DE3390545T1

DE3390545T1 - Polymerstoff für Überdeckung von Gewächshäusern

Info

Publication number: DE3390545T1
Application number: DE19833390545
Authority: DE
Inventors: Nikolai Michailovi&ccaron; Moskau/Moskva &Zcaron;avoronkov; Robert Nikolaevi&ccaron; Moskau/Moskva &Scaron;elokov; Viktor Michailovi&ccaron; Dmitriev; Lyalya Nasyrovna &Ccaron;elyabinsk Golodkova; Evgenij Georgievi&ccaron; Ippolitov; Genrich Ignatievi&ccaron; &Ccaron;elyabinsk Izmailov; Vladimir Egorovi&ccaron; Karasev; Emilia Toivovna Vladivostok Karaseva; Vladimir Valentinovi&ccaron; Moskau/Moskva Kirilenko; Anatolij Fedorovi&ccaron; Dzer&zcaron;insk Lepaev; Gennadij Viktorovi&ccaron; Leplyanin; Jurij Ilii&ccaron; Murinov; Jurij Erofeevi&ccaron; Ufa Nikitin; Sagid Raufovi&ccaron; Ufa Rafikov; Genrich Aleksandrovi&ccaron; Ufa Tolstikov; Larisa Semenovna Gorky Troitskaya; Boris Borisovi&ccaron; Gorky Troitsky; Nikolai &Scaron;ioevi&ccaron; Tbilisi Tschakaya; Aslan Jusupovi&ccaron; Moskau/Moskva Tsivadze; Gir&scaron; Leibovi&ccaron; Ziskin
Original assignee: INST CHIMII BASHKIRSKOGO; INST OBSCHEI I NEOORGANICHESKO
Current assignee: INST CHIMII BASHKIRSKOGO; INST OBSCHEI I NEOORGANICHESKO
Priority date: 1983-10-31
Filing date: 1983-10-31
Publication date: 1985-11-14
Also published as: SE8503138L; NL189794B; FI852579L; AU565143B2; FI81820C; CH667463A5; WO1985001945A1; SE456424B; NL8320368A; AU2266083A; SE8503138D0; JPH0240266B2; JPS61500264A; DE3390545C2; FR2565457B1; FI852579A0; GB8516535D0; NL189794C; GB2158833A; FR2565457A1

Description

DEAA-32873.4

POLYMERSTOFF ZUR ABDECKUNG VON GEWÄCHSHÄUSERN

Gebiet der Technik

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Landwirtschaft und betrifft in der Hauptsache den Gewächshausbetrieb, aber insbesondere betrifft die Erfindung Polymerstoffe für Uberdeckung von Gewächshäusern.

Zur Beschleunigung des Wachstums und der Entwicklung von Pflanzen sowie zur Steigerung der Ernteerträge landwirtschaftlicher Kulturen im Gewäcfeshausbetrieb.sind. Polymerstoffe erforderlich, die speziell für die überdeckung von Gewächshäusern hergestellt werden. Polymerstoffe in Form von folien, die für diese Zwecke gedacht sind, sollen folgenden Anforderungen entsprechen:

- Durchsichtigkeit im sichtbaren Spektrumbereich;

- Absorptionsvermögen gegenüber UV-Komponente des

Sonnenlichtes ;

- gute wärme absorbierende Eigenschaften, d.h. Fähigkeit, ΙΕ-Strahlung des Bodens aufzunehmen und zu re'flektie ren;

- α er Stoff soll keine toxischen Stoffe enthalten beziehungsweise ausscheiden.

Im Sonnenlicht-Spektrum kann man einen Bereich mit einer Wellenlänge von 450 bis 750 nm aussondern, der das Wachstum und die Entwicklung von Pflanzen begünstigt. In diesem Bereicn ist besonders effektiv der Bereich des orange-roten Lichtes mit der Wellenlänge von 580 bis 750 nm. Das grüne Licht im Bereich von 500 bis 550 nm ist weniger effektiv. Bei einem solchen Licht erfordern di-e Pflanzen ei-

pQ nen großen Energieaufwand. Die UV-Strahlen wirken auf die Pflanzen ungünstig, und die IR-Strahlen (von 750 bis 1000 nm) werden von ihnen nicht absorbiert.

Gegenwärtig werden in vielen Ländern Entwicklungen von Polymerst offen intensiv durchgeführt, die für die Uberdekkung von Gewächshäusern vorgesehen sind. Durch die Einführung von chemischen Zusätzen werden den Polymerstoffen optische Eigenschaften verliehen, die für das Wachstum und die

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Entwicklung von Pflanzen besonders günstig sind, die bei natürlicher Beleuchtung unter Bedingungen des abgedeckten Bodens, das heißt in Gewächshäusern, angebaut werden. Vorhergehender Stand der Tecnnik 3ekannt ist eine große Vielzahl von Polymerstoffen für die Uberdeckung von Gewächshäusern auf der Grundlage von Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polymethylmethacrylat und von copolymer en, die unterschiedliche Zusätze enthalten, die dem jeweiligen Polymerstoff spezifische Eigenschaften verleihen, die für das Wachstum und die Entwicklung von Pflanzen erforderlich sind (Enzyklopädie der Polymere, Band 2, veröffentlicht 1974, Verlag "Sowjetische Enzyklopädie" (Sovetskaja enziklopedija, Moskau, siehe Seite 950).

Bekannt ist, daß die für die Uberdeckung von Gewächshäusern vorgesehenen Polymerstoffe oft die UV-Strahlung (Komponente) des Sonnenlicntes durchlassen, die auf die Pflanzen zerstörend wirkt.

In einer Seihe von Veröffentlichungen wurden verschiedene Verfahren für die "Abtrennung" der UV-Strahlung durch Einführung von Zusätzen in das Polymer, die die genannte Strahlung absorbieren vorgeschlagen. So wurden in der JF-PS 53-136050, Kl. 25 (I) E 296, IPK C 08 K 5/34, Polymerüberzüge vorgeschlagen, die die UV-Strahlung aufnehmen und die in der Landw ir tscnaft für die Überdeckung von Gewächshäusern eingesetzt werden. Das Verfahren zur Herstellung derartiger Polymerstoffe besteht darin, daß man filmbildende Harze mit -Plast if izierungsmitteln, Wärmestabilisierungsmitteln, beispielsweise TiO₂ und CaCO,, mit Pigmentstof- ^O fen ι beispielsweise mit Ruß, und mit farbstoffen, beispielsweise mit Phthalozyaninfarbstoff blau und grün, vermischt. Als fumbildende Harze werden Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polypropylen und Poiymethylmethacxylat verwendet. Als Plastifizierungsmittel werden Derivate der Phthal-, Male in-, Zitronensäure und andere Säuren eingesetzt. Die genannte Mischung wird in einem Extruder zur Folie mit einer Stärke von 100^m verarbeitet, die die UV-Komponente mit einer

Wellenlänge von 350 bis 380 nm absorbiert. Die absorbierende Fähigkeit des Polymerüberzuges beträgt 90%. Obwohl die genannten Folienüberzüge die UV-Strahlung effektiv absorbieren, weisen sie jedoch eine niedrige Transparenz im Bereich des sichtbaren Lichtspektrums von 40 bis 50% auf, was sich auf die Entwicklung von landwirtschaftlichen Kulturen ungünstig auswirkt. Ein derartiger Polymerstoff kann außerdem nicht, die von ihm absorbierte UV-Komponente in die rote Komponente umwandeln und deshalb Sonnenlicht nicht effektiv nutzen.

In der US-Patentschrift Nr. 4081300, NPK 156/71, IPK ϊίΟ4ί»Ί3/00 wird eine Polymerfolie beschrieben, die Zusätze entnält, die die UV-Strahlung in einem Bereich der Wellenlängen von 200 bis 380 nm absorbieren. Die Absorption der UV-Strahlung beträgt 90%. Diese Polymerfolie absorbiert auch die UV-Strahlung des Sonnenlichtes effektiv, dabei ist sie unzureichend durchsichtig im Bereich des sichtbaren Lichtes und kann die absorbierte UV-Komponente nicht in die IR-Komponente verwandeln, wodurch sie nicht fähig ist, die Energie des Sonnenlichtes maximal zu nutzen.

Bekannt sind Polyolefinfolien, die in der Landwirtscnaft zur Anwendung kommen, die aus einer Mischung hergestellt werden, die ^ äO Massel Polyolefin, beispielsweise Polyäthylen oder ein Copolymer aus Vinylazetat mit Äthylen, und 1 bis 15 Massel eines Gemiscnes von Al(OH), und AIu-

i¹¹J

nitsulfat eines Alkalimetalls folgender Formel(SO,. KiIi¹¹IiJ.

III T^ö *■

OH enthält, worin M- ein dreiwertiges Metall und M ein einwertiges Metall ist. Zusätzlich werden in die Mischung 0,05 bis 2 Uasa&fo eines Zusatzes eingeführt, der die UV- -Strahlung absorbiert, beispielsweise Benzophenon beziehungsweise Benzotriazole Die fertige Polymerfolie weist einen geringen Koeffizienten des Durchtritts der Strahlung in einem Bereich der Wellenlängen von 7 bis 17« m und gute lichtstreuende Eigenschaften auf, dabei kann sie nicht die absorbierte UV-Strahlung in die IR-Stranlung umwandeln.

(FR-Anmeldung Nr. 2419955, Kl. A 01G69/14 13/02, veröffentlicht am 12.10.1979).

-K-

Bekannt ist eine Polymermisehung, die für die Herstellung von Folien für LandwirtSchaftszwecke vorgesehen ist, die in Gewichtsanteilen 73 bis 94 Polyäthylen beziehungsweise Äthylenoopolymer mit 15 bis 20% Vinylazetat, 5 bis 20 Kaolin, 0,5 bis 5,0 eines Benetzungsmittels, beispielsweise Diäthanoiamid der Säuren der Fraktion C₁₀-C^c und 0,5 bis 2,0 eines Produktes der Umsetzung des Sorbits mit der Stearinsäure enthält. Diese Pol ie weist eine Transparenz für das sichtbare Licht in einem Wellenbereich von 380 bis ?8Ο nm wie folgt auf: vollständige Transparenz 90% und direkte Transparenz 45% (SU-PS Wr. 711061, Kl. C 08L23/06, C 08L23/08, veröffentlicht am 26.01.1980). Diese Folie kann bei allen ihren positiven Eigenschaften nicht, die absorbierte UV-Komponente in orange-rote Komponente umwandeln, das heißt, sie kann nicht, zu einer vollständigeren Nutzung des Sonnenlichtes durch die Pflanzen beitragen.

In der US-Patentschrift Nr.4220736, EL. C 08L61/02, C OdL31/04, veröffentlicüt am 2.09.1980, wurde eine Mischung für die Herstellung von Folien oder Streifen vorgeschlagen, die (in Gewichtsanteilen) enthält: 100 tnermoplastisches Polyäthylen niedriger Dichte, Copolymer aus Äthylen mit 5 bis 20% Vinylazetat oder ihre Gemische und 1 bis 20 Polyazetal. Die aus dieser Mischung herzustellen-

"25 den Folien weisen eine größere Transparenz, Festigkeit und Flexibilität im Vergleich zu den Folien aus dem Polyäthylen niedriger Dichte auf. Bei der Verwendung der hergestellten Folien als Uberdeckung für Bauten zum Anbau von Pflanzen (Gewächshäuser, Treibhäuser und anderes meiar) werden 30' Temperaturwerte der Luft an der Oberfläche dieser Folie um 0,9 bis 1,3°C höher ala bei der Verwendung der Folie aus dem Polyäthylen niedriger Dichte erreicht. Eine solche Folie kann die UV-Strahlung nicht effektiv absorbieren.

' In der japaniscnen Anmeldung Kl. Nr.54-105167, 25(9) All, B 32 B27/32, angemeldet am 6.02.1978, Nr. 53-12169, veröfentlicht am 17.08.1979, wurden schichtartige Folien

.nit einem guten warme absorbierenden Vermögen vorgeschlagen. Für die Herstellung von schichtart igen Polymerfolien werden Polymere (Polyäthylen, Polypropylen und andere) verwendet, die (in einer ^enge von 0,01 bis 1%) mit ungesättigten Karbonsäuren (beispielsweise, mit Acryl-, .dethacxyl-, iJalein-, Fumar-, Itakonsäure und anderen Säuren), ihren Annydriden, Estern, Amiden beziehungsweise mit einem Gemisch des modifizierten und nichtmodifizierten Polymers modifiziert worden sind.

JSine derartige Folie besitzt gute wärmeabsorbierende Eigenschaften, sie absorbiert jedocn ungenügend effektiv die UV-Komponente des Sonnenlichtes und ist unfähig, dieselbe in die orange-rote Komponente umzuwandeln.

Beschrieben wurde eine wetterbeständige Folie für Landwirtschaftszwecke (japanische Anmeldung Nr. 54-159481, Kl. 25(9) All, ß 32 B 27/32, angemeldet am 6.06.1978, Nr.53- -679/6, veröffentlicnt am 17.12.1979). .Diese transparente, wärme isolierende, wetterbeständige und gegenüber Binwir-Kung von Staub und von kaltem Wasser beständige feste Folie weist drei Schichten auf: Außenschicht aus Hochdruckpolyäthylen (Dichte 0,925), mittlere Schicht aus einem opolymer des Ätnylens mit 14 bis 28% des Vinylazetats une/oder eines Kopolymers aus Vinylalkohol mit 20 bis 80fo Olefin (Äthylen) und Innenschicht aus dem Hochdruckpolyäthylen,

2$ einem Kopolymer aus Äthylen mit Vinylazetat beziehungsweise ihre Gemische.

Jiese Polymerfolie absorbiert jedoca ungenügend vollständig die UV-Komponente des Sonnenlichtes und ist unfähig, dieselbe in die orange-rote Komponente umzuwandeln.

■ In der japaniscnen Anmeldung Nr. 52-182558, Kl. C 08L 23/02, veröffentlicht am 24.03.1978, wird die für die Uberdeckung von Gewächshäusern zu verwendende Folie aus einer ..lischung geformt, die in Gewichtsanteilen folgendes enthält: 100 Polyolefin, 0,1 bis 5 Ionenaustauscnerharζ und 1 bis 5 oberfläcnenaktiver Stoff. Ionenaustauscherharz entaalt vorzugsweise ein Ifatriumion. Die hergestellte Folie oesitzt £ute antiadnäsive Eigenschaften, die während ihres

ganzen Einsatzes ( ^= 2 Jahre) aufrechterhalten bleiben. Die Migration des oberflächenaktiven Stoffs an die Folienoberfläche erhält eine längere Zeit die antiadhäsiven Eigenschaften der Folie aufrecht, was das Niederschlagen von Wassertropfen an den Innenwänden von Gewächshäusern verhindert.

Abgesehen von den guten antiadhäsiven Eigenschaften ist jedoch eine solche Folie nicnt fähig, die absorbierte UV-Komponente des Lichtes in die rote Komponente zu verwandeln. Somit werden durch die Einführung verschiedener Zusätze in das Polymer bezienungsweise in das copolymer sowohl die wärmeabsorbierenden und Festigkeitseigenschaften als auch seine optischen Eigenschaften modifiziert, insbesondere die Durchlässigkeitsspektren im UV-Bereich des Spektrums.

Durch die Einführung von Zusätzen wurden Stoffe hergestellt, die bis 90% der Strahlung im UV- -Bereich des Spektrums absorbieren.

?ür die Entwicklung von Pflanzen ist die rote Komponente des Sonnenlichtes besonders wichtig. Deshalb müssen die Polymerüberdeckungen für Gewächshäuser maximale Durchlässigkeit gegenüber der roten Komponente des Sonnenspektrums aufweisen und dazu noch eine Fähigkeit besitzen, die absorbierte UV-Komponente in die rote Komponente des Sonnenlichtes um zuwandeln. Für das effektive Wachstum und die Entwicklung von Pflanzen sowie für die Beschleunigung der Reifung ihrer Früchte, die im abgedeckten Boden, das heißt in Gewächshäusern, angebaut werden, sind deshalb solche Stoffe erforderlich, die nicht nur die UV-Komponente des Sonnenlichtes absorbieren, sondern auch diese in die rote Komponente umwandeln. Polymerstoffe für die.Überdeckung von Gewächshäusern, die solche Eigenscnaften besitzen, sind bisher nicht bekannt gewesen. Offenbarung der Erfindunp;

^er vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die darin bestent, einen solchen Polymerstoff zu entwickeln, der für die überdeckung von Gewächshäusern gedacht ist, der

eine scnnelle Entwicklung von Pflanzen gewährleistet, ihre Reifung beschleunigt und zur Steigerung ihrer Ernteerträge infolge einer effektiven Nutzung des,Sonnenlichtes beiträgt.

Die gestellte Aufgabe wurde durch die Entwicklung eines Polymer st off es für die Überdeckung von Gewächshäusern gelöst, der ein durchsichtiges Polymer und einen Zusatz enthält, der die UV-Komponente des natürlichen Licntes absorbiert, der erfindungsgemäJB dadurch gekennzeicnnet wird, daß er als Zusatz mindestens eine Verbindung des f-Slementes aufweist, die fähig ist, die UV-Komponente des natürlichen Lichtes zu absorbieren und diese im orange-roten Spektrumbereich zu lumineszieren.

Erfindungsgemäß, weist der Polymerstoff als Zusatz eine Verbindung des f-SlementeS der allgemeinen Formel

"n-rn

worin Me=Eu, Sm, Tb, Dy, UO₂ ist,

X und Y β Chlor-Ion und Nitrat-Ion sind; Anion der ;»lonokarbonsäure; ßenzoylbenzoesaure, Anthranilsäure; Anion des ß>- Diketons. Azetylaceton, ßenzoylaceton, Dibenzoylmethan, Benzoyltrifluoraceton, Thenoyltrifluoraceton, Hexaf 1 uor azetylac e t ons

L = R^P = O , RO^P =ύ _β.

;s = ο

:qäo

worin R 25 η

für Alkyl, Aryl steht 3,2; m = 0,1; k = O bis 3-

- jT -

Der Gehalt an dem genannten Zusatz im Polymer beträgt von O₁CK)I bis 5 i»Iasae%.

Als Zusatz können insbesondere folgende Verbindungen des f-Elementes eingesetzt werden:

tris-CTrioktylphosphinoxid^trichlor-europium ( III); tris-( Dihexylsulfoxid)-tricnlor-europium (III); tris-(Tributylphosphat)-trinitrato-europium (III); 1,10-Phenanthrolin-trinitrato-europium (III); Triphenylphosphinoxid-bis-ihexafluorazetylacetonato) uranyl;

2,2 -Bipyridyl-tris-(benzoyltrifluoracetonatο)samarium (III);

Bis-(triphenylphospiiinoxid)-tris-(azetylacetonato) terbium (III);

l,10-Phenanthrolin-tris-(benzoyltrifluoracetonato)dysprosium (III).

Als Polymere können verschiedene durchsichtige Polymere, beispielsweise, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Polycarbonat und andere dafür geeignete Polymere; und Copolymere eingesetzt werden.

Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerstoffe besteht darin, daß das Ausgangspolymer vorher zerkleinert wird und man in dasselbe von 0.001 bis 5 Massel des genannten Zustatzes einführt', das heifit, der Verbindung der f-Elemente der obengenannten Formel. Die Komponenten werden sorgfältig vermiscnt und das hergestellte Gemisch wird durch Extrudieren zur Folie verarbeitet.

Möglich ist auch eine andere Variante der Herstellung 3/0 des Polymerstoffes. In diesam Fall wird ein flüssiges Monomer genommen und man führt in dasselbe den genannten Zusatz auch in einer Menge von 0,001 bis 5 Masse% ein. Das Komponentengemisch wird vermischt und nach Auflösung des Zusatzes im Monomer wird das JBeaktionsgemisch im Block polymerisiert.

Wie oben erwähnt, beträgt die Menge des Zusatzes im Polymer beziehungsweise Monomer von 0,001 bis 5 Masse%.

AO

Diese Menge ist dadurch bedingt, daß bei einem Gehalt am Zusatz unter 0,001 Masse% eine Verringerung der Fälligkeit des Stoffes zu beobachten ist, die UV-Komponente zu absorbieren. Per Gehalt am Zusatz über 5 Masse% ist unzweckmäßig, weil das zu keiner Steigerung des positiven Effektes führt.

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Polymerstoffe, die für die Überdeckung von Gewächshäusern gedacht sind, besteht darin, daß sie verbesserte optische Eigenschaften im Vergleich zu den bekannten Polymerstoffen ähnlicher Zweckbe-Stimmung aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Stoffe absorbieren bis zu 98% der UV-Komponente des natürlichen Lichtes in einem Bereich von 200 bis 450 nm, dabei werden bis zu 80% des absorbierten uv-Lichtes in die orange-rote Komponente verwandelt. Das führt dazu, daß sich die Lichtdurchlässigkeit des Stoffes im Bereich der orange -roten Komponente (580-750 nm) von 50 auf 81% vergrößert.

Die genannten Polymerstoffe, die als überdeckung von Gewächshäusern eingesetzt werden, ermöglichen es, landwirtschafliche Kulturen im bedeckten Boden effektiv anzubauen. Der erfindungsgemäße Stoff beeinflußt äußerst günstig das Wachstum und die Entwicklung von Pflanzen. Pflanzen wachsen schneller und bringen schneller ihre früchte. Die Reifungstermine und die Termine des Beginns der MassenfruktifIkation treten um 3 bis 14 Tage eher ein. Das ist darauf zurückzuführen, daß der Polymerstoff infolge des Vorhandenseins des genannten Zusatzes die Eigenschaft besitzt, die absorbierte UV-Komponente des Sonnenlichtes in die orange-rote Komponente zu verwandeln und dadurch Bedingungen für eine vollständige Nutzung des Sonnenlichtes durch die Pflanzen zu schaffen.

Der obenbaschriebene Polymerstoff wurde für die überdeckung von Gewächshäusern verwendet, in denen man folgende landwirtschaftliche Kulturen anbaute: -Radieschen, Salat, fiteißkohl, Tomaten, Aubergine, Gurken und Paprika). In Abhängigkeit von der Art- und Sortenzugehörigkeit wurde die Vergrößerung der Ernteerträge der Kulturen um 10 bis 90% im

Vergleich zum ürnteertrag der Kulturen nacngewiesen, die unter einer Überdeckung ohne Zusatz der Verbindungen der f-Elemente angebaut wurden.

In Gewächshäusern werden unter dem erfindungsgeniaiien Stoff günstigere ''/ar me bedingungen für Pflanzen geschaffen. Die Lufttemperatur in den Gewächshäusern ist um 3 bis 5°C gegenüber den Kontrollwerten höher. Die erfindunt;ssemäßen Stoffe weisen positive wärmeschützende Eigenschaften bei leichtem Frost auf. Bei einer Temperatursenkung im offenen Boden bis minus 5°C wurde die gleiche Temperatur im Kontroll-Gewäcnshaus beobachtet, in dem die Pflanzen vollständig beschädigt wurden. Unter der Uberdeckung aus dem erfindungsgemäßen Stoff sank die Temperatur unter diesen Bedingungen lediglicn auf 0 C, es wurde keine Beschädigung von Pflanzen nachgewiesen.

In Abhängigkeit von dem gewählten Polymer, dem Zusatz und seiner Menge ist eine umfassende Palette von Polymerstoffen möglicn, die für die Uberdeckung von Gewächshäusern eingesetzt werden. Unter dem Begriff "Gewächshäuser" sollte dan Treibhäuser, Orangerien und andere Bauten verstehen, in denen Gemüse und andere Kulturpflanzen bei natürlicher Beleuchtung im abgedeckten Boden angebaut werden.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen PoIyaerstoffe ist einfach in technologischer Ausführung, aas heißt es braucht keine speziellen Ausrüstungen und speziellen Bedingungen, es kann deshalb unter großtechnischen Bedingungen mit konvent ioneilen Ausrüstungen realisiert werden, die bei der Produktion von Polymerstoffen eingesetzt werden. Es wurde festgestellt, daß Gemüse, α ie in Gewächshäusern angebaut werden, die ^nit den erfindungsgemäßen Stoffen abgedeckt werden, . nicht nur scnneller wachsen, conaern auch einen größeren Srnteertag bringen. So erhöht sich, beispielsweise, der Ertrag von Tomaten um 50 bis 90>Ό, Gurken um 15 bis 5O,J, Radieschen um 20 bis 25ro, Salat um 15 bis 20%, Paprika um 15 bis 20&, Kürbisse um 10 bis 15% im Vergleich zum ernteertrag von Gemüsen, die Ln Gewächshäusern unter der Jberdeckunt;; aus beka:inten Poly ^erstoffen a.;-

Al

gebaut werden, die keinen Zusatz der Verbindungen der f- -Slemente enthalten.

Alle obengenannten Vorteile geben allen Grund dazu, diesen Stoff als wirtschaftlich vorteilhaft anzuerkennen.

Die Verbindungen der f-Elemente der obengenannten allgemeinen Formel, die als Zusätze verwendet werden, stellen nichttoxische Stoffe dar. Sie sind bekannt und in ^er Literatur beschrieben.

Die Verbindungen des Europiums mit einer Nitrat-Gruppe und mit 1,10-Phenanthrolin sind beschrieben in der "Zeitschrift der anorganischen Chemie" (Zurnal neorganiceskoj chimi.i ), 1965, Band 10, Nr. 4/(Verlag "Nauka" (Wissenschaft), i,ioskau/: N.I.Lobanov, V.A.Smirnova " Kompleksnye soedinenija redkozemel'nych elementov s l,10-fenantrolinom^w (Komplexe Verbindungen von Seltenerdmetallen mit 1 ,10-Phenantrolin")-, Seite 840.

Nitrat o-Komplexe des Iruropiums mit Tributylphosphat, Dihexylsulfoxid und Triphenylphosphinoxid sind im "Journal der anorganischen Cnemie" (Zurnal neorganiceskoj chimii, 1981, Band 26, Nr. 3 (Verlag "Nauka", Moskau): Ju.I.Murinov, V.T. Danilov, G.G.Bekbayeva, Ju.E.Nikitin "Synthese und Eigenschaften unterschiedlich ligander Komplexe von Seltenerdmetallen mit Dihexylsulfoxid und Tributylphosphat", Seite 596. beschrieben.

Die Gewinnung von Chlor id-*Komplexen der Seltenerdmetalle mit SuIf oxid en von Srdölherkunft ist in den "Nachrichten der Akademie der Wissenschaften der UdSSR, Chemie-Serie, 1977, Nr. 12 beschrieben (Verlag "Nauka¹¹, Moskau): Ju.I.Uurinov, Ju.B.Monakov, Z.G.Shamajeva* N.G.Marina, V.S.Kolos-2Ö nitsyn, Ju.E.Nikitin, S.R.fiafikov "Gewinnung von Sulfoxid-Komplexen von Erdölherkunft und des Tributylphosphats mit Chloriden dar Seltenerdmetalle", Seite 2790.

Die Synthese von ^-Diketonaten des Europiums, Terbiums, Samariums und Dysprosiums mit neutralen Liganden solchen wie 1,10-Phenanthrolin, 2,2¹-Bipyridyl, Phosphinoxide und andere ist in der Zeitschrift "Journal Amer. Chem.Soc. "1964,

>f3

Ü6, Nr. 23 (1155 Sixteenth, st., '.Va hington.L.R.Melby, ii.l, Rose, S.Abramson, J.G.Caris "Synthesis and Fluorescenee of Some Trivalent Lanthanide Complexes", p. 5117 veröffentlicht.

Synthese und Eigenschaften der Verbindungen dery3-Diketonate des üranyls mit stickstoff- und sauerstoffhaltigen Liganden sind der Zeitsonrift "Anorganische Chemie" /Neorganicheskaya khimiya/ 1983» Band 28, Nr. 9 (Verlag "Nauka" /Wissenschaft/, Moskau): V.E.Karasyev, I.V.Siiukina, R.N.SSelokov, "Addukte der ß>-Diketonate des Uranyls", Seite 2321 beschrieben.

Synthese der Terbiumkomplexe mit Anthranilsäure und unterscniedlichen Liganden ist in der Zeitschrift "Anorganische Chemie" /Neorganicheskaya khimiya/ 1981, Band 26, Nr. 2 /Verlag "Nauka" (Wissenschaft), Moskau/: V.E.Karasjev, N.I.Steblevskaya, R.N.SCelokov, I.V. Sciukina,

N.F. fcelonkina "Terbiumverbindungen mit * neutralen Liganden", Seite 350, beschrieben.

Beste AusführunKsvariante der Erfindung Erfindungsgemäß wird ein umfassendes Sortiment neuer Polymerstoffe für die Abdeckung von Gewächshäusern vorgescMagen.Die besten davon sind jedoch die Stoffe, die Zusätze der Verbindungen der f-Elemente vorsehen, die der allgemeinen Formel entsprechen Meⁿ⁺ Xm Yn-m-Lk

worin Me¹¹= Eu-^⁺ Tb^⁺ ist,

X und Y - Anion des Benzoyltrifluoracetons, des Benzoylbenzoesäure, Nitrat-Ion sind;

L - 2,2ⁱ-Bipyridyl, 1,10-Phenanthrolin, Triphenylphosphinoxid;
η ₌ 3; m = 0,1; k ₌ 1 bis 2.

Die Stoffe mit genannten Zusätzen besitzen ein Ab-

sorbtionsvermögen der UV-Komponente des natürlichen Lichtes von 90 bis 99% mit einer hohen ^uanten-Luminiszenz-Ausbeute, was erlaubt, die Größe der Umwandlung der absorbierten UV- -Komponente bis auf 70 bis 85% unter Berücksichtigung der

Lichtstreuung zu erhöhen. Der Stoff mit diesen Zusätzen ist- außerdem bei Bestrahlung mit Sonnenlicht gegenüber dem zeitlichen Zerfall weniger anfällig, was zu einer längeren Lebensdauer des Polymerstoffes gegenüber den anderen Verbindungen führt.

Als Polymere können solche wie Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polycarbonat erfolgreich verwendet werden. Beim Anbau von Pflanzen unter Uberdeckungen aus solchen Stoffen wird der größte Effekt, im Ver-' gleich zu den Stoffen erreicht, die andere Verbindungen der f-Elemente enthalten.

Zur besseren Erläuterung der vorliegenden Erfindung werden Beispiele angeführt, in den die Beispiele 1 bis den Polymerstoff, seine Gewinnung und seine optischen

I^ Eigenschaften und die Beispiele 206 bis 213 die Anwendung dieses Stoffes für die Überdeckung von Gewächshäusern veranschaulichen, in denen Kulturpflanzen angebaut werden. Beispiel 1
Granuliertes Polyäthylen in einer Menge von 100 kg wird in eine Mischvorrichtung aufgegeben. Dieser Mischvorrichtung werden 100 g der Europium-Verbindung folgender Formel EuCl,.3TOPhO, worin TOPhO Trioktylphosphinoxid ist, in Form eines feindispersen Trockenpulvers zugeführt. Die Komponenten werden sorgfältig vermiscnt und das hergestellte Gemisch wird in einem Extruder zu einer Folie mit einer Stärke von 0,1 bis 0,15 mm verarbeitet. Der hergestellte Stoff entnält 0,1 Massel der genannten Europium-Verbindung. Die optischen Eigenschaften des hergestellten Stoffes sind wie folgt:

- der Absorpti'onswert der UV-Komponente des natürlichen Lichtes in einem Bereich.von 200 bis 450 nm beträgt 97%;

- der Umwandlungswert der absorbierten UV-Komponente (unter Berücksicntigung der Lientstreuung) in die orange- -rote Komponente beträgt 35%»

- dieLichtdurcnlässigkeit des Stoffes in einem Bereich von 580 bis 750 nm beträgt 75%· Ein derartiger Stoff in Form von transparenter Folie ist für die Verwendung in

rf

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der Landwirtschaft bei der Überdeckung von Gewächshäusern geeignet.

Beispiele 2 bis©3 sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

c Diese Beispiele veranscnaulichen den Polymerstoff,

der wie in Beispiel 1 hergestellt wird, mit dem Unterschied aber, daß man andere Verbindungen des f-Elementes, die der allgemeinen Formel entsprechen, andere Mengen und andere Polymere nimmt. In Tabelle 1 werden folgende Abkürzungen für Stoffe gebraucht:

TOPhO -Trioktylphosphinoxid DHSO -Dihexylsulfoxid DMSO -Dimethyl s ulf oxid TBPh -Tr ib ut y lpho sphat PhEN -1,10-Phenanthrolin HPAA -Hexafluorazetylaceton TTA -Thenoyltrifluoracet on BTPA -Benzoyltrifluoraceton

VBI -Vibylbenzylimidazol 2Q BBS -Benzoylbenzoesäure

ANT -Anthranilsäure

BA -Benzoylaceton

AA -Azetylaceton

DBM -Dibenzoylmethan TBPhO -Tributylphosphinoxid TPhPhO -Triphenylphosphinoxid

BP -2,2ⁱ-Bipyridyl-

3SO -Erdöl-Sulfoxide

Tabelle 1

lfd.

Nr. der Beispiele

Polymergruiid 1 age

Formel des Zusatzes

Polyäthylen.

—·♦_ EuCly3TOPhO EuCl, . 3 TOPhO EuCl, .5DHSO

7 8

10 11 12 13 14 15 16 17

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Polyätjbylen

—·*—

*♦-Eu(TTA), . BP

_M_-

. Bu(DBJi), . 2DHS0

BuCl, . 3ES0

Eu(NO₅)_$ . 3TBPh

Bu(NO,),. 3TBPh Bu(NQ₅),. PhSN;'

Bu(HFAA), . PhBN

Bu(TTA)₅ - PhEN

Eu(BTFA), . PhEN

Au(BBS), . 2BP; ^u(NOz)J . PhEN: 3u(TTA)< . PhEN 1 : 1 ? 1

IO

20

51 52 53 54 55 56 57 58

Tabelle 1 (Ports.)

1	2	3	. 2BP :Ί	3TOPhO
32	Polyäthylen	Su(BBS)₃	. PnEN: \
		Eu(NO₃)₃	. PhEN:J
		Eu(TTA)₃	1	3 DHSO
		1:1:	. 2 BP?
33'		Eu(BBS),
			. PhEN;	. BP
		Eu(NO₃)₃	. PhEN
		Eu(TTA)₃		. BP
		1:2 Eu(BBSJo Eu(NOo)^
34		Eu(TTAK
		1 : 2^
		Eu(x^O₃)₃	• ii xir »
35		Eu(BBS),	• PhEN:
36	_!»_		' PhEN
37	—ⁿ —	Tb(TTA),	: 3 ^J
38			, 3DHS0
		Tb(HFAA)	. PhEN
39	_"_
		Sm(TTA),	. DMSO
40	_tl_
		UO₂(TTA)	, . PhEN
41	_tl_
42	_tl_	. PhEN
43	Polyvinylchlorid
44	—"_	P . DHSO
45		UO₂(HFAA)₂ . PhEN
46		EuCl;, .
4?		_ll_
48	Polyvinylcülorid	_ll_
49	_"_	EuCl, .
		_tt_
50	—"«.
Eu(TTA),

Eu(TTA)₃

Su(DBM)^ . 2DHSO

EuCl₃ . 3ESO

. 3TBPh

Tabelle 1 (Forts.)

59 60 61 62 63 64

66 67

68 69

70 71 72 73 74 75 76 77 78 V 9 80 Öl Ü2 83 84 85 86 87 88 89 90

_lt_

Polyv inyl Chlorid

Polypropylen

_—It_-It _— It_-

Eu(NO^)₅ . PhEN

Eu(HPAA), . PhEN

Eu(BTPA), . PhEN^

Tb(BTPA)₅ . PhEN* 1 : 1

Eu(BTPA), . PhENJ Tb(BTFA), .PbSN?

1 · I J

Su(TTA), . PhEN

SuCl, . 3 TOPhO

SuCl, . 3 DHSO

Su(TTA)₅ .

Eu(DBM)₅ . 2 DHSO

_—It_-— H_-

Eu(NO^) .(BTPA)₂.2 PhPhO

Su(NO₅).(TTA)₂.2TBPhO

Tabelle 1 (Ports.)

91

* 93 94

95 96

97 10 98

99

100

101

102

15 103

—** —

j), . PhEN

Bu(HPAA)₃ . PhEN

Su(TTA)₃ . PhEN

Eu(BTPA),. PhEN Dy(BTPA), . PhEN

Tabelle 1 (Ports.)

20	lfd. Hr. der Beispiele	Gehalt an Zusatz, Gew.%	Absorptions wert der UV Komponente in einem Be reich von 200 bis 450 nm durch den Stoff, %	Umwandlungs- wert der ab sorbierten UV-Komponen te (unter Be rücksichti gung d.Licht streuung	Lichtdurch lässigkeit des Stoffes im Bereich der roten Komponente 580-750 nm
25	1	4	5	6	7
	2	1,0	86	44	76
	3	0,4	91	38	79
	4	1,0	99	33	75
	5	0,1 .	• 85	39	76
30	6	0,6	93	36	78
	7	1,0	9a	67	78
	a	0,01	89	76	77
	9	0,5	95	71	82
	10	1,0	9S	68	77
55	11	0,01	39	78	78
	12	0,6	96	71	81
	13	I₉O	99	37	71

Tabelle 1 (Forts.)

1	4	5	bis	6	7
14	0,1	93		42	70
15	0,5	97	380	40	72
? 16	1,0	97		40	71
17	0,01	as	run	54	70
ia	0,06	94		45'	73
19	5,0	99	ητη '.	62	73
20	0,01	90		71	74
LO 21	0,2	97		69	78
22	1,0	99		70	77
23	0,01	91		79	76
24	0,6	97		74	80
25	1,0	98		70	80
L5 26	0,01 .	89		86	77
27	0,1	94		76	82
28	5,0	99		66	77
29	0,01	91	77	75
30	0,05	96	71	81
^Ξ° 31		Bereich
		von 220	380 nm
	0,1	92	75	78
32	Bereich.	von 220 bis	ητη
	0,03	95	75	92
25 33		220-380
	0,15	98	79	90
34		220-380
	0,24	100	78	81
35	•2,0 :	99	40	—
30 36	0,05	89	—	-
37	o,5	• 92	—	—
3a	0,05	90	-	—
39	0,05	90	—	—
40	0,05	87	—	—
35 41	0,05	da	—	—
42	0,05	a9		MB

Tabelle 1 (Fort set.)

1	4	5	6	7
43	1,0	97	37	75
44 '	ο,ι	82	46	77
> 45	0,4	91	40	79
46	0,5	95	38	78
47	ο,ι	89	43	76
48	1,0	99	34	75
49	0,5	99	69	78
D 50	0,2	95	73;	81
51	0,05	90	77	78
52	0,5	99	70	79
53	0,2	96	72	82
54	0,05	91·	76	78
5 . 55	0,5	97	37	73
56	ο,ι	92	42	70
57	ι,ο	99	35	67
58	0,5	94	44	72
59	0,1	90	48	69
20 60	1,0	98	40	68
61	0,4	96	69	79
62	0,1	93	72	73
63	0,8	98	65	76
64	0,3	98	72	77
25 65	0,07	96	75	81
66	0,02	93	'77	78
67	5,0	99	76	77
68	0,5	92	88	78
69	0,1	96	82	81
30 70	0,5	97	80	81
71	0,1	90	88	82
72	0,3	93	84	69
73	1,0	98	34	74
74	0,5	92	39	77
35 75	0,1	85 .	43	74
76	1,0	99	34	74

Tabelle 1 (Forts.)

1	4	5	_x . 3TOPhO und	Sm(BA)₃	. Das viemiscn	6	7	in denselben ein, worin
77	0,5	94	TOPhO-Tr ioktylphosphinoxid,	37	77	Tributylphosphinoxid
78	0,1	S9	sind	39	75	ird vermiscnt und nach
79	1,0	99	67	7S
80	0,01	90	75	80
81	0,6	96	72	83
82	1,0	99	67	79
63	0,01	92	77	79
84	0,5	97	72	83
85	1,0	99	36	67
ü6	0,5	98	38	71
O /	0,1	95	44	68
O O	1,0	98	39	68
89	0,01	85	51	67
90	0,04	93	43	71
91	1,0	99	64	74
92	0,01	91	72	73
93	0,15	98	68	75
94	0,25	99	70	76
95	0,02	90	- 78	77
96	0,1	96	74	82
97	1,0	96	78	77
98	0,01	91	87	79
99	0,1	94	83	82
100	1,0	98	80	83
101	0,01	90	S9	82
102	0,06	94	85	86
103	0,06	94	66	81
	Seispiel 104
	Styrol in einer Menge	von 100	kg wird in einen .Reaktor
aufgegeben, und man führt \	?0 g einer Buropium-Verbindung
üuCL	. 2TBPhO
, TBPhO-
der Komponenten w

der vollständigen Auflösung des genannten Zusatzes im Jo-

nomer wird die Mischung im Block polymerisiert. Man erhält einen Stoff in Form von organischem Glas(Stärke 3 mm), der 0,5 Masse% der Suropium-Verbindung aufweist. Die optischen Eigenschaften des hergestellten Stoffes sind wie folgt:

- der Absorptionswert der UV-Komponente des natürlichen Lichtes in einem Bereich von 200 bis 450 nm beträgt 98%; - ;der Wert der Umwandlung der absorbierten UV-Komponente in Form von Lumineszenz-Strahlung im Bereich der crange-roten Komponente des sichtbaren Lichtes betragt 37%; - die Lichtdurchlässigkeit des Stoffes in einem Bereich von 580 bis 750 nm beträgt 77%. Ein solcher Stoff ist für den Einsatz bei der Uberdeckung von Gewächshäusern creeignet. Beispiele 105-205 sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Diese Beispiele veranschaulichen die Polymerstoffe, die wie in Beispiel 104 hergestellt wurden, mit dem Unterscnied aber, daß man andere Verbindungen des f-Elementes, die der obengenannten allgemeinen Formel entsprechen, andere Mengen und andere Polymere nimmt. In Tabelle 2 werden die gleionen Abkürzungen für die Stoffe wie in Tabelle 1 gegeben.

Tabelle 2

lfd. ' Polymergrundlage Formel des Zusatzes

Nr ,der

Beispiele

1 2 - 3

105 Polystyrol EuCl,.3TOPhO:Sm(BA)j2TBPhO(l:l;

106 -"-

107 -"- -^M-

108 -"- EuCl₃.3DHSO:Tb(AA)₅.DHSO(l:l)

110 -"-

111 -"- Eu (TTA),.BP:Tb(AA)_$.BP (1:1)

112 -"- -"-

113 -"- -"-

114 -"- Eu(DBAi)₅.2DHS0:Tb(AUT)₅.2DHS0(l:l)

115
116

Tabelle 2 (Forts.)

	117	Polystyrol
	118	-»_
5	119	-"-
	120	-"_
	121	-"-
	122
	123	_tt_
10	124	_tl_
	125	_»_
	126	Polyc.arbonat
	127	*_ ·—**
	128	*—·—**
15	129	-"-
	130	-"-
	131	-^M-
	132	-"-
	133	-"-
20	134	-"-
	135	Polymethyl- methacrylat
	136	Polymethylmet acrylat
25	137	_"_
	138	-"-
	139	-"-
	140	_»-
	141	-"-
30	142
	143
	144	-"-
	145
	146
35	147
	148
	149

.3ESO: Sm(BTFA),.J3P(l:l)

Su(NO,)^.3TBPh:Tb(AA)₅.2TPhPhO(I:1)

'♦.

)j.PhEN:Dy(BTFA)₅-PhBN(I:1)

Eu(HFAA)₃.PhEN:Tb(HFAA)₃.PhSN(I:1)

Eu(TTA)₃ · PhfiN:Tb(AA)₃.PhEN(I:!)

—'*—

Eu(BTFA)₃.PhEN:Tb(BTFA)₃.PhEN (1:1)

_—It_-

EuCl₃.3TOPhO:Tb(AA)₃.2TPhPhO (1:1) EuCl₃.3TOPhO:Tb(AA)₃.2TPhPhO(I:1)

EuCl₃.3DHS0:Tb(AA)₅.2TPhPh0(l:l) Eu(TTA)₃.BP:Tb(TTA)₃.BP(I:1)

.2DHS0:Sm(DBM)₃.2DHS0(l:l)

tt

EuCl

1:Dy( HTFA)2.TPhPhP(1:1)

IS

2* -

Tabelle 2 (Ports.)

150 -"- Eu(NO₃)^TBPlIrTb(AA)₃.PhEN(IrI)

151 -"- -"-

152 -"- -"-

153 -»- Eu(NO,),.PüEN:UO₂(HPAA)₂.TPhPliü (1:4)

154 _ti_ _«_

155 Polymethylmetac-

l Eu(NO₃)^PhENiUO₂(HFAA )₂3TPhPh0(l:4)

10 156 -"- Eu(HPAA)₃.PhEN:Tb(HFAA)₃.PhSN(l:l)

-^ft-

Eu(TTA)₃. PhEITrTb(AA)₃. PiiEN(l:l)

-"-15 161 -"- -^w

Eu(BTFA)₃.PhEH:UO₂(HPAA)₂.TPhPhO(1:1)

	rylat
156
157
158	—.··—
159
160	·_·· —
161	_lt_
162
163	—»·_
164	— '·_
165	—"—
166
167	-,»♦-
168
169	_" —
170	—'♦_
171	—"—
172
173
174	Polyme thylme thac- rylat
175	Copolymer 30% Polystyrol 70& d.Polymethyl- αι et ac rylat s
176
177
178
179
ISO

Eu(TTA)₃-VBI 20 166 -"- Eu(NO₃ )_X*3DHSO

Eu(BBS)₃.2 BP

Eu(BBS)₃.PhEN

Tb(TTA)₃.DLlSO:Eu(TTA)₃.Div3SO (1:2)

Tb(ANT)₃.DHSOrEu(BA)₃.DHSO (1:2) 25 171 -"- Tb(AA)₃.PhEN:Eu(BTFA)₃.PhEN(l:2)

Tb(HFAA)₃.PhEN:Eu(HPAA)₃.PhEN(l:2) UO₂(TTA)₂.DHS0:Eu(TTA)₃.2DHS0(l:2)

UO₂(HFAA)₂ .PhM: Eu(BTFA 1.PhEN(1:2) 30 175 l 30%

EuCl₃.3TOPhO:Tb(AA)₃.2TOPhO(l:l)

EuCl₃.3DHSO:Tb(BTFA)₃.2DHS0(l:l)

Tabelle 2 (Forts.)

-"- Su(TTA)₃.2BP:Tb(AA)₃.PhSN(l:l)

183 -"- -"-

184 -"- Eu(DBM)₃i2DHS0:Sni(DBM)₃.2J)HS0(l:l)

186 -"- -"-

187 -"- EuCl₃.3ESO:Tb(ANT)₃.DiIiSO(IsI) 188 -"- ' -"-

190 -"- Eu(NO₃)₃*3TBPh:Sm(BTFA)₃.BP(l:l)

191 copolymer 30%
Polystyrol 70%

des Polymethyl-

metacrylats Su(NO₃)₃.3TBPh:Sm(BTFA)₃.BP(i:l)

192 -"- -"-

193 -"- Eu(NOj)₃.PhEN:IJy(BTFA)₃.PhEN (1:1)

194 -^M- -"-

195 -^ft- -"-

196 -"- Su(HFAA)₃.PhEN:Tb(HFAA)₃.PhEN(I:1)

199 -^If- Eu(BA)₃.PhEN:Sm(BA)₃.PhEN(l:l)

200 -"- -"-

201 -^H- -"-

202 -"- Eu(BTFA)₃-PhEN * "j

Tb (BTFA)₃. PhENr MLiIrI) UO₂(HFAA)₂ : (TPhPhOJ 203 -"- -"-

204 -"- -«-

205 -"- " Sm(BTFA)₃.PhEN?i

Eu(BTFA)₃-PhENlV (1:1:1) Dy(BTFA)₃-PhENJ

Tabelle 2 (Forts.)

lfd. Nr.der Beispiele	Gehalt an Zu satz, Gew.%	Absorptions- Umwandlungs wert der UV- wert der ab Komponente sorbierten in einem Be- UV-Komponente reich von (unter Be- 200 bis 450nm, rücksichti- % gung d.Licht streuung)^	6	Lichtdurch lässigkeit des Stoffes im Eereich der roten Korn ponente 580-750 nm
1	4	5	37	7
105	0,5	9S	40	77
106	0,25	91	43	81
107	0,01	87	39	76
108	0,1	90	37	78
109	0,8	94	34	81
110	2,0	99	76	77
Hl	0,1	92	72	79
112	0,15	97	68	82
113	0,25	99	78	72
114	ü,01	90	73	79
115	0,16	95	70	83
116	0,3	98	44	ao
117	0,1	93	39	70
118	0,6	98	35	73
119	1,0	99	45	68
120	0,1	90	42	68
121	0,7	93	37	72
122	1,0	96	63	69
123	0,1	99	74	70 -.
124	0,01	93	69	71
125	0,05	99-	77	73
126	0,01	90	72	78
127	0,03	94	67	83
128	0,05	98	70	79
129	0,1	96	79	77
130	0,025	88	73	79
131	0,05	93	75	83
132	0,1	88	79

Tabelle 2 (Fort-Sv):

133	0,2	93	71	84
134	0,35	?7	68	ao
135	0,01	87	44	7?
136	0,23	92	39	80
137	0,5	98	37	77
138	0,1	89	39	78
139	0,9	95	36	81
140	2,0	99	33	78
141	0,05	96	67	82
142	0,001	87	76	81
143	0,02	93	71	86
144	0,05	99	71	81
145	0,001	91	78	82
146	0,025	96	74	86
14?	0,1	94	45	72
148	0,7	98	40	76
149	1,0	99	36	66
150	0,1	84	46	66
I5I	0,4	91	40	70
152	1,0	96	37	67
153	0,05	99	68	72
154	0,01	94	72	66
155	0,1	99	63	63
156	0,05	99	70	83
157	0,001	"90	78	83
158	0,02	95	73	88
159 -	0,05	98	70	80
160	0,001	89	78	' 82
161	0,02	96	74	92
162	0,05	97	66	80
163	0,001	88	75	81
164	0,02	93	70	.83
165	0,2	98	80	80
166	0,04	97	_

	3390545	13	Tabelle 2	"'	(Forts.)
		- arf-	6		7
			-	-
		5	-	-
1	4	96	-	-
16?	0,015	96	-	-
168	0,01	85	—	-
169	0,05	88	-	-
170	1,0	82	-	-
171	0,02	85	-	-
172	0,02	87	43	77
173	0,02	89 .	39.	üO
174	0,02	87	36	76
175	0,01	92	38	77
176	0,3	98	36	ai
177	0,5	89	36	76
178	0,1	94	67	79
179	1,0	99	74	. 80
iao	2,0	98	72	83
löl	0,1	90	70	ao
Iö2	0,001	95	76	ai
183	ü,06	99	73	84
184	0,1	- 91	43	71
185	0,001	95	39	74
186	0,06	94 ·	37	70
187	0,1	98	44	68
188	0,6	99	41	71
189	1,0	87	37	67
190	0,1	92	62	64
191	0,5	97	68	73
192	1,0	99	71	65
193	0,1	99	70	81
194	0,05	92	79	82
195	0,01	98	73	85
196	0,05	90	68	82
197	0,001	94	76	80
198	0,05	97
199	0,1	aa
200	0,001

Tabelle 2 (Forts.)

75	86
66	81
76	81
70 .	84
55	75

201 0,04 94

202 0,1 98 5 205 0,001 86

204 0,04 95

205 0,05 92

Beispiele 206-215

Diese Beispiele sind in Tabelle 5 zusammengefa£t. DIe- se Beispiele veranschaulichen die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe für die Abdeckung von Gewächshäusern. In jedem Gewächshaus wurden je 20 Pflanzen gepflanzt (Versuch). Zum Vergleich Wird eine Kontrolle auch an 20 Pflanzen durchgeführt, die aber in Gewächshäusern mit üblicher Poly-* merfolie angebaut wurden, die keine Zusätze der Verbindungen der f-Elemente enthält. Die Angaben über den Anbau von Pflanzen sind in Tabelle 5 angeführt.

Tabelle 3

	Lfd.	Stoff mit der Zusammen	Versuch	Gurken, k&
20	Nr.	setzung gemäß Beispielen		Kontrolle
	1	2	4

1	25	5	-	4	35	Stoff gemäß	101,4	87 i 9
		Beispiel Nr. 19
2	50 5	Stoff gemäß .	102,4	Ö7,2
	Beispiel Nr.5L
6	Stoff gemäß ·	101,9	87,1
	Beispiel Nr.. 64
7	Stoff gemäß	102,6	87,4
Beispiel Nr. 102
Stoff gemäß	102,9	88,0
Beispiel Nr. 115
Stoff gemäß	105,0	88,1
Beispiel Nr. 159
otoff gemäß	102,9	8y,7
Beispiel Nr. 205

Tabelle 3 (Ports.)

Lfd.	Tomaten,	kg	Kontrolle	Kohlset	zlinge, g (;je	100)
Nr.	Versuch	6	Versuch	Kontrolle
1	5	7	δ

1	59,4	46,6	1071	559
CVJ	59,6	46,5	1065	558
3	59, a	46,2	1060	570
4	60,2	47,0	1070	560
5	60,1	46,4	1075	549
6	59,3	46,6	1073	571
7	59,5	46,3	1071	572
	Industrielle	Anwendbarkeit

Der Polymerstoff kann in der Landwirtschaft für die Überdeckung von Gewächshäusern, Treibhäusern, Orangerien und anderen Bauten eingesetzt werden, in denen Gemüse, Blumen und andere Kulturpflanzen bei natürlicher Beleuchtung angebaut werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Polymerstoff zur Abdeckung von Gewächshäusern, der ein lichtdurchlässiges Polymer und einen Zusatz vorsieht, der die UV-Komponente des natürlichen Lichtes absorbiert, dadurch gekennzeichnet, daß er als Zusatz mindestens eine Verbindung des f-^Elementes aufweist, die fähig ist, die UV-Komponente des natürlichen Lichtes zu absorbieren und diese im orange-roten Spektrumbereich zu lumineszieren.

2. Stoff nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß er als Zusatz Verbindungen der f^JELemente der allgemeinen Formel

Meⁿ⁺ \

n-m

enthält/

worin X und r

e = Lu, Sm, Tb, Ey, ₂
Chlor-Ion, Nitrate-Ion
Anion der Monocarbonsäure, Benzoylbenzoesaure, Anthranilsäure; Anion des β -Diketpns:Azetylacetons, Benzoylacetdns, Hibenzpylmethahs, Benzoyltrifluoraeetona, Thenoyltrifluoracetons, HexafluorazetylaGetons;

L = R—-P = O

RO RO

P = 0

H-

worin R = für Alkyl, Aryl steht η = 3,2; m = 0,1; k» O bis 3 sind.

3* Stoff nach Ansprucn 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Zusatz in demselben 0,001 bis 5 ;;Iasse% beträgt.

4. Stoff nach Anspruch 1 bis 35, dadurch gekennze ichnet, dab er als Zusatz eine Verbindung des Europiums Su(NOx), PhEi enthält, worin PhEN - 1,10- -Phenanthrolin ist.
5. Stoff nach Anspruch ^dadurch gekenn-

ze ichnet, daß der'Genalt an dem Zusatz in demsel-. ben 0,05 bis 1,0 Masse% beträgt.

6. Stoff nach Anspruch 1 bis 3» d a d u r c h g ekennze ichnet, daß er als Zusatz Verbindungen Su(BTFA),. PhEN und Tb(BTFA^. PhSN enthält, worin BTFA -Benzoyltrifluoracaton, PhEN - 1,10-Phenanthrolin sind.

7. Stoff nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an dem Zusatz in demselben 0,1 bis 0,5 Masse% beträgt.

Q. Stoff nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er als Zusatz Verbindungen Su(NO,),.PhEN und UO₂(HFAA)₂.TPhPhO enthält, worin HFAA Hexafluorazetylaceton, TPhPhO -Triphenylphosphinoxid und PhEiJ-1,10-Phenanthr öl in sind.

9· Stoff nach Anspruch ä,dadurch gekennzeichnet, daß der Genalt an Zusatz in demselben von 0,05 bis 0,1 Massel beträgt.

10. Stoff nach Ansprucn 1 bis }, d a d u ι c h gekennzeichnet, daß er als' Zusatz Verbindungen

2$ Eu(BBS)₃.2BP, Eu(NO₃)^PhEN, Eu(TTA)₃-PhEN enthält, worin BBS - Anion der Bezoylbenzoesäure, BP-2,2-Bipyridyl, PhEN-1,10-Phenantrolin und TTA - Thenoyltrifluoraceton sind.

11. Stoff nach Ansprucn 10,dadurch gekennze ichnet, daß der Gehalt an Zusatz in demselben von 0,012 bis 0,1 Masse% beträgt.

12. Stoff nach Ansprucn Ib is 11, dadurch gekennzeichnet, daß er als Polymer mindestens ein Polymer enthalt, das Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polycarbonat, Polystyrol, Polymetnylniethacrylat beziehungsweise ihre Kopolymere darstellt.

13. Verfahren zur Stimulierung des Wachstums und der iärnteerträge von in den Gewächshäusern bei natürlicher

Beleuchtung angebauten Pflanzen, dadurch g. β ίε e η· η ζ e ichne t, daß man für die Abdeckung der Gewächshäuser den Polymerstoff nach Anspruch 1 bis 12 verwendet.