DE2513237A1 - Harzmasse fuer die herstellung von durch licht zersetzbaren abdeckfilmen und verfahren zu ihrer verwendung in der landwirtschaft - Google Patents

Harzmasse fuer die herstellung von durch licht zersetzbaren abdeckfilmen und verfahren zu ihrer verwendung in der landwirtschaft

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DE2513237A1 DE19752513237 DE2513237A DE2513237A1 DE 2513237 A1 DE2513237 A1 DE 2513237A1 DE 19752513237 DE19752513237 DE 19752513237 DE 2513237 A DE2513237 A DE 2513237A DE 2513237 A1 DE2513237 A1 DE 2513237A1
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Kazunobu Tanaka
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Description

PATENTANWÄLTE A. GRUNECKER
DIPL.-IN3.
H. KINKELDEY
DR.-INQ.
W. STOCKMAIR
DR.-INQ. · AeE(CAUTECH)
K. SCHUMANN
DR. RER. NAT. · D1PL.-PHYS.
P. H. JAKOB
G. BEZOLD
DR. RtR. NAT. · DIPL.-CHEM.
MÜNCHEN E. K. WEIL
DR. RER. OEC. INQ.
LINDAU
MÜNCHEN 22
MAXIMILIANSTRASSE 43
25. März 1975
P 9093
Daieel Ltd.
No. 8, 3-chome, Kawara-cho, Higashi-ku, Osaka, Japan
Harzmasse Tür die Herstellung von durch Licht zersetzbaren Abdeckfilmen und Verfahren zu ihrer Verwendung
in der Landwirtschaft
Die Erfindung betrifft eine Harzmasse für die Herstellung von durch Licht zersetzbaren Abdeckfilmen (Schutzfolien) für landwirtschaftliche Zwecke sowie ein Verfahren zur Verwendung dieser Abdeckfilme bzw. Schutzfolien. Die den Gegenstand der Erfindung bildende Harzmasse besteht aus einem Polyisobutylenoxidharz und entweder a) einem Polyolefinharz oder b) einer Mischung aus einem Polyolefinharz und einem Polydienharz und die daraus hergestellten Abdeckfilme (Schutzfolien) für landwirtschaftliche Zwecke zersetzen sich unter der Einwirkung von Licht innerhalb einer vorher festgelegten Zeitspanne unter Bildung eines Pulvers. Die erfindungsgemäße Harzmasse kann außerdem einen TJV-Lichtsensibili-
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sator oder einen UV-Lichtabsorber enthalten.·
Es ist bekannt, bei der Kultivierung von landwirtschaftlichen Erntepflanzen Abdeckfilme (Schutzfolien) aus Kunstharzen, beispielsweise aus Polyäthylen, Polyvinylchlorid oder einem Polyäthylen/Polyvinylacetat-Mischpolymerisat,zu verwenden. Diese Filme verhindern, daß die Temperatur des Erdbodens absinkt, sie schützen die Pflanzen gegen Prost und verhindern das Verdunsten der Feuchtigkeit in dem Erdboden, wodurch das Wachstum der Kulturpflanzen in zufriedenstellender Weise innerhalb einer kürzeren Zeitspanne als ohne Verwendung von Abdeckfilmen (Schutzfolien) gefördert wird. Außerdem verhindern solche Filme, wenn sie pigmentiert sind, um sie im wesentlichen undurchsichtig zu machen, das Wachstum von Unkräutern.
Wenn diese Abdeckfilme bzw. Schutzfolien jedoch bis zur Erntezeit die Form eines einheitlichen (unversehrten) Filmes behalten, stellen sie ein Hindernis beim Abernten der Erntepflanzen dar, indem sie beispielsweise die Bewegung einer Erntemaschine stören. Darüber hinaus können sie während der heißen Sommersaison in nachteiliger Weise das Wachstum der Pflanzen beeinflussen, da sie die Sonneneno?gie absorbieren und dadurch eine übermäßige Austrocknung des Erdbodens verursachen können. Man muß daher die Abdeckfilme bzw. Schutzfolien vorsichtig von Hand so entfernen, daß die Früchte oder Erntepflanzen nicht beschädigt werden. Diese Entfernung ist sehr umständlich und teuer. Außerdem sind die weggeworfenen Filme in einer Veraschungsvorrichtung schwierig zu beseitigen, weil sie hohe Temperaturen erzeugen und/oder korrosive Gase abgeben und dadurch die Veraschungsvorrichtung beschädigen. Um das Problem der Entfernung der verwendeten Filme von dem Acker und ihrer Beseitigung in einer Veraschungsvorrichtung zu lösen, sind bereits Verfahren zur Herstellung von Polyolefinharzfilmen vorgeschlagen worden, die einen Lichtabbaubeschleuniger enthalten, der die photolytische Zersetzung der Filme durch Sonnenlicht beschleunigt, so daß die Filme innerhalb eines
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vernünftigen Zeitraumes brüchig werden. In den japanischen Patentpublikationen Nr. 13 703/1970 und 33 020/1973 sowie in der britischen Patentschrift 1 034- 076 sind solche Verfahren zur Herstellung von Polyolefinharzen beschrieben, während in der US-Patentschrift 3 590 526 ein Verfahren zur Herstellung eines Polybuten-1-Films beschrieben ist. Diese nach den bekannten Verfahren hergestellten Filme sind jedoch nicht völlig zufriedenstellend, weil beispielsweise einige von ihnen sich zu schnell zersetzen, um den Acker (das Feld) v/arm genug zu halten, so daß dadurch das Wachstum der Erntepflanzen nicht beschleunigt wird, andere wiederum zerfallen in große Bruchstücke, die dann von Wind und Regen zerstreut werden. Diese großen Bruchstücke werden dann in dem Erdboden vergraben und bleiben in dieser Form viele Jahre lang unverändert, wodurch das nachfolgende Umpflügen des Ackers mittels einer geeigneten Vorrichtung extrem schwierig wird.
In der US-Patentschrift 3 850 855 ist eine ein Polyisobutylenoxidharz enthaltende Zusammensetzung angegeben, die sich zuerst zu einem Pulver und dann gegebenenfalls zu flüchtigen organischen Verbindungen, die schließlich verdampfen und sich verteilen, zersetzt, wenn sie mit ultraviolettem Licht in Kontakt kommt. In der japanischen Patentpublikation 521 ξ/65 ist eine Zusammensetzung aus einem Polyisobutylenoxidharz und einem Polyolefinharz beschrieben, von der Verwendung einer solchen Zusammensetzung zur Herstellung von Abdeckfilmen bzw. Schutzfolien für landwirtschaftliche Zwecke ist darin jedoch nicht die Rede.
Ziel der Erfindung ist es, eine Harzmasse anzugeben, die sich für die Herstellung von landwirtschaftlichen Abdeckfilmen bzw. Schutzfolien eignet, die sich innerhalb einer gewünschten Zeitspanne auf photolytischem Wege zersetzen können, und der UV-Lichtsensibilisatoren oder UV-Lichtabsorber einverleibt werden können, um damit die photolytische Zersetzungszeit zu steuern (kontrollieren).
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Gegenstand der Erfindung ist eine Harzmasse für die Herstellung von durch Licht zersetzbaren Abdeckfilmen (Schutzfolien) für landwirtschaftliche Zwecke, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie im wesentlichen besteht
a) zu 5 his 50 Gew.-% aus einem Polyisobutylenharz und
b) zum Eest, d.h. zu 95 bis.-50 Gew.-^aus einer zweiten Harzkomponente, die ihrerseits besteht aus mindestens einem Polyolefinharz 'oder einer Mischung aus einem Polyolefinharz und einem Polydienharz.
Die den Gegenstand der Erfindung bildende Harzmasse kann gewünscht enf alls 0,01 bis 5 Gew.-Teile mindestens eines TJV-Lichtsensibilisators oder mindestens eines UV-Lichtabsorbers, Jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile aus der Summe der Harzkomponenten, d.h. von a + b, enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Förderung des Wachstums von Pflanzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Oberfläche eines Pflanzenwachstumsmediums, die einer UV-Strahlungsquelle ausgesetzt ist, einen durch Licht zersetzbaren Abdeckfilm (eine Schutzfolie) für landwirtschaftliche Zwecke aufbringt, der (die) aus der vorstehend angegebenen Harzmasse besteht.
Die Harzmasse wird hergestellt, indem man die oben angegebenen Bestandteile auf übliche Weise miteinander mischt. Die Harzmasse (Harzzusammensetzung) kann nach irgendeinem bekannten Filmherstellungsverfahren zu einem Abdeckfilm (einer Schutzfolie) der gewünschten Dicke verformt werden. Der dabei erhaltene Film weist gut aufeinander abgestimmte physikalische Eigenschaften und die gewünschten Lichtzersetzungseigenschaften auf, so daß er durch Sonnenlicht leicht in einen pulverisierten Zustand oder in irgendeinen anderen leicht brüchigen Zustand innerhalb einer vorher festgelegten, einstellbaren Zeitspanne
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zersetzt werden kann. Diese Kombination von Eigenschaften ist eine Folge des synergistischen Effektes des Polyisobutylenoxidharzes, insbesondere in Kombination mit einem UV-Lichtsensibilisator, die beide die photolytische Zersetzung des Filmes beschleunigen, einerseits und des Polyolefinharzes oder einer Mischung aus einem Polyolefinharz und einem Polydienharz, insbesondere in Kombination mit einem UV-Lichtabsorber, die alle gegen photolytische Zersetzung beständig sind, andererseits. Der Film kann auf den verschiedensten Anwendungsgebieten eingesetzt werden, bei denen die gleichen effektiven Eigenschaften wie bei den konventionellen Abdeckfilmen (Schutzfolien) erforderlich sind, z.B. als Bodenabdeckung, für landwirtschaftliche unterirdische Gräben und für Beutel zum Schutz von Sämlingen und Pfröpflingen. Außerdem kann der Film zur Herstellung von Müllsäcken und für viele andere verwandte Zwecke verwendet werden.
Im allgemeinen werden Abdeckfilme (Schutzfolien) für landwirtschaftliche Zwecke in großem Umfange im Frühling und im Herbst zur Förderung des Wachstums von Gemüsen, wie Lattich, chinesischem Kohl, der gewöhnlichen Karotte und von Taro, von Trockenfelderntepflanzen, wie Erdnuß, Sojabohne, süßer Kartoffel (Batate), Kartoffel, Weizen (Mais) und Zuckerrohr, Blumen, Obstbäumen, Teepflanzen, Tabak, für das Umbetten von Jungen Reispflanzen und dgl.^verwendet. Die derzeit zur Verfügung stehenden Daten zeigen, daß die Filme für diese Verwendungszwecke mindestens 15 bis 90 Tage lang ihre Form oder ihre Strukturintegrität als zusammenhängender Film beibehalten sollten, weil sie von geringem praktischem Wert sind, wenn die Filme sich innerhalb einer kürzeren Zeitspanne als er diesem Bereich entspricht, zersetzen.
Es wurde nun gefunden, daß ein aus einem Polyisobutylenoxidharz, das einer schnellen photolytischen Zersetzung unterliegt, und einem Polyolefinharz oder einer Mischung aus einem Polyolefinharz und einem Polydienharz, das (die) dagegen gegen photolytische Zersetzung ist, bestehender Abdeckfilm (Schutzfolie),
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in dem diese in einem quantitativ kontrollierten Gewichtsverhältnis zueinander vorliegen und zu einem Film verf ormt worden sind, sich innerhalb einer gewünschten kontrollierbaren Zeitspanne zersetzt.
Es wurde ein Film dieses Typs hergestellt und getestet, indem man ihn früh im April in dem Bezirk Kant ο in Japan im Freien Witterungsbedingungen aussetzte. Dabei wurde gefunden, daß Filme, die aus verschiedenen Harzmassen mit variierenden Mischungsverhältnissen der Harzkomponenten hergestellt worden sind, sich unter der Einwirkung von Sonnenlicht innerhalb einer geeigneten Zeitspanne innerhalb des Bereiches von etwa 7 Tagen bis etwa 6 Monaten zersetzen. Außerdem wurde gefunden, daß der Film brüchig wird, wenn er ein Polyisobutylenoxidharz enthält, und leicht pulverisiert werden kann, nachdem er einer solchen Zersetzung unter der Einwirkung von Sonnenlicht unterzogen worden ist.
In der den Gegenstand der Erfindung bildenden Harzmasse zur Herstellung eines Abdeckfilmes (einer Schutzfolie) kann der Lichtzersetzungszeitraum vorher festgelegt werden und er (sie) zersetzt sich leicht unter der Einwirkung von Sonnenlicht unter Bildung eines Pulvers.
Eines der charakteristischen Merkmale der Erfindung besteht darin, daß die Zeit, zu der eine wesentliche Zersetzung beginnt, oder zu der der Film beginnt seine Struktur int egr it ät zu verliren, kontrollierbar (steuerbar) ist durch Regulieren des Mischungsgewichtsverhältnisses der beiden Harzkomponenten.
Die photolytischen Zersetzungseigenschaften der Harzkomponenten sind einander entgegengesetzt, d.h. das Polyisobutylenoxidharz unterliegt einer schnellen photolytischen Zersetzung, während das Polyolefinharz und eine Mischung aus einem Polyolefinharz und einem Polydienharz gegen photolytische Zersetzung beständig ist.
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Ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Zusätzen, d.h. mindestens eines UV-Lichtsensibilisators oder mindestens eines UV-Lichtabsorbers, in der Harzmasse, um den Beginn der Filmzersetzung besser kontrollieren zu können. Der UV-Licht sensibilisator oder der UV-Lichtabsorber kann der Harzmasse in verschiedenen Situationen zugesetzt werden, beispielsweise (1) wenn der Abdeckfilm zwar die gewünschten physikalischen Eigenschaften, jedoch keinen zufriedenstellenden photolytischen Zersetzungszeitraum aufweist, oder (2) wenn der Abdeckfilm zwar die gewünschten physikalischen Eigenschaften und den gewünschten photolytischen Zersetzungszeitraum aufweist, jedoch übermäßig teuer ist. Durch einen dieser Zusätze, wenn er in dem oben angegebenen Falle (1) verwendet wird, wird der photolytische Zersetzungszeitraum des Filmes in geeigneter Weise so eingestellt, daß er den Anforderungen des Verbrauchers genügt, und im Falle (2) senkt er die Herstellungskosten, indem er teurere Komponenten ersetzt, jedoch unter Aufrechterhaltung der ursprünglichen gewünschten physikalischen Eigenschaften und des gewünschten photolytischen Zersetzungszeitraumes des Films in unveränderter Form.
Die Erfindung betrifft allgemein eine Harzmasse für die Herstellung eines Abdeckfilms (einer Abdeckfolie) für landwirtschaftliche Zwecke, die im wesentlichen besteht zu 5 bis ,50 Gew.-% aus einem Polyisobutylenoxidharz und zum Rest, d.h. zu 95 "bis 50 Gew.-%, aus einem Polyolefinharz oder einer Mischung aus einem Polyolefinharz und einem Polydienharz. Der daraus hergestellte Film ist durch die Eigenschaften charakterisiert, daß er seine intakte Filmform etwa I5 bis etwa 90 Tage lang beibehält und dann seine Strukturintegrität verliert und in eine spröde (bröckelige) oder pulverisierte Form umgewandelt wird unter der Einwirkung von Sonnenlicht. Der Zeitraum von 15 bis 90 Tagen, währenddessen der Film intakt bleibt, variiert in Abhängigkeit von der jeweils verwendeten Harzmasse und kann
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in dem erforderlichen Maße so verändert werden, daß er den. Anforderungen der jeweiligen Erntepflanze entspricht.
Die Filmdicke ist nicht kritisch, sie beträgt Jedoch vorzugsweise 10 bis 100 Mikron.
Der UV-Lichtsensibilisator oder UV-Licht absorber wird in die oben genannte Grundharz masse in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen Zusatz auf 100 Gew.-Teile der beiden filmbildenden Harzkomponenten eingearbeitet. Die Menge des Zusatzes variiert in Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren, wie z.B. der Qualität und des Polymerisationsgrades der Harzkomponenten, des Verfahrens zur Herstellung des Filmes, der Filmdicke, dem gewünschten Verwendungszweck des Filmes und dgl.
Es wurden Proben von Filmen einer Dicke von 30 Mikron aus einen UV-Lichtsensibilisator oder einen UV-Lichtabsorber innerhalb des oben angegebenen Mengenverhältnisses enthaltenden Harzmassen hergestellt. Die Proben wurden gemäß ASTM E-42-EH in einem Kohlelichtbogenlampen-Sonnenschein-Weather-ometer (Handelsbezeichnung IE-SUN-HC der Firma Tokyo Rika ..-Kogyo Co.) bei 60°C unter Verwendung verschiedener Einwirkungszeiten für die verschiedenen Proben bewittert. Unter den so getesteten Filmen wurde gefunden, daß diejenigen Filme, deren Dehnung als Folge einer 50- bis 300-stündigen Bewitterung in dem genannten Weather-o-meter auf 100 % herabgesetzt wurde, Abdeckfilme (Schutzfolien) waren, die sich für die Verwendung in der Landwirtschaft eigneten und welche die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung gewünschten photolytischen Zersetzungseigenschaften aufwiesen.
Das erfindungsgemäß verwendete Polyisobutylenoxidharz weist eine spezifische reduzierte Viskosität (^/ο) von 0,8 l/g
oder mehr, bestimmt bei 120°C in o-Dichlorbenzol, auf. Es kann nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach dem in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology",
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herausgegeben von Norbert M. Bikales, 1969, Band 6, Seiten 191-193, Interscience Publishers,einer Abteilung der John Wiley and Sons Inc., New York, beschriebenen Verfahren und anderen.
Zu erfindungsgemäß verwendbaren PoIydienharzen gehören 1,4—Dibutadien, Poly-eis-1,2-butadien, Polyisopren und Mischpolymerisate davon.
Zu erfindungsgemäß verwendbaren Polyolefinharzen gehören Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4—methyl-penten-1, Polyisobutylen, Äthylen/Propylen-Mischpolymerisate, ÄthylenA Vinylacetat-Mischpolymerisate, Äthylen/Vinylchlorid-Mischpolymerisate, Äthylen/Acrylsäure-Mischpolymerisate und Mischpolymerisate und Mischungen davon.
Der erfindungsgeiaäß verwendbare UY-Lichtsensibilisator unterliegt keinen speziellen Beschränkungen und es kann irgendein beliebiger Sensibilisator einer großen Anzahl von bekannten UV-Lichtsensibilisatoren verwendet werden, der mit den Harzkomponenten verträglich ist. Zu bevorzugten Sensibilisatoren gehören z.B. Benzophenon, Chinonverbindungen, wie p—Benzochinon, Anthrachinon, ß-Methylanthraehinon, Naphthochihon und 1,2-Benzanthrachinon, Ary!nitroverbindungen, wie o-Nitrobenzaldehyd und Nitronaphthalin, und Acetylacetonchelate, wie Acetylacetonnickelchelat und Acetylacetonmanganchelat.
Der erfindungsgemäß verwendbare UV-Lichtabsorber unterliegt ebenfalls keinen speziellen Beschränkungen und es kann irgendein Absorber einer großen Anzahl von bekannten UV-Lichtabsorbern verwendet werden, der mit den Harzkomponenten verträglich ist. Üblicherweise verwendete Absorber sind z.B. Salicylsäureester, wie Phenylsalicylat, 4~tert.-Butylphenylsalicylat, p-Octylphenylsalicylat, substituierte Benzophenone, wie 2-Hydroxy-4~methoxy-benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-2-carboxy-
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benzophenon, 5~Chlor-2-hydroxy-benzophenon und 2,2' -Dihydroicy-4-,4-'-dimethoxy-benzophenon, sowie Benzotriazole, wie 2-(2'— Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2-Hydro3cy-3-tert.-butyl-5'-Biethylphenyl)-5-chlor-benzotriazol "und 2-(2'-Hydroxy-31^'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlor-benzotriazol.
Es können auch verschiedene konventionelle Zusätze, wie Antioxydationsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Schmiermittel, Weichmacher, Verschäumungsmittel und andere, in üblichen Mengen in die Harzmasse eingearbeitet werden.
Zum Mischen der Harzkomponenten unter Bildung der erfindungsgemäßen Harzmasse kann irgendeines der zum Mischen von Harzen angewendeten bekannten Verfahren verwendet werden, beispielsweise das trockene oder naße Verfahren zum Durchkneten von Harzpulvern, das Banbury-Mischverfahren, das Schmalzknetverfahren, bei dem ein biaxialer Extruder verwendet wird, und das Warmwalzverfahren♦
Der Abdeckfilm (die Schutzfolie) kann nach irgendeinem der üblichen Filmherstellungsverfahren hergestellt werden, beispielsweise nach dem Flachformverfahren,dem Aufblasverfahren und monoaxialen oder biaxialen Orientierungsverfahren. Der Abdeckfilm (die Schutzfolie) kann gewünsentenfalls geprägt, gestanzt oder laminiert werden. Ein gestanzter (gepreßter) Film ist besonders bevorzugt.
Der erfindungsgemäße, photolytisch zersetzbare Abdeckfilm (die Schutzfolie) eignet sich für alle landwirtschaftlichen Produkte, bei denen konventionelle Abdeckfilme angewendet werden. Der erfindungs gemäße Abdeckfilm wird in der Weise verv/endet, daß die Oberfläche eines Pflanzenwachstumsmediums, beispielsweise Erdboden, Wasser, ein Ausgangsmater-ial zum Aufpfropfen oder ein Obstbaumί damit bedeckt werden, um das Wachstum der Pflanzen zu fördern. Als wirksame Lichtquellen für die photoly-
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tische Zersetzung des Abdeckfilmes kann jede beliebige UV-Strahlung, wie Sonnenlicht, das Licht einer Quecksilberlampe, einer Kohlelichtbogenlampe oder einer Xenonlampe, verwendet werden.
Der erfindungsgemäße, durch Sonnenlicht zersetzbare Abdeck— film kann auf verschiedene Weise verwendet werden, beispielsweise in Form von Behältern für das Wachstum von Gemüsearten, in Form von Säcken bzw. Beuteln zum Schutz von Sämlingen oder Pfröpflingen, in Form von Müllsäcken und dgl.
Bisher ist nicht bekannt, warum durch die vorliegende Erfindung diese Wirkung erzielt wird. Die bisher vorliegenden Daten legen Jedoch die Vermutung nahe, daß das Polyisobutylenoxidharz selbst, wenn es durch ultraviolette Strahlung aktiviert wird, einem photooxydativen Abbau unterliegt und sich dann zersetzt und sich gegebenenfalls in flüchtige Substanzen umwandelt, ein Tatbestand, der von den Erfindern der vorliegenden Anmeldung in "Chemistry Letters", Seiten 629-632, 1973 'der Chemical Society of Japan und auch in "Preprints of 22nd Polymer Symposium in Japan", Band 1, Seiten 223-228, Nov. 1973, der Polymer Society of Japan veröffentlicht worden ist.
Die derzeit verfügbaren Daten zeigen auch, daß das Polyolefinharz, das gegenüber ultraviolettem Licht ziemlich beständig ist, nach dem Mischen mit dem Polyisobutylenoxidharz und dem Verformen zu einem Film in der Lage ist, den Lichtzersetzungszeitraum des Films in geeigneter Weise zu steuern. Es wird angenommen, daß dann, wenn der das Polyisobutylenoxidharz und das Polyolefinharz allein oder zusammen mit dem Polydienharz enthaltende Film Sonnenlicht ausgesetzt wird, das Polyisobutylenoxidharz einer Photooxydationsreaktion unterliegt und dann abgebaut wird unter gleichzeitiger Bildung von freie Radikale aufweisenden Substanzen. Die Radikale bewirken oder fördern dann eine Photooxydationsreaktion des Polyolefinharzes und des Polydienharzes. Das Polyisobutylenoxidharz verflüchtigt
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sich auch zum Teil aus dem FiIm9wenn dieser Sonnenlicht ausgesetzt wird, wodurch die Umwandlung des Films in ein Pulver beschleunigt wird.
Im Rahmen der Forschungsarbeiten, die zu der vorliegenden Erfindung geführt haben, wurde auch die Beziehung zwischen dem Verwitterungstest im Freien und dem Test der Lichtzersetzung in einem abgeschlossenen Raum untersucht. Dabei wurde gefunden, daß während des Zeitraums von I5 bis 90 Tagen, währaid dessen der Film im Freien in dem Distrikt Kanto in Japan im Frühling und im Herbst getestet wurde, der Film seine Form unverändert beibehielt, dies entspricht einer 50- bis 300-stündigen Bewitterung des Filmes im Innern eines üblichen Sonnenschein-Kohlelichtbogen-Weather-o-meters (z.B. WE-SUN-HC der Firma Tokyo Rika Kogyo Co., Japan) bei 6O0C, bei dem alle zwei Stunden eine 15 Minuten dauernde Besprühung mit Wasser durchgeführt wird. Der Zeitraum von 15 bis 90 Tagen gibt den . Zeitraum an, während dessen der Film, der im Freien aufbewahrt und den umgebenden Witterungsbedingungen ausgesetzt wurde, in seiner Filmform unverändert blieb, danach begann das Auftreten von Rissen und Sprüngen in dem Film und dann ging er schnell in einen leicht brüchigen oder pulverigen Zustand über.
Der vorstehend angegebene Zeitraum kann dadurch bestimmt werden, daß man den Film auf seine Zugdehnung, seine Beständigkeit gegen Falten, seine Schlagfestigkeit, seine physikalischen Strukturänderungen und auf Änderungen seines Polymerisationsgrades hin untersucht. Sein Oberflächenaussehen kann auch mit Hilfe eines Elektronenmikroskops untersucht werden, um diesen Zeitraum zu bestimmen. Die Beobachtung des Filmes unter diesen Aspekten ist in vielen Literaturstellen erläutert, beispielsweise in "Weathering and Degradation of Plastics", von Pinner, Seiten 57-65, 1966, publiziert von Gordon and Breach Publisher Inc.
Es wird angenommen, daß eine Untersuchung des Films in bezug
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auf seine Zugdehrmng das beste Kriterium für die Beurteilung des Zersetzungszeitraumes des Filmes darstellt. Für diesen Test wurde die Vorrichtung Tensilon UTM-II, eine Testvorrichtung der Firma Toyo Baldwin Co., verwendet. Die Testergebnisse zeigen, daß die Zeit innerhalb des Bereiches von 50 bis 300 Stunden, während der der Film im Innern dem Weathero-meter-Licht ausgesetzt war und um 20 mm pro Minute gestreckt wurde, die erforderlich war, um die Zugdehnung des Films auf 100 % herabzusetzen, sehr gut mit der Zeit innerhalb des Bereiches von 15 bis 90 Tagen übereinstimmt, während welcher der gleiche Film, der im Freien Sonnenlicht ausgesetzt wurde, zu reißen begann.
Die Erfindung wird in den nachfolgend beschriebenen Beispielen untei Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung näher erläutert. Die Figuren 1 bis 3 der beiliegenden Zeichnung stellen nach Photographien hergestellte graphische Darstellungen einzelner Zustände des erfindungsgemäßen Abdeckfilmes dar. Im einzelnen zeigen:
Fig. 1 eine graphische Darstellung des erfindungsgemäßen Filmes unmittelbar nach seiner Herstellung und zwar eines solchen Teils des Filmes, der ein Loch aufweist;
Fig. 2 eine graphische Darstellung des Filmes, nachdem er unter der Einwirkung von Licht in große Bruchstücke zerfallen ist; und
Fig. 3 eine graphische Darstellung des Films, nachdem er nach weiterer Einwirkung von Licht in kleine Bruchstücke zerfallen ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in denen bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben sind, näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
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Beispiel 1
20 Gew.-Teile eines Polyisobutylenoxidharzpulvers mit einer spezifischen reduzierten Viskosität von 3,5 l/g» bestimmt bei 120 G in o-Dichlorbenzol, und 80 Gew.-Teile eines PoIypropylenharzpulvers (Handelsbezeichnung NOBLEST FS-2011 der Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd.) wurden gründlich miteinander gemischt. Zu dieser Mischung wurden 0,9 Gew.-%, "bezogen auf das Gewicht des Isobutylenoxidharzpulvers, Tetrakis-[methylen-3-(3,5-di~tert. -butylhydroxyphenyl)propionat] methan und 0/1 Gew.-%, ebenfalls bezogen auf das Gewicht des Isobutylenoxidharzpulvers, Dibensylsulfid als Antioxydationsmittel zugegeben.
Die dabei erhaltene Masse wurde schmelzextrudiert und zu einem transparenten Film (Folie) einer Breite von 60 cm, einer Länge von 40 cm und einer Dicke von etwa 30 Mikron verformt. In den Film wurden in Abständen von 30 cm in Längsrichtung Löcher mit einem Durchmess ei* von 5 cm eingestanzt. Der Film wurde dann auf drei lcker einer Farm im Bezirk Kanto in Japan gelegt. Durch die Löcher wurden am 5« April des Jahres 1973 Weizen-Samenkörner eingepflanzt. Am 31. Mai dieses Jahres begann der Film sich zu zersetzen und der Wind führte zu einer weiteren Sprung- und Rißbildung in dem Film. Am 6. Juni dieses Jahres waren die meisten Teile dieses Films, die dem Sonnenlicht'ausgesetzt waren, zu Stücken zersprungen, von denen sich einige mit dem Erdboden vermischten und anders in Form von Flocken von dem Wind zerstreut wurden. Am 13» Juni dieses Jahres waren fast sämtliche Stücke des Films vollständig verschwunden. Außerdem wuchs der Weizen (das Korn) sehr gut. Es wurde gefunden, daß das Gesamtgewicht der ökonomischen Frucht tragenden Ähren pro Ar Weizen auf dem Acker, der mit dem im Licht zerfallenden Abdeckfilm (Abdeckfolie) bedeckt war, "1SO5O kg/ Ar betrug, während dasjenige des Weisens auf dem Kontrollacker, der mit einem 21 p. dicken Polyäthylenfilm (Polyäthylenfolie) bedeckt war, nur 137,2 kgAr betrug. Im Vergleich
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waren die Frucht tragenden Ähren auf dem zuerst genannten Acker im allgemeinen größer als auf dem zuletzt genannten. Der Grund ist folgender: im letzteren Falle wurde der Abdeckfilm (die Schutzfolie) im Sommer nicht zersetzt, so daß der Film den Weizen aufheizte und Dürreschäden hervorrief. Dagegen wurde der zuerst genannte Abdeckfilm (die Schutzfolie) photolytisch zersetzt, so daß die Weizenproduktion anstieg. Daher erwies sich der Film selbst als geeignet für die Verwendung als durch Licht zersetzbarer Abdeckfilm für landwirtschaftliche Zwecke.
Zu Beginn in den Laborversuchen wies der Film eine Zugdehnung von 35O °/° auf, gemessen bei einer Geschwindigkeit von 10 mm pro Minute unter Verwendung der Vorrichtung Tensilon UTM-II der Firma Toyo Baldwin Co. Die Anfangszugdehnung von 350 °/° verringerte sich jedoch nach 180-stündiger Bewitterung im WE-SUlI-HC, einem üblichen Sonnenschein-Kohlelichtbogen-V/eather-o-meter der Firma Tokyo Eika Kogyo Co. bei 60 C, in dem alle zwei Stunden 15 Minuten lang ein Sprühregen auf den Film niederging,auf 100 %.
Beispiele 2-6
Ein Polyisobutylenoxidharzpulver und ein Polypropylenharzpulver wurden in den in der folgenden Tabelle I auf die in Beispiel 1 angegebene Weise miteinander gemischt. Zu diesen Mischungen wurden ein Antioxydationsmittel und ein UV-Lichtabsorber oder ein UV-Lichtsensibilisator, die ebenfalls in der folgenden Tabelle I angegeben sind, zugegeben· Die dabei erhaltenen Massen wurden zu transparenten Filmen verformt. In der nachfolgenden Tabelle I sind die Bewitterungszeiträume in dem Kohlelichtbogen-V/eather-o-meter angegeben, die erforderlich waren, um die Zugdehnungen der Filme unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 auf 100 % herabzusetzen.
Die in der folgenden Tabelle I angegebenen Filme, die auf eine
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25Ί3237
Oberfläche des gleichen Erdbodens wie in Beispiel 1 im Freien aufgelegt und vom 1. April bis zum 10. Juni im Jahre 1973 Sonnenlicht ausgesetzt wurden, behielten ihre hohe Festigkeit und Dehnung bei, waren gegen Regen und Wind beständig und hatten die bemerkenswerte Wirkung, die Bodentemperatur auf dem richtigen Wert zu halten, während der Film für die in der folgenden Tabelle I angegebene Anzahl von Tagen intakt blieb. Nach Ablauf der angegebenen Anzahl von Tagen begannen die Filme sichtbare Zeichen einer Lichtzersetzung aufzuweisen und dann zerbrachen sie zu einem Pulver und Bruchstücken, die in den Acker eingepflügt werden konnten. Diese Versuchsergebnisse zeigen, daß die Filme ausgezeichnete Abdeckfilme (Schutzfolien) darstellen und daß ihre LichtZersetzungsperiode im voraus festgelegt werden kann.
Die Einflüsse dieser durch Licht zersetzbaren Abdeckfilme (Schutzfolien) auf landwirtschaftliche Produkte wird nachfolgend näher erläutert.
Der Abdeckfilm des Beispiels 3 wurde in dem Wachstumsversuch von Süßkartoffel (Batate) in dem gleichen Acker wie in Beispiel 1 verwendet. Dabei wurde gefunden, daß er sich innerhalb von etwa 1 Monat seit der Einpflanzung am 4, Mai dieses Jahres photolytisch zersetzte. Es wurde eine Erhöhung der Produktion beobachtet, welche die gleiche Ursache wie in Beispiel 1 hatte, und auch das Entfernen des Films konnte weggelassen werden. Getrennt davon wurde der Abdeckfilm für das Wachstum der Erdnuß und von Taro verwendet und es wurden auch hier die Wirkungen beobachtet, daß die Produktion zunahm und das Entfernen des Films weggelassen werden konnte, wie in den folgenden Tabellen I und II angegeben.
5 0 9 8 Λ 1 / 10 4 1
Tabelle I
Wachstumsversuch bei der Erdnuß
Abdeckfilm (Schutzfolie) Gew. der gesamten Frucht
amt r)
Film des Beispiels 4 28,7
Polyäthylenfilm
nach 2 Monaten
weggenommen 29,7
während des Versuchs nicht entfernt* 21,0
Tabelle II
Wachstumsversuch bei Taro Abdeckfilm (Schutzfolie)
Film des Beispiels 4
Polyäthylenfilm
nach 2 Monaten entfernt
während des Versuchs nicht entfernt*
Menge an Produkt
(kg/Ar)
4
113, 0
96, 3
78,
* nicht kultiviert
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Tabelle III
Materialien Filme von
O
CO
OO
Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel 3^56
Polyisobutylenoxid (Gew.-Teile) Polypropylen (Gew.-Teile)
Mittel zur Kontrolle der Lichtzersetzung
Versuchsergebnisse
Dehnung des ursprünglichen Films (%)
Bewitterungszeitraum im Weather-o-meter bis zur Herabsetzung der Filmzugdehnung auf 100 % (Stunden)
A. Zeitraum, währenddessen der Film während der Aufbewahrung im Freien intakt blieb (Tage)
B. Anschließende Periode nach der Periode A, die zum Zerbrechen des Films zu Stücken bei der ständigen Aufbewahrung im Freien erforderlich war (O?age)
50 40 30 20 0,2 Gew.-
Teile
50 60 70 80 360
W-Licht-
absorber
Tinubin
328
UV-Licht- UV-Licht-
absorber sensibili
tert.-Bu- sator
tylphenyl-Anthra- ■
salioylat chinon
70
2,0 Gew.-
Teile
0,2 Gew.-
Teile
21
250 320 400
55 110 140
18 33 "42
10
90
410
210
65
10
Vergleichsbeispiel 1
Ein Polypropylenharzpulver (Handelsbezeichnung NOBLEN FS-2011 der Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd.) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 zu einem PiIm verarbeitet. Die Dehnung des Filmes betrug am Anfang 420 %.und nach 400-stündiger Bewitterung in dem Weather-o-meter betrug sie 270 %. Der Film zeigte nach 3-monatiger Aufbewahrung im Freien unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 keine Rißbildung.
Vergleichsbeispiel 2
Auf die gleiche Weise wie im Vergleichsbeispiel 1 wurde aus einer Zusammensetzung ,bestehend aus 3 Gew.-Teilen des FoIyisobutylenoxidharzes nach Beispiel 1, 0,2 G-ew.-Teilen ß-Methylanthrachinon als UV-Lichtsensibilisator und 97 Gew.-Teilen des Polypropylenharzes des Vergleichsbeispiels 1, ein Film hergestellt. Der Film spaltete sich nach 26-tägiger Aufbewahrung im Freien hier und da auf und zerbrach in verhältnismäßig große Bruchstücke, die dann durch den Wind zerstreut wurden, ohne daß sie während der folgenden Woche pulverisiert wurden. Dieser Film eignet sich daher nicht als landwirtschaftlicher Abdeckfilm (Schutzfolie), der (die) durch Licht zersetzbar ist.
Vergleichsbeispiel 3
40 Gew.-Teile des oben angegebenen Polypropylenharzes, 60 Gew.-Teile eines Polyxsobutylenoxxdharzes mit einer spezifischen reduzierten Viskosität von 2,6 l/g und das gleicheAntioxydationsmittel wie in Beispiel 1 wurden miteinander gemischt und die dabei erhaltene Masse wurde zu einem 20 Mikron dicken Film verformt. Der Film begann nach 10-tägiger Einwirkung von Sonnenlicht zu brechen und nach zwei weiteren Tagen spaltete er sich teilweise in Bruchstücke auf. Die Anfangs-Zugdehnung des Films betrug 270 % und seine Zugdehnung wurde
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nach 40-stün&iger Bewitterung in einem Kohlelichtbogen-Weather-o-meter unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 auf 15 % vermindert. Der Film zersetzte sich nach der Einwirkung von Sonnenlicht so schnell, daß er den Erdboden nicht warm genug hielt. Dieser Film eignet sich nicht als Abdeckfilm (Schutzfolie) für landwirtschaftliche Zwecke.
Beispiel 7
Eine Zusammensetzung, "bestehend aus 25 Gew.-Teilen eines Polyisobutylenoxidharzes, gemischt mit dem gleichen Antioxydationsmittel wie in Beispiel 1, 75 Gew.-Teilen Polyäthylen (Handelsbezeichnung HIZEZ 21C0LP der Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 0,1 Gew.-Teilen Benzophenon als UV-Lichtsensibilisator, wurde zu einem Film verarbeitet, der dann unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 im Freien aufbewahrt wurde. Wach 72 Tagen begann der Film als Folge einer photolytischen Zersetzung auseinanderzubrechen und nach 10 weiteren Tagen zerbrach er vollständig zu Bruchstücken. Die Anfangsdehnung des Filmes betrug 280 %.und die Dehnung wurde nach 240-stündiger Bewitterxmg in einem Kohlelichtbogen-Weather-o-meter auf 100 % herabgesetzt.
Vergleichsbeispiel 4
100 Gew.-Teile Polyäthylen und 0,5 Gew.-Teile Benzochinon als UV-Lichtsensibilisator wurden miteinander gemischt und auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 zu einem 2,0 Mikron dicken Film verarbeitet. Der Film zerbrach nach etwa 2-monatiger Aufbewahrung im Freien unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 7? er zerfiel ^jedoch nicht danach in Bruchstücke und schließlich wurde er durch einen starken Wind zerstreut.
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Beispiele 8-11
Es wurden Filme einer Dicke von jeweils 25 Mikron aus den in der nachfolgenden Tabelle II jeweils angegebenen Harzmassen hergestellt und der gleichen Weather-o-meter-Prüfung wie in Beispiel 1 unterzogen und es wurde auch die gleiche Prüfung im Freien, wie in Beispiel 2 erläutert, durchgeführt. Dabei wurden die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse erhalten. Jeder dieser Filme ist für landwirtschaftliche Zwecke geeignet und bei jedem dieser Filme handelt es sich um einen erfindungsgemäßen Abdeckfilm der durch Licht zersetzbar ist. Das verwendete Polyisobutylenoxidharz wies eine spezifische reduzierte Viskosität von 3,2 l/g, gemessen in o-Dichlorbenzol bei 1200C, auf. In dieser Zusammensetzung wurde das gleiche Antioxydationsmittel wie in Beispiel 1 verwendet.
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Tabelle IY
Materialien und Yersuchsergebnisse
Film von
Beispiel 8 Beispiel 9 Beispiel 10 Beispiel 11
Polyisobutylenoxid (Gew,-
Teile) 40 30 30 20
Polyolefinharz
(Gew.-Teile)
Äthylen/Propy-1en-Kauts chuk (Handelsbezeichnung ESPEENE der Firma Sumitomo Ohemical Co., Ltd.)
Polypropylen (Handelsbezeich
nung NOBLEN
■FS-2011 der
Firma Sumito·
mo Chemieal
Go,, Ltd.)
50
Polypropylen
(Handelsbezeichnung
NOBLIKE 51S-2011 der Fa.
Sumitomo
Ghem„ Co.,Ltd.)
60
Polyäthylen (Handelsbezeichnung· Hizex 2100 der Fa. Sumitomo Chem. Co., Ltd.)
Polyisobutylenkautschuk
(Handelsbez,
PV-50SH der
Fa. Nichiyu
Chem. Co.)
10
50
Ithylen/Vinylacetat-Mischpolymerisat (Handeslbez. EVAFLEX-260 der Fa. Sumitomo Chem. Co, Ltd.)
30
Polydienharz
(Gew.-Teile)
cis-1,2-Polybutadien
(Handeslbez.
S-810 der Fa.
Japan Synthetic
Rubber Co.)
20
Tabelle xJ (FortSetzung)
Materialien und Versuchsergebnisse
Film von
Beispiel 8 Beispiel 9 Beispiel 10 Beispiel 11
Mittel zur Kontrolle der LichtZersetzung (-.".-Teile)
UV-Lichtabsorber 2-Hydroxy-4—methoxy-2' carboiiijbenzophenon
0,1 UV-Lichtsensibilisator
p-Ben sochinon
0,2
Bewitterungszeitraum im Weather-o-meter bis zur Herabsetzung der Filmzugdehnung auf 100 % (Std.)
A. Zeitraum, währenddessen der Film während der Aufbewahrung im Freien intakt blieb (Tage)
B. sich daran anschließen-r der Zeitraum nach dem Zeitraum A, der zum Zerbrechen des Films in Stücke bei ständiger Aufbewahrung im Freien erforderlich war (Tage)
105 95
250
80
ro cn \
OO K) OJ

Claims (12)

Patentansprüche
1. Harzmasse für die Herstellung von durch Licht zersetzbaren Abdeckfilmen (Schutzfolien) für landwirtschaftliche Zwecke, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen besteht
a) zu 5 bis 50 Gew.-% aus einem Polyisobutylenoxidharz und
b) zum Rest aus einer zweiten Harzkomponente, bestehend aus mindestens einem Polyolefinharz oder einer Mischung aus mindestens einem Polyolefinharz und mindestens einem PoIydienharz,
wobei das Polyisobutylenoxidharz eine spezifische reduzierte Viskosität, bestjjiuiit bei 1200C
destens etwa 0,8 l/g aufweist.
Viskosität, bestjjiuiit bei 1200C in o-Dichlorbenzol, von min-
2. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyolefinharz um Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-1, PoIy-^-methyl-penten-1, Polyisobutylen, ein Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat, ein Ithy1en/Acrylsäure-Mischpolymerisat oder um ein Mischpolymerisat oder eine Mischung davon handelt.
3· Harzmasse nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem mindestens eine Substanz aus der Gruppe der Antioxydationsmittel, Farbstoffe, Schmiermittel,·Weichmacher und Verschäumungsmittel enthält.
4-, Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem 0,01 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe aus (a) + (b)> eines UV-
0 9841/104
Lichtsensibilisators oder eines UV-Lichtabsorbers enthält.
5· Harzmasse nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß sie als UV-Lichtsensibilisator ein Benzophenon, eine Chinonverbindung aus der Gruppe p-Benzochinon, Naphthochinon, Anthrachinon, ß-Methylanthrachinon und 1,2-Benzanthrachinon, eine Nitroverbindung aus der Gruppe o-Nitrobenzaldehyd und Nitronaphthalin und/oder ein Acetylacetonmetallchelat aus der Gruppe Aeetylacetonkupferchelat, Acetylacetonkobaltchelat, Acetylacebonnickelchelat und Acetylacetonmanganchelat enthält.
6. Harzmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als UV-Lichtabsorber einen Salicylsäureester aus der Gruppe Phenylsalicylat, 4~tert.-Butylphenylsalicylat, p-Octylphenylsalicylat, ein substituiertes Benzophenon aus der Gruppe 2-Hydroxy-4~methoxybenzophenon, 5-Chlor-2-hydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4~methoxy-2-carboxybenzophenon und 2,2' -Dihydroxy- ^■,^•-dimethoxybenzophenon und/oder ein Benzotriazol aus der Gruppe 2'-(2l-Hydroxy-5l-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2~ Hydroxy-3-tert.-butyl-5'-niethylphenyl)-5-chlor-benzotriazol und 2-(2'-HyOxOXy^1,5*-di-tert.-butylphenyl)-5-chlor-benzotriazol enthält.
7. Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form eines 10 bis 100 Mikron dicken Films vorliegt.
8. Verfahren zur Förderung des Wachstums von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Oberfläche eines Pflanzenwachstumsmediums, die einer UV-Strahlungsquelle ausgesetzt wird, einen durch Licht zersetzbaren Abdeckfilm (Schutzfolie) für landwirtschaftliche Zwecke aufbringt, der aus einer Harzmasse besteht, die ihrerseits im wesentlichen besteht
a) zu 5 bis 50 Gew.-% aus einem Polyisobutylenoxidharz und
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b) zum Rest aus einer zweiten Komponente, die besteht'aus mindestens einem Polyolefinharz oder einer Mischung aus mindestens einem Polyolefinharz und mindestens einem Polydienharz.
9· Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man es auf eine Pflanze aus der Gruppe der Trockenfeld-Kulturpflanzen, wie Erdnuß, Sojabohne-, Süßkartoffel (Batate), Kartoffel, Weizen (Mais), Zuckerrohr, der Gemüse, wie Lattich, chinesischer Kohl, gewöhnliche Zwiebel, Tomate, Aubergine, Gurke, Wassermelone, japanischer Rettich, Karotte und Taro, Paddy-Reispflanze, der Blumen, Früchte, Teepflanze und Tabak anwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 8 und/oder 9S dadurch gekennzeichnet, daß man als Pflanzenwachstumsmedium Erdboden und/oder Wasser verwendet.
11. Verfahren nach Anspruch 8 und/oder 9,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Pflanzenwachstumsmedium ein Ausgangsmaterial zum Pfropfen oder einen Obstbaum verwendet,
12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als UV-Strahlungsquelle Sonnenlicht, eine Quecksilberlampe, eine Kohle lichtbogenlampe oder eine Xenonlampe verwendet,
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202010017286U1 (de) 2010-05-27 2011-11-30 Dr. Junghanns Gmbh Zusammensetzung eines in flüssiger oder in fester Form vorliegenden Gemisches eines Saatgutfixierers

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52150548U (de) * 1976-05-13 1977-11-15
JPS52154476U (de) * 1976-05-20 1977-11-24
US4519161A (en) * 1977-09-21 1985-05-28 Dan Gilead Agricultural process using controllably degradable polymer composition film
JPS5488705U (de) * 1977-12-05 1979-06-23
JPS5855439U (ja) * 1981-10-12 1983-04-15 三菱農機株式会社 脱穀機におけるフイ−ドチエン装置
JPS61159435A (ja) * 1984-12-29 1986-07-19 Nippon Carbide Ind Co Ltd 紫外線遮蔽性マルチングフイルム
JPS61159436A (ja) * 1984-12-29 1986-07-19 Nippon Carbide Ind Co Ltd 紫外線遮蔽性マルチングフイルム
US5518730A (en) * 1992-06-03 1996-05-21 Fuisz Technologies Ltd. Biodegradable controlled release flash flow melt-spun delivery system
US20100115836A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-13 Julian Brandon J Biodegradable agricultural growth management tools
JP7059669B2 (ja) * 2017-02-15 2022-04-26 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物およびタイヤ
CN115073641B (zh) * 2022-08-23 2022-11-04 甘肃济洋塑料有限公司 一种高强度加厚复合耐老化长寿地膜及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3590528A (en) * 1969-09-25 1971-07-06 Princeton Chemical Res Inc Decomposable polybutene-1 agricultural mulch film
JPS5118265B2 (de) * 1972-03-14 1976-06-08

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202010017286U1 (de) 2010-05-27 2011-11-30 Dr. Junghanns Gmbh Zusammensetzung eines in flüssiger oder in fester Form vorliegenden Gemisches eines Saatgutfixierers

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Publication number Publication date
JPS50128736A (de) 1975-10-11
JPS5214170B2 (de) 1977-04-20
FR2265264B1 (de) 1977-04-15
US3991138A (en) 1976-11-09
FR2265264A1 (de) 1975-10-24

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