JPS6112755A - 植物保護方法 - Google Patents
植物保護方法Info
- Publication number
- JPS6112755A JPS6112755A JP60129714A JP12971485A JPS6112755A JP S6112755 A JPS6112755 A JP S6112755A JP 60129714 A JP60129714 A JP 60129714A JP 12971485 A JP12971485 A JP 12971485A JP S6112755 A JPS6112755 A JP S6112755A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- composition according
- polymer
- nickel
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/52—Mulches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は屋外で使用する重合体（例えば透明ポリエチレ
ンフィルムまたはシート）の安定化に関する。より詳細
には、本発明は農業や園芸において作物の保護もしくは
自然環境と比較して作物の生育により適した人工的環境
（例えば−貫した高湿度および／または高温度）の維持
に使用する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムに
関する。
ンフィルムまたはシート）の安定化に関する。より詳細
には、本発明は農業や園芸において作物の保護もしくは
自然環境と比較して作物の生育により適した人工的環境
（例えば−貫した高湿度および／または高温度）の維持
に使用する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムに
関する。
周知の如く、上記の用途においてはＬＤＰＥや同様の重
合体（例えばポリオレフィン類）は激しい太陽光線や空
気中の酸素や熱ストレスにさらされた結果、分解を起こ
す。このような分解によってフィルムの強度が損なわれ
て亀裂や裂は目が生じ易くなるため、その耐用期間は限
られたものとなる。
合体（例えばポリオレフィン類）は激しい太陽光線や空
気中の酸素や熱ストレスにさらされた結果、分解を起こ
す。このような分解によってフィルムの強度が損なわれ
て亀裂や裂は目が生じ易くなるため、その耐用期間は限
られたものとなる。
ＬＤＰＥ等のポリオレフィン類の耐候安定化をはかるた
め、多くの方法が提案されてきた。
め、多くの方法が提案されてきた。
これらの方法は一般に１種以上の紫外線安定剤とその他
の技術的な助材（例えば熱安定剤）とを併用する事より
成る。例えば英国特許公開第１１６３８７５号明細書中
には、アルキル基が４ないし６個の炭素原子を有すると
ころのジアルキルジチオカルバミン酸ニッケルと２−ヒ
ドロキシ−４−アルコキシベンゾフェノンとの併用が開
示されている。また英国特許公開第６８４９７６号明細
書中には、式（ＲＲ′Ｎ ＣＳ Ｓ ） ２ Ｎ ｉ（
式中、ＲおよびＲ′の両アルキル基中の炭素原子数の合
計が８以上となる）であらわされるジアルキルジチオカ
ルバミン酸ニッケルの使用が開示されている。さらに米
国特許第３８４３５９５号明細書中には、ジアルキルジ
チオカルバミン酸ニッケル、ヒドロキシ安息香酸フェニ
ル、およびジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛（上記両
ジチオカルバミン酸塩中のアルキル基は２０個までの炭
素原子を有するものとする）によって安定化された重合
体が記載されている。
の技術的な助材（例えば熱安定剤）とを併用する事より
成る。例えば英国特許公開第１１６３８７５号明細書中
には、アルキル基が４ないし６個の炭素原子を有すると
ころのジアルキルジチオカルバミン酸ニッケルと２−ヒ
ドロキシ−４−アルコキシベンゾフェノンとの併用が開
示されている。また英国特許公開第６８４９７６号明細
書中には、式（ＲＲ′Ｎ ＣＳ Ｓ ） ２ Ｎ ｉ（
式中、ＲおよびＲ′の両アルキル基中の炭素原子数の合
計が８以上となる）であらわされるジアルキルジチオカ
ルバミン酸ニッケルの使用が開示されている。さらに米
国特許第３８４３５９５号明細書中には、ジアルキルジ
チオカルバミン酸ニッケル、ヒドロキシ安息香酸フェニ
ル、およびジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛（上記両
ジチオカルバミン酸塩中のアルキル基は２０個までの炭
素原子を有するものとする）によって安定化された重合
体が記載されている。
これらの方法は、研究室内でのテストや単純な屋外条件
下においては成果を上げるのであるが、驚くべき事に、
農業や園芸作業における一般的な条件下では１期待され
た程には効果がない。農業用および園芸用フィルムは化
学殺虫剤にさらされるだめに耐候性が低下するのかどう
かは、現在のところ確認されていない。
下においては成果を上げるのであるが、驚くべき事に、
農業や園芸作業における一般的な条件下では１期待され
た程には効果がない。農業用および園芸用フィルムは化
学殺虫剤にさらされるだめに耐候性が低下するのかどう
かは、現在のところ確認されていない。
ＣｈａｋｒａｂｏｒｔｙらはＰｏ Ｉ ｙｍｅ ｒｄｅ
ｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ５ｔａｂｉｌｊｔｙ
第８巻（１９８４年）１〜１１ページにおいて、ジ
アルキルチオカルへミン酸亜鉛系における高分子量同族
体（ブチル、ヘキシル、オクチル）は、メチルおよびエ
チル類似体と比べてポリプロピレンにおける紫外線安定
剤としてはるかに効果的であり、またこの効果は重合体
中の前者の平衡溶解度の増大によるものであると報告し
ている。所定のモル濃度における前記系列の各基の紫外
線安定性、紫外線遮断活性および過酸化分解活性はきわ
めて近似しているが、紫外線安定活性と濃度との関係は
非直線的である。
ｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ５ｔａｂｉｌｊｔｙ
第８巻（１９８４年）１〜１１ページにおいて、ジ
アルキルチオカルへミン酸亜鉛系における高分子量同族
体（ブチル、ヘキシル、オクチル）は、メチルおよびエ
チル類似体と比べてポリプロピレンにおける紫外線安定
剤としてはるかに効果的であり、またこの効果は重合体
中の前者の平衡溶解度の増大によるものであると報告し
ている。所定のモル濃度における前記系列の各基の紫外
線安定性、紫外線遮断活性および過酸化分解活性はきわ
めて近似しているが、紫外線安定活性と濃度との関係は
非直線的である。
化学くん蒸剤の存在下においても、またスプレーその他
の化学殺虫剤にさらされても耐候性にすぐれ、製造工程
においても、また最終フィルム製品もそれ自体無害であ
るところの、安定剤を含有する重合体（例えばＬＤＰＥ
）組成物が今回発見された。
の化学殺虫剤にさらされても耐候性にすぐれ、製造工程
においても、また最終フィルム製品もそれ自体無害であ
るところの、安定剤を含有する重合体（例えばＬＤＰＥ
）組成物が今回発見された。
本発明による重合体組成物は、式（Ｒ１Ｒ２ＮＣ５５）
Ｎｆ （式中、ＲおよびＲ２は同一まま たは異なる枝分れＣ５−１８アルキル基である）であら
わされるジチオカルバミン酸ニッケルである紫外線吸収
剤を含む事を特徴とする。こうした組成物は農業または
園芸用として使う車ができる。
Ｎｆ （式中、ＲおよびＲ２は同一まま たは異なる枝分れＣ５−１８アルキル基である）であら
わされるジチオカルバミン酸ニッケルである紫外線吸収
剤を含む事を特徴とする。こうした組成物は農業または
園芸用として使う車ができる。
重合体は熱可塑性（、：Ｉム状ではないもの）のもの、
例えばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ン類が好ましく、ＬＤＰＥがもっとも好ましい。組成物
はフィルムもしくはシートの形をとるのが好ましい。こ
うしたフィルムまたはシートは、塵場または園芸場にお
いて植物保護に利用できる。
例えばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ン類が好ましく、ＬＤＰＥがもっとも好ましい。組成物
はフィルムもしくはシートの形をとるのが好ましい。こ
うしたフィルムまたはシートは、塵場または園芸場にお
いて植物保護に利用できる。
ＲおよびＲ２の例としてはイソアミル（３〜メチルブチ
ル）、２−エチルヘキシルおよびより高級のインアルキ
ル基が挙げられる。これらは通常、主鎖の諸種の部位に
おいて枝分かれしたアル ｌ キル基の複合混合物（例えばＲおよびＲ２がそれぞれ７
個以上の炭素原子を有するもの、炭素原子の総数は例え
ば１４ないし３ｏとする）の形で得られる。Ｒ１および
Ｒ２が５個未満または１８個を越える数の炭素原子を有
する相当するジチオカルバミン酸塩の効力は、本発明に
用いられるものよりも明らかに低い。
ル）、２−エチルヘキシルおよびより高級のインアルキ
ル基が挙げられる。これらは通常、主鎖の諸種の部位に
おいて枝分かれしたアル ｌ キル基の複合混合物（例えばＲおよびＲ２がそれぞれ７
個以上の炭素原子を有するもの、炭素原子の総数は例え
ば１４ないし３ｏとする）の形で得られる。Ｒ１および
Ｒ２が５個未満または１８個を越える数の炭素原子を有
する相当するジチオカルバミン酸塩の効力は、本発明に
用いられるものよりも明らかに低い。
ジチオカルバミン酸ニッケルとして特に好ましいのは、
重合体（例えばポリエチレン）中において良好な溶解性
を与えるに足る鎖長と枝分かれとを有し、かつ分子の紫
外線安定部位（すなわち部分構造Ｎ−Ｃ５−３−Ｎｉ
−３−Ｃ３−Ｎ）を過度に希釈しないところのイソノニ
ル基を含有するものである。ジイソノニルジチオカルバ
ミン酸ニッケルとして好ましいのは、Ｒ１およびＲ２が
共にＣ９Ｈ１９基 ５ 、５−−ｈリメチルヘキシル異性体を含有するもの
である。この物質のラットにおける急性経口ＬＤ５０値
は１６ｇ／ｋｇを上まわり、水中において１０ｍｇ／文
の濃度でのニジマスの致死率はＯであった。
重合体（例えばポリエチレン）中において良好な溶解性
を与えるに足る鎖長と枝分かれとを有し、かつ分子の紫
外線安定部位（すなわち部分構造Ｎ−Ｃ５−３−Ｎｉ
−３−Ｃ３−Ｎ）を過度に希釈しないところのイソノニ
ル基を含有するものである。ジイソノニルジチオカルバ
ミン酸ニッケルとして好ましいのは、Ｒ１およびＲ２が
共にＣ９Ｈ１９基 ５ 、５−−ｈリメチルヘキシル異性体を含有するもの
である。この物質のラットにおける急性経口ＬＤ５０値
は１６ｇ／ｋｇを上まわり、水中において１０ｍｇ／文
の濃度でのニジマスの致死率はＯであった。
本発明によるジチオカルバミン酸ニッケルは、他の安定
剤添加物〔特にヒドロキシベンゾフェノン（とりわけ２
−ヒドロキシ−４−フルコキシベンゾフェノン、例えば
２〜ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン（
Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ５３１）およびＨｏ、５ｔａｖ
ｉｎ ＡＲＯ８等の合成紫外線安定剤〕と有利に併用
しうる。もう一つの好ましい添加剤として、式ＣＲ３Ｒ
’ ＮＣＳ Ｓ ） ２ Ｚ ｎ （式中 Ｒ３および
Ｒ４は同一または異なる枝分れＣ５−１８アルキル基で
あり、Ｒ１およびＲと同一でもよい）であらわされるジ
アルキルジチオカルバミン酸亜鉛が挙げられる。このジ
チオカルバミン酸亜鉛は熱酸化防止剤として作用し、前
記ジチオカルバミン酸ニッケルと同様に環境安全性を有
し殺虫剤に対しても安定である。
剤添加物〔特にヒドロキシベンゾフェノン（とりわけ２
−ヒドロキシ−４−フルコキシベンゾフェノン、例えば
２〜ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン（
Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ５３１）およびＨｏ、５ｔａｖ
ｉｎ ＡＲＯ８等の合成紫外線安定剤〕と有利に併用
しうる。もう一つの好ましい添加剤として、式ＣＲ３Ｒ
’ ＮＣＳ Ｓ ） ２ Ｚ ｎ （式中 Ｒ３および
Ｒ４は同一または異なる枝分れＣ５−１８アルキル基で
あり、Ｒ１およびＲと同一でもよい）であらわされるジ
アルキルジチオカルバミン酸亜鉛が挙げられる。このジ
チオカルバミン酸亜鉛は熱酸化防止剤として作用し、前
記ジチオカルバミン酸ニッケルと同様に環境安全性を有
し殺虫剤に対しても安定である。
当然ながらＲ１、ｎ ２ 、 Ｒ３およびＲ４はそれぞ
れ枝分れアルキルである。相当する直鎖状アルキルジチ
オカルバミン酸塩は１重合体中における溶解性が劣る。
れ枝分れアルキルである。相当する直鎖状アルキルジチ
オカルバミン酸塩は１重合体中における溶解性が劣る。
この事実は、各個のジチオカルバミン酸塩を１例えば諸
種の濃度のポリプロピレン中に取り入れて、圧縮成形法
によって標準的な厚さのフィルムを作った後、ただちに
その紫外線吸光度を測定する事により知る事ができる。
種の濃度のポリプロピレン中に取り入れて、圧縮成形法
によって標準的な厚さのフィルムを作った後、ただちに
その紫外線吸光度を測定する事により知る事ができる。
重合体中の添加剤の紫外線吸光度は、その重合体中にお
ける添加剤の真の溶解度と正比例する。例えばポリプロ
ピレン中の濃度１０−３ モルフ１００ｇにおけるジア
キルジチオカルバミン酸亜鉛およびジオクチルチオカル
バミン酸亜鉛（共に直鎖状アルキル）の２８５ｎｍにお
ける初期紫外線吸光度は約０．７である。これに対して
、ジ（２−エチルエキシル）ジチオカルバミン酸亜鉛お
よびジイソノニルジチオカルバミン酸亜鉛の場合、相当
する値は０．８と０．９との間である。こうした観察は
、各ジチオカルバミン酸塩の炭化水素溶媒中での溶解度
を測定する事によって確認できる。ジブチル−、ジヘキ
シルーおよびジオクチルカルバミン酸亜鉛（直鎖状アル
キル）のシクロヘキサン（３０℃）中における溶解度は
それぞれ１１６゜２４６および２４５ｍｇ７１００ ｇ
テある。これに対してジ（２−エチルヘキシル）ジチオ
カルバミン酸亜鉛およびジイソノニルジチオカルバミン
酸亜鉛の場合は、相当する値はそれぞれ３０２および３
１１ｍｇ７１００ｇである。
ける添加剤の真の溶解度と正比例する。例えばポリプロ
ピレン中の濃度１０−３ モルフ１００ｇにおけるジア
キルジチオカルバミン酸亜鉛およびジオクチルチオカル
バミン酸亜鉛（共に直鎖状アルキル）の２８５ｎｍにお
ける初期紫外線吸光度は約０．７である。これに対して
、ジ（２−エチルエキシル）ジチオカルバミン酸亜鉛お
よびジイソノニルジチオカルバミン酸亜鉛の場合、相当
する値は０．８と０．９との間である。こうした観察は
、各ジチオカルバミン酸塩の炭化水素溶媒中での溶解度
を測定する事によって確認できる。ジブチル−、ジヘキ
シルーおよびジオクチルカルバミン酸亜鉛（直鎖状アル
キル）のシクロヘキサン（３０℃）中における溶解度は
それぞれ１１６゜２４６および２４５ｍｇ７１００ ｇ
テある。これに対してジ（２−エチルヘキシル）ジチオ
カルバミン酸亜鉛およびジイソノニルジチオカルバミン
酸亜鉛の場合は、相当する値はそれぞれ３０２および３
１１ｍｇ７１００ｇである。
本発明の組成物中におけるジアルキルジチオカルバミン
酸ニッケルの含有量は、重合体１００重量部あたり０．
０１ないし５重量部であり、０．１ないし１重量部がよ
り好ましく、０．４重量部を越えない事が多い、上記組
成物中にジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を取り入れ
る場合は、その含量は同様の範囲内とする。
酸ニッケルの含有量は、重合体１００重量部あたり０．
０１ないし５重量部であり、０．１ないし１重量部がよ
り好ましく、０．４重量部を越えない事が多い、上記組
成物中にジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を取り入れ
る場合は、その含量は同様の範囲内とする。
以下実施例によって本発明をより詳細に説明する。特に
記さない限り、％はすべて重量％である。例中の略号は
以下のとおりである。
記さない限り、％はすべて重量％である。例中の略号は
以下のとおりである。
Ｎ ｉ ＤＮＣジアルキルジチオカルバミン酸ニッケル
（主としてジイソノニルジチオ カルバミン酸ニッケル） ＺｎＤＮＣジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛（主とし
てジイソノニルジチオカル バミン酸亜鉛） ＮｉＢｕＤ ジブチルジチオカルバミン酸ニッケＺｎ
ＢｕＤ ジブチルジチオカルへミン酸亜鉛Ｈｏｕｒ
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノ
ン ＤＴＰＳ セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）エ ステル（立体障害性アミン） ＴＢＮｉ ２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オ
クチルフェノラ））−ｎ−ブチ ルアミンニッケルにニッケルキレー ト） ＬＤＰＥ 低密度ポリエチレン 実施例１ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｐｌａｓｔｉｃｏｄｅｒ中にお
いてＬＤＰＥを０．２％のＨＯＢＦおよび０．２％の紫
外線吸収剤と混合し、諸種の温度において押出してフィ
ルムを作成した。吸光分−光分析によって紫外線吸収剤
の減少率を測定した。
（主としてジイソノニルジチオ カルバミン酸ニッケル） ＺｎＤＮＣジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛（主とし
てジイソノニルジチオカル バミン酸亜鉛） ＮｉＢｕＤ ジブチルジチオカルバミン酸ニッケＺｎ
ＢｕＤ ジブチルジチオカルへミン酸亜鉛Ｈｏｕｒ
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノ
ン ＤＴＰＳ セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）エ ステル（立体障害性アミン） ＴＢＮｉ ２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オ
クチルフェノラ））−ｎ−ブチ ルアミンニッケルにニッケルキレー ト） ＬＤＰＥ 低密度ポリエチレン 実施例１ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｐｌａｓｔｉｃｏｄｅｒ中にお
いてＬＤＰＥを０．２％のＨＯＢＦおよび０．２％の紫
外線吸収剤と混合し、諸種の温度において押出してフィ
ルムを作成した。吸光分−光分析によって紫外線吸収剤
の減少率を測定した。
第１表に各紫外線吸収剤、押出温度および結果を示す。
第１表
ジチオカル／ヘミン酸ニッケルを含むフィルムは透明で
薄縁色を帯びていた。この外見は押出温度に左右されな
かった。ジチオカルバミン酸亜鉛を含むフィルムは無色
透明であり、押出温度に左右されなかった。立体障害性
アミンを含むフィルムは無色透明であるが、高温で押出
した場合に表面ブルームが生じる傾向があった。ニッケ
ルキレートを含むフィルムは透明でかすかに緑色を帯び
ていたが、押出過程においてアミンの異臭を放ち、また
高温度で押出した場合にはブルームを生じ緑色が濃くな
った。すなわち、ジチオカルバミン酸ニッケルおよびジ
チオカルバミン酸亜鉛は加工過程において分解生成物を
放出せず、かつ表面ブルームの形で残留物を残す事もな
かった。
薄縁色を帯びていた。この外見は押出温度に左右されな
かった。ジチオカルバミン酸亜鉛を含むフィルムは無色
透明であり、押出温度に左右されなかった。立体障害性
アミンを含むフィルムは無色透明であるが、高温で押出
した場合に表面ブルームが生じる傾向があった。ニッケ
ルキレートを含むフィルムは透明でかすかに緑色を帯び
ていたが、押出過程においてアミンの異臭を放ち、また
高温度で押出した場合にはブルームを生じ緑色が濃くな
った。すなわち、ジチオカルバミン酸ニッケルおよびジ
チオカルバミン酸亜鉛は加工過程において分解生成物を
放出せず、かつ表面ブルームの形で残留物を残す事もな
かった。
圧縮成形法によって得たフィルムを４％石鹸水（Ｌｕｘ
フレーク）または４％メチルインチオシアネー）
（ＣＨ３ＮＣ３）水溶液にさらして農業に使用される場
合の化学的刺激を模した。メチルインチオシアネートは
土壌殺菌剤Ｍｅｔｈａｍ−３ｏｄｉｕｍの揮発性分解生
成物である。石鹸や界面活性剤は、スプレー製剤に常用
のものである。添加剤を含まないＬＤＰＥフィルムを対
照用とした。
フレーク）または４％メチルインチオシアネー）
（ＣＨ３ＮＣ３）水溶液にさらして農業に使用される場
合の化学的刺激を模した。メチルインチオシアネートは
土壌殺菌剤Ｍｅｔｈａｍ−３ｏｄｉｕｍの揮発性分解生
成物である。石鹸や界面活性剤は、スプレー製剤に常用
のものである。添加剤を含まないＬＤＰＥフィルムを対
照用とした。
フィルムを７０℃において３時間石鹸水に浸し、ついで
紫外線キャビネット中で照射した。フィルムを２０℃に
おいて２４時間メチルインチオシアネート溶液中に浸し
、ついで紫外線キャビネット中で１７５時間毎に区切っ
て照射を行なった。
紫外線キャビネット中で照射した。フィルムを２０℃に
おいて２４時間メチルインチオシアネート溶液中に浸し
、ついで紫外線キャビネット中で１７５時間毎に区切っ
て照射を行なった。
フィルムの分解度合はカルボニル指数を測定する事によ
って追跡した。ＬＤＰＥ中のカルボニル指数値が２０に
達すると引張強さが５０％低下し、以後はそのＬＤＰ！
フィルムは使用に適さない。第２表に結果を示す。
って追跡した。ＬＤＰＥ中のカルボニル指数値が２０に
達すると引張強さが５０％低下し、以後はそのＬＤＰ！
フィルムは使用に適さない。第２表に結果を示す。
第２表
上記の結果から、ジチオカルバミン酸ニッケルは再処理
に対して耐性を有するが、立体障害性アミンは石鹸水の
影響を受け、またニッケルキレートはメチルイソシアネ
ートと反応する事がわかる。
に対して耐性を有するが、立体障害性アミンは石鹸水の
影響を受け、またニッケルキレートはメチルイソシアネ
ートと反応する事がわかる。
曵鼻輿１
等重量のＨＯＢＦと紫外線吸収剤とをＬＤＰＥと配合し
て圧縮成形フィルムを製造した。
て圧縮成形フィルムを製造した。
シリーズＡの場合は、ＨＯＢＦＷ度および吸収剤濃度は
それぞれ０．２％とし、０．２％ＨＯＢＦ、０．２％Ｎ
１ＤＮＣおよび０．１％Ｚ ｎＤＮＣを含有するフィル
ムも同様にテストした。シリーズＢの場合は、ＨＯＢＦ
濃度および紫外線吸収剤濃度はそれぞれ０．４％とし、
０．１％ＺｎＤＮＣを０．４％Ｎ１ＤＮＣｅよび０．４
％ＨＯＢＦと併用した。
それぞれ０．２％とし、０．２％ＨＯＢＦ、０．２％Ｎ
１ＤＮＣおよび０．１％Ｚ ｎＤＮＣを含有するフィル
ムも同様にテストした。シリーズＢの場合は、ＨＯＢＦ
濃度および紫外線吸収剤濃度はそれぞれ０．４％とし、
０．１％ＺｎＤＮＣを０．４％Ｎ１ＤＮＣｅよび０．４
％ＨＯＢＦと併用した。
フィルムをサイパーメスリン製剤（Ａｍｂｕｓｈｅ）の
４％水溶液中に２０℃において２４時間浸し、ついで紫
外線キャビネット中において１７５時間毎に区切って照
射を行なった。添加剤を含まないＬＤＰＥフィルムにサ
イパーメスリン処理を施したものと未処理のものとを対
照に用いた。
４％水溶液中に２０℃において２４時間浸し、ついで紫
外線キャビネット中において１７５時間毎に区切って照
射を行なった。添加剤を含まないＬＤＰＥフィルムにサ
イパーメスリン処理を施したものと未処理のものとを対
照に用いた。
分解度合はカルボニル指数を測定する事によって追跡し
た。紫外線吸収剤と得られた結果とを第３表に示す。
た。紫外線吸収剤と得られた結果とを第３表に示す。
第３表
対照について得られた結果から、サイパーメスリンは分
解促進作用を有する事がわかる。
解促進作用を有する事がわかる。
シリーズＡのフィルムはすべて処理による影響を受けた
が、ジチオカルバミン酸ニッケルを含有するフィルム（
特にジチオカルバミン酸亜鉛を併有するもの）が最大の
保護機能を示した。シリーズＢの場合は安定剤の濃度が
より高く、保護持続期間が長くなっている。この事実は
、ＬＤＰＥの引張強さが５０％低下して以後上記ＬＤＰ
Ｅは使用に適さなくなる点に相当するカルボニル指数値
２０に達するのに必要とされる照射時間によって確認さ
れる。
が、ジチオカルバミン酸ニッケルを含有するフィルム（
特にジチオカルバミン酸亜鉛を併有するもの）が最大の
保護機能を示した。シリーズＢの場合は安定剤の濃度が
より高く、保護持続期間が長くなっている。この事実は
、ＬＤＰＥの引張強さが５０％低下して以後上記ＬＤＰ
Ｅは使用に適さなくなる点に相当するカルボニル指数値
２０に達するのに必要とされる照射時間によって確認さ
れる。
照射時間を第４表に示す。
第４表
実施例３
ポリプロピレンをＲＡＰＲＡ ＴｏｒｑｕｅＲｈｅｏ
ｍｅｔｅｒ中におい−（１８０℃で１０分間処理した。
ｍｅｔｅｒ中におい−（１８０℃で１０分間処理した。
５シリーズの実験を行ない、うち３シリーズは添加剤を
含まないものかもしくは（Ｃ４アルキル）ジチオカルバ
ミン酸塩を含む対照とした。添加剤の量はすべて０．２
％とした。各試料を１４０℃にお毀てオーブンエージン
グに処す事により熱酸化安定性を測定し、紫外線キャビ
ネ−２Ｆ中で照射して紫外線安定性を測定した。結果を
第５表に示す。
含まないものかもしくは（Ｃ４アルキル）ジチオカルバ
ミン酸塩を含む対照とした。添加剤の量はすべて０．２
％とした。各試料を１４０℃にお毀てオーブンエージン
グに処す事により熱酸化安定性を測定し、紫外線キャビ
ネ−２Ｆ中で照射して紫外線安定性を測定した。結果を
第５表に示す。
第５表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）重合体および式（Ｒ＾１Ｒ＾２ＮＣＳＳ）＿２Ｎｉ
（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異なる枝分れ
Ｃ＿５＿−＿１＿８アルキル基である）であらわされる
ジアルキルジチオカルバミン酸ニッケルより成る事を特
徴とする組成物。 ２）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、重合
体１００重量部あたり０．０１ないし５重量部の前記ジ
アルキルジチオカルバミン酸ニッケルを含む事を特徴と
する組成物。 ３）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、重合
体１００重量あたり０．１ないし１重量部の前記ジアル
キルジチオカルバミン酸ニッケルを含む事を特徴とする
組成物。 ４）重合体、式（Ｒ＾１Ｒ＾２ＮＣＳＳ）＿２Ｎｉ（式
中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異なる枝分れＣ＿
５＿−＿１＿８アルキル基である）であらわされるジア
ルキルジチオカルバミン酸ニッケル、および式（Ｒ＾３
Ｒ＾４ＮＣＳＳ）＿２Ｚｎ（式中、Ｒ＾３およびＲ＾４
は同一または異なる枝分れＣ＿５＿−＿１＿８アルキル
基である）であらわされるジアルキルジチオカルバミン
酸亜鉛より成る事を特徴とする組成物。 ５）特許請求の範囲第４項記載の組成物において、重合
体１００重量部あたり０．０１ないし５重量部の前記ジ
アルキルジチオカルバミン酸ニッケルおよび０．０１な
いし５重量部の前記ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛
を含む事を特徴とする組成物。 ６）特許請求の範囲第４項記載の組成物において、重合
体１００重量部あたり０．１ないし１重量部の前記ジア
ルキルジチオカルバミン酸ニッケルおよび０．１ないし
１重量部の前記ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を含
む事を特徴とする組成物。 ７）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、Ｒ＾
１およびＲ＾２が共にＣ＿９Ｈ＿１＿９である事を特徴
とする組成物。 ８）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、アル
キル基の大部分が３，５，５−トリメチルヘキシル異性
体より成る事を特徴とする組成物。 ９）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、重合
体がポリエチレンまたはポリプロピレンである事を特徴
とする組成物。 １０）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、さ
らにベンゾフェノンを含む事を特徴とする組成物。 １１）特許請求の範囲第１０項記載の組成物において、
ベンゾフェノンが２−ヒドロキシ−４−アルコキシベン
ゾフェノンである事を特徴とする組成物。 １２）特許請求の範囲第１０項記載の組成物において、
ベンゾフェノンが２−ヒドロキシ−４オクチルオキシベ
ンゾフェノンである事を特徴とする組成物。 １３）フィルムまたはシート状の特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 １４）農場または園芸場での植物保護方法において、重
合体および式（Ｒ＾１Ｒ＾２ＮＣＳＳ）＿２Ｎｉ（式中
、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異なる枝分れＣ＿５
＿−＿１＿８アルキル基である）であらわされるジアル
キルジチオカルバミン酸ニッケルより成るフィルム状ま
たはシート状組成物を使用する事を特徴とする方法。 １５）農場または園芸場での植物保護方法において、重
合体、式（Ｒ＾１Ｒ＾２ＮＣＳＳ）＿２Ｎｉ（式中、Ｒ
＾１およびＲ＾２は同一または異なる枝分れＣ＿５＿−
＿１＿８アルキル基である）であらわされるジアルキル
ジチオカルバミン酸ニッケル、および式（Ｒ＾３Ｒ＾４
ＮＣＳＳ）＿２Ｚｎ（式中、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一
または異なる枝分れＣ＿５＿−＿１＿８アルキル基であ
る）であらわされるジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛
より成るフィルム状またはシート状組成物を使用する事
を特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8415305 | 1984-06-15 | ||
| GB848415305A GB8415305D0 (en) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Stabilising polymers and films |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112755A true JPS6112755A (ja) | 1986-01-21 |
| JPH0673417B2 JPH0673417B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=10562498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60129714A Expired - Lifetime JPH0673417B2 (ja) | 1984-06-15 | 1985-06-14 | 植物保護方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731949A (ja) |
| EP (1) | EP0165005B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0673417B2 (ja) |
| AT (1) | ATE118023T1 (ja) |
| AU (2) | AU592056B2 (ja) |
| DE (1) | DE3587983T2 (ja) |
| DK (1) | DK269985A (ja) |
| ES (1) | ES8701812A1 (ja) |
| GB (1) | GB8415305D0 (ja) |
| IL (1) | IL75401A0 (ja) |
| ZA (1) | ZA854302B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064252A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護ヒドリンゴム組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994511A (en) * | 1987-09-14 | 1991-02-19 | Shell Oil Company | Polyketone stabilization with dihydrocarbyldithiocarbamate salts |
| GB9219618D0 (en) * | 1992-09-16 | 1992-10-28 | Robinson Bros Ltd | Low nitrosamine systems for rubber vulcanisation |
| GB9316366D0 (en) * | 1993-08-06 | 1993-09-22 | Fearnley Kevan W | Sunbathing shelter |
| US6790888B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-09-14 | Crompton Corporation | Thermoplastic resins in contact with metals or metal salts stabilized by blends of dithiocarbamates and metal deactivators |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3318841A (en) * | 1960-06-07 | 1967-05-09 | Avisun Corp | Stabilized isotactic polypropylene containing a cobalt dithiocarbamate |
| US4006119A (en) * | 1975-09-17 | 1977-02-01 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilized epihalohydrin polymers |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2628952A (en) * | 1948-07-27 | 1953-02-17 | Du Pont | Butadiene hydrocarbon elastomers having improved light stability |
| US3459831A (en) * | 1965-09-24 | 1969-08-05 | Shell Oil Co | Block copolymer-polyethylene films |
| GB1163875A (en) * | 1967-05-10 | 1969-09-10 | Du Pont | Stabilized Polyolefins |
| US3607828A (en) * | 1970-02-01 | 1971-09-21 | Du Pont | Ultra violet stabilized polyolefins |
| GB1356107A (en) * | 1970-07-22 | 1974-06-12 | Scott G | Polymer compositions |
| US3857934A (en) * | 1971-02-02 | 1974-12-31 | Herculite Protective Fab | Activated polymer materials and process for making same |
| US3896585A (en) * | 1972-08-28 | 1975-07-29 | Princeton Chemical Res Inc | Furnace or thermal black in degradable agricultural mulch |
| US3843595A (en) * | 1972-09-06 | 1974-10-22 | Phillips Petroleum Co | Ultraviolet light stabilizer combinations for polymers |
| GB1515766A (en) * | 1976-01-30 | 1978-06-28 | British Petroleum Co | Polymeric films having selective light transmissive properties |
| JPS58128853A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | 住友化学工業株式会社 | 農業用フイルム |
-
1984
- 1984-06-15 GB GB848415305A patent/GB8415305D0/en active Pending
-
1985
- 1985-06-04 AT AT85303954T patent/ATE118023T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-04 EP EP85303954A patent/EP0165005B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-04 DE DE3587983T patent/DE3587983T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-04 IL IL75401A patent/IL75401A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-06 ZA ZA854302A patent/ZA854302B/xx unknown
- 1985-06-12 AU AU43601/85A patent/AU592056B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-13 ES ES544113A patent/ES8701812A1/es not_active Expired
- 1985-06-14 DK DK269985A patent/DK269985A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-06-14 JP JP60129714A patent/JPH0673417B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-10-22 US US06/910,372 patent/US4731949A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-10-20 AU AU43591/89A patent/AU626334B2/en not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3318841A (en) * | 1960-06-07 | 1967-05-09 | Avisun Corp | Stabilized isotactic polypropylene containing a cobalt dithiocarbamate |
| US4006119A (en) * | 1975-09-17 | 1977-02-01 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilized epihalohydrin polymers |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064252A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護ヒドリンゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0165005A3 (en) | 1986-05-14 |
| DE3587983D1 (de) | 1995-03-16 |
| DK269985A (da) | 1985-12-16 |
| GB8415305D0 (en) | 1984-07-18 |
| DK269985D0 (da) | 1985-06-14 |
| AU592056B2 (en) | 1990-01-04 |
| EP0165005B1 (en) | 1995-02-01 |
| AU626334B2 (en) | 1992-07-30 |
| EP0165005A2 (en) | 1985-12-18 |
| ZA854302B (en) | 1986-08-27 |
| ES544113A0 (es) | 1986-12-16 |
| IL75401A0 (en) | 1985-10-31 |
| AU4360185A (en) | 1985-12-19 |
| DE3587983T2 (de) | 1995-06-08 |
| ATE118023T1 (de) | 1995-02-15 |
| AU4359189A (en) | 1990-02-22 |
| ES8701812A1 (es) | 1986-12-16 |
| US4731949A (en) | 1988-03-22 |
| JPH0673417B2 (ja) | 1994-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0236005B1 (en) | Controllably and swiftly degradable polymer compositions and films and other products made therefrom | |
| DE2839867C2 (de) | Geregelt abbaubare, ein film- oder faserbildendes Vinylpolymeres enthaltende Zubereitung | |
| EP0550010A1 (en) | Agricultural film | |
| US4189866A (en) | Polymer-optical brightener combinations in transparent film form useful as glazing materials capable of modifying plant growth rate | |
| US4538531A (en) | Olefin polymer barrier films and methods for use thereof | |
| JPS6112755A (ja) | 植物保護方法 | |
| EP0049367B1 (de) | Biocide Wirkstoffkombination und ihre Verwendung in Formmassen aus Kunststoff | |
| DE69118537T2 (de) | Hochwirksame Antioxidans-Harzzusammensetzung | |
| US3991138A (en) | Resin composition for the formation of light-degradable mulching film for agricultural use | |
| US4888174A (en) | Insecticidal polymeric compositions | |
| US3896585A (en) | Furnace or thermal black in degradable agricultural mulch | |
| Kaci et al. | HALS stabilization of LDPE films used in agricultural applications | |
| DE177784T1 (de) | Zusammensetzungen und verfahren zur stabilisierung von polyolefinen gegen einen abbau durch lichteinwirkung unter verwendung von organosulfiden. | |
| DE60016698T2 (de) | Polymere Thermalfilme zur Verwendung in der Landwirtschaft | |
| DE69114882T2 (de) | Stabilisierte Harzzusammensetzung. | |
| JPH05112725A (ja) | 農業用フイルム | |
| JPS6238143B2 (ja) | ||
| DE2536215A1 (de) | Boden-abdeckplane | |
| DE2738002A1 (de) | Mittel zum schutz gegen tierfrass | |
| JP2841650B2 (ja) | 樹脂用酸化防止剤 | |
| JP2771637B2 (ja) | 作物栽培用被覆フイルム及びそれを用いる栽培方法 | |
| JPS60126203A (ja) | ナメクジ・マイマイ防除剤およびこれを使用する農作物・果樹保護方法 | |
| JPH09169608A (ja) | 塩化ビニル樹脂からなる成形物の防菌防かび処理方法 | |
| JPH05124161A (ja) | 農業用積層樹脂フイルム | |
| JPH09176390A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 |