bzw. 2 Std. am Rückfluß gehindert. Nach der Färbung lag noch Farbstoff im Überschuß vor. Die gefärbte Faser wurde dann mit fließendem Wasser abgespült und 30 Minuten lang mit Wasser ausgekocht und bei 50°C getrocknet. Die Farbflotte enthielt 1 g/l des blauen Farbstoffes von 0,2 g/l Avolan IW und 1 g/l Natriumacetat. Die Farbflotte wurde mit ca. 0,2-0,5 ml/l Eisessig auf einen pH-Wert von ca. 4 eingestellt.
Tabelle 5
Tabelle 6
Wie aus Tabelle 5 hervorgeht, ist für eine ausreichende antimikrobielle Wirksamkeit von Acrylfasern, die nach einem Trockenspinnverfahren hergestellt worden sind, und die die oben angegebenen Wirkstoffe eingesponnen enthalten, eine Dämpftemperatur von mindestens 120°C bei mindestens 3 Minuten, vorzugsweise jedoch 5 Minuten Verweilzeit, erforderlich. Aus der Tabelle 6 ist zu entnehmen, daß wäßrige Kochbehandlungen auch bei verschiedenen pH- Werten durchgeführt, zu keiner ausreichenden Migration der Wirkstoffe aus dem Faserinneren an die Faseroberfläche führen. In allen Fällen liegt eine unbefriedigende antimikrobielle Wirksamkeit vor.
Beispiel 5 (Vergleich)
Ein Acrylnitrilcopolymerisat gemäß Beispiel 1 wurde analog gelöst und unter Zugabe von 5% 1-Pyridyl-(2)- 4-phenylpyrazolin-5-on in eine Spinnlösung mit 30% Feststoffgehalt übergeführt. Die Spinnlösung wurde dann filtriert und, wie in Beispiel 1 angegeben, nach dem Trockenspinnverfahren aus einer 240-Lochdüse versponnen. Das Spinngut wurde wieder auf Spulen gesammelt, gefacht und zu Fasern vom Endtiter 3,3 dtex ohne Dämpfschritt nachbehandelt. Ein Teil der Fasern wurde wieder gefärbt. Sowohl die rohweißen als auch die gefärbten antimikrobiell ausgerüsteten Fasern wurden anschließend wieder zu Dreizylindergarnen dtex 228×1 (Nm 36/1) versponnen und zu Strickwaren im Milano-Rib-Muster verarbeitet. Die Strickwaren wurden einer 10fachen Haushaltswäsche unterzogen. Fasern und Strickwaren, jeweils rohweiß und gefärbt, wurden hierauf wieder in Form des Agar- Diffusionstestes mit den in Beispiel 1 angegebenen Schimmelpilzen und Bakterien mikrobiologisch geprüft. In allen Fällen lag die Benotung 1 vor, d. h., es fand keine Reduzierung des Wachstums der Prüfkeime auf den Fasern bzw. Strickstücken statt.
Beispiel 6 (Vergleich)
Ein Acrylnitrilpolymerisat gemäß Beispiel 1 wurde analog gelöst und unter Zugabe von 5% 1-Pyrimidyl-(2)- 4-phenylpyrazolin-5-on in eine Spinnlösung mit 30% Feststoffgehalt übergeführt. Die Spinnlösung wurde dann filtriert und nach dem Trockenspinnverfahren aus einer 240-Lochdüse versponnen. Das Spinngut wurde wieder auf Spulen gesammelt, gefacht und zu Fasern vom Endtiter 3,3 dtex ohne Dämpfschritt nachbehandelt. Ein Teil der Fasern wurde wieder gefärbt. Sowohl die rohweißen als auch die gefärbten antimikrobiell ausgerüsteten Fasern wurden wieder zu Strickwaren in Milano-Rib-Muster verarbeitet. Die Strickwaren wurden wieder einer 10fachen Haushaltswäsche unterzogen. Fasern und Strickstücke, jeweils rohweiß und gefärbt, wurden anschließend wieder in Form des Agar-Diffusionstests mit den in Beispiel 1 angegebenen Schimmelpilzen und Bakterien mikrobiologisch geprüft. In allen Fällen lag die Benotung 1 vor, d. h., es fand keine Reduzierung des Wachstums der Prüfkeime auf den Fasern bzw. Strickstücken vor.

Claims (9)

1. Fäden und Fasern aus synthetischen Polymeren, die 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Polymer, einer Verbindung der Formel eingesponnen enthalten, in welcher
R für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R¹ für Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, einen gegebenenfalls im Alkylteil substituierten Rest -S(O)p-Alkyl, Nitro, gegebenenfalls substituiertes Amino oder für einen ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen Rest steht,
P für eine ganze Zahl 0, 1 oder 2 steht,
R² für Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, für Alkoxy, Alkylmercapto, Nitro, Cyan, Aminocarbonyl oder für einen ankondensierten carbocyclischen Rest steht,
m für eine ganze Zahl von 0 bis 5 steht,
n für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, wenn m und/oder n für eine Zahl größer 1 stehen und
X, Y und Z gleich oder verschieden sind und für ein Stickstoffatom, den Rest stehen, wobei R² die oben angegebene Bedeutung hat, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten X, Y, Z ein Stickstoffatom bedeutet.
2. Fäden und Fasern nach Anspruch 1, worin
R für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R¹ für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Trifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Trifluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Methylthiomethoxy, Ethylthiomethoxy, 1-Methylthio-ethoxy, 2-Ethylthio-ethoxy, Phenoxymethoxy, Phenoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Methoxymethylthio, Ethoxymethylthio, Methylthiomethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, für einen ankondensierten Benzolring oder einen gegebenenfalls durch Fluor einfach oder mehrfach substituierten ankondensierten 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus mit 1 oder 2 Sauerstoffatomen steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methylthiomethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Nitro, Cyano, Aminocarbonyl oder einen ankondensierten Benzolring steht,
m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht,
n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, wenn m und/oder n für eine Zahl größer 1 stehen und
X, Y und Z gleich oder verschieden sind und für ein Stickstoffatom, den Rest stehen, wobei R² die oben angegebene Bedeutung hat, mit der Maßgabe, daß einer oder zwei der Reste X, Y, Z ein Stickstoffatom bedeuten.
3. Fäden und Fasern nach Anspruch 1, worin
R für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R¹ für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Phenoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethylthio, Nitro, Cyano, Amino, Dimethylamino, einen ankondensierten Benzolring oder einen ankondensierten 5gliedrigen mehrfach durch Fluor substituierten Heterocyclus mit 2 Sauerstoffatomen steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, tert.- Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio, Nitro, Cyano, Aminocarbonyl oder einen ankondensierten Benzolring steht,
m für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht,
n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht und entweder
X für ein Stickstoffatom steht und
Y und Z für den Rest stehen oder
Y für ein Stickstoffatom steht und
X und Z für den Rest stehen oder
X und Z für je ein Stickstoffatom stehen und
Y für den Rest steht oder
X und Y für je ein Stickstoffatom stehen und
Z für den Rest steht.
4. Fäden und Fasern gemäß Anspruch 1, die eine Verbindung der Formel enthalten, worin
X¹ N oder CN bedeutet.
5. Fäden und Fasern gemäß Anspruch 1, die 0,5 bis 1 Gew.-%, bezogen auf Polymerfeststoff, der Verbindungen der Formel I enthalten.
6. Fäden und Fasern nach Anspruch 1 aus Acrylnitrilpolymerisaten mit mindestens 45 Gew.-% Acrylnitrileinheiten.
7. Fäden und Fasern nach Anspruch 1 aus Acrylnitrilpolymerisaten mit mindestens 85 Gew.-% Acrylnitrileinheiten.
8. Verfahren zur Herstellung von antimikrobiell wirksamen Fäden und Fasern gemäß Anspruch 1, indem man eine oder mehrere Verbindungen der Formel I in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Polymer, in eine Spinnlösung des Polymeren, vorzugsweise eine Polyacrylnitril-Spinnlösung einbringt, die Spinnlösung nach dem Trockenspinnverfahren zu Fäden verspinnt, anschließend durch Waschen, Strecken, Präparieren, Trocknen, Kräuseln und Schneiden zu Fasern nachbehandelt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fäden und Fasern zuletzt einer Sattdampf-Fixierung von mindestens 3 Minuten bei mindestens 120°C unterzieht.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung 3 bis 15 Minuten bei 120 bis 150°C durchgeführt wird.
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