FI81820B

FI81820B - Polymert material foer taeckning av drivhus.

Info

Publication number: FI81820B
Application number: FI852579A
Authority: FI
Inventors: Robert Nikolaevich Schelokov; Lyalya Nasyrovna Golodkova; Anatoly Fedorovich Lepaev; Viktor Mikhailovich Dmitriev; Nikolai Mikhailovi Zhavoronkov; Girsh Leibovich Ziskin; Genrikh Ignatievich Izmailov; Evgeny Georgievich Ippolitov; Vladimir Egorovich Karasev; Emilia Toivovna Karaseva; Vladimir Valentinovi Kirilenko; Gennady Viktorovich Leplyanin; Jury Iliich Murinov; Jury Erofeevich Nikitin; Genrikh Alexandrovic Tolstikov; Boris Borisovich Troitsky; Aslan Jusupovich Tsivadze; Sagid Raufovich Rafikov; Nikolai Shioevich Tskhakaya; Larisa Semonovna Troitskaya
Original assignee: Inst Obschei I Neoorganichesko; Inst Chimii Bashkirskogo; Inst Chimii Akademii Nauk Sssr; Chelyabinsky Z Orgstekla; Inst Khim Dalnevost Nt An
Priority date: 1983-10-31
Filing date: 1985-06-28
Publication date: 1990-08-31
Also published as: GB8516535D0; NL189794C; NL8320368A; JPH0240266B2; JPS61500264A; DE3390545C2; DE3390545T1; WO1985001945A1; SE8503138L; NL189794B; GB2158833B; FI852579L; FR2565457B1; CH667463A5; SE456424B; FR2565457A1; AU2266083A; FI81820C; SE8503138D0; FI852579A0

Description

1 81820

Polymeerimateriaali kasvihuoneiden päällystämiseen Tämä keksintö liitty maanviljelykseen ja se koskee pääasiallisesti kasvihuonelaitteistoja; tarkemmin se kos-5 kee polymeerimateriaaleja kasvihuoneiden päällystämiseksi.

Kasvien kasvun ja kehityksen nopeuttamiseksi sekä maatilan satojen parantamiseksi kasvihuoneissa vaaditaan polymeerimateriaaleja, joita valmistetaan erityisesti kas-vihuonepäällysteiksi. Kalvomaisien polymeerimateriaalien, 10 jotka on aiottu tähän tarkoitukseen, pitäisi täyttää seu-raavat vaatimukset: niiden täytyy olla läpinäkyviä spektrin näkyvällä alueella; niiden on kyettävä absorboimaan auringonvalon υνί 5 komponentti; niillä on oltava hyvät lämmönpidätysominaisuudet; so. kyky absorboida ja heijastaa maaperän infrapunasätei-ly; ne eivät saa sisältää tai kehittää myrkyllisiä ai- 20 neita.

Auringonvalon spektristä voidaan valita aallonpituusalue 450-750 nm, joka on edullisin kasvin kasvulle ja kehitykselle. Tällä alueella tehokkain on oranssinpunainen vyöhyke, jonka aallonpituus on 580-750 nm. Vihreä valo vä-25 Iillä 500-550 nm on vähemmän tehokas. Tällaisessa valossa kasvit vaativat korkeampaa energiankulutusta. UV-säteet vaikuttavat kasveihin haitallisesti, kun taas IR-säteet (750 - 1 000 nm) eivät absorboidu niihin.

Nykyisin suoritetaan monissa maissa intensiivisiä 30 tutkimuksia kasvihuonepäällysteisiin tarkoitettujen polymeerimateriaalien kehittämiseksi. Tuomalla polymeereihin kemiallisia lisäaineita polymeerimateriaaleille annetaan optisia ominaisuuksia, jotka ovat edullisimpia luonnolli-sissa valaistusolosuhteissa, suojatussa maassa, so. kasvi-35 huoneissa viljeltävien kasvien kasvulle ja kehitykselle.

2 81820

Alalla tunnetaan lukuisia polymeerimateriaaleja kasvihuonepäällysteisiin, jotka materiaalit perustuvat polyeteeniin (PE), polypropeeniin (PP), polystyreeniin (PS), polymetyylimetakrylaattiin (PMMA) ja näiden kopoly-5 meereihin ja jotka sisältävät erilaisia lisäaineita, jotka antavat polymeerimateriaalille tiettyjä ominaisuuksia, jotka ovat välttämättömiä kasvin kasvulle ja kehitykselle (vrt. Encyclopedia of Polymers, voi. 2, 1974, "Sovetskaya Encyclopedia" Publishing House, Moscow, s. 950).

10 Tiedetään, että kasvihuonepäällysteisiin tarkoite tut polymeerimateriaalit läpäisevät osittain auringonvalon UV-komponentin, jolla on haitallinen vaikutus kasveihin.

Joissakin julkaisuissa on ehdotettu lukuisia menetelmiä UV-säteilyn "leikkaamiseksi" tuomalla polymeeriin 15 tätä säteilyä absorboivia lisäaineita. Näin ollen JA-pa-tentti nro 53-136050, Cl. 25 (I) H 296, Int. Cl. C 08 K 5/34 esittää polymeeripäällysteitä, jotka pidättävät UV-säteilyä ja joita käytetään maanviljelyksessä kasvihuoneiden päällystämiseen. Menetelmässä tällaisten polymeerima-20 teriaalien valmistamiseksi sekoitetaan kalvoa muodostavia hartseja pehmentimiin, lämpöä kestäviin aineisiin, kuten Ti02, CaC03, pigmentteihin, kuten hiilimustaan ja väriaineisiin, kuten ftaalisyaniini-siniseen ja -vihreään. Kal-vonmuodostushartseina käytetään polyvinyylikloridia, poly-25 styreeniä, polypropeenia, polymetyylimetakrylaattia. Peh- mentimenä käytetään ftaali-, maleiini-, sitruuna- ja muiden happojen johdannaisia. Tämä seos puristetaan 100 pm kalvoksi, joka absorboi UV-komponentin aallonpituusalueella 350-380 nm. Polymeeripäällysteen absorbointiteho on 30 90 %. Vaikka tällaiset kalvopäällysteet absorboivat tehok kaasti UV-säteilyä, niillä on kuitenkin matala läpinäkyvyys näkyvällä alueella 40-50 %, millä on haitallinen vaikutus maatilasatojen kehitykselle. Edelleen tällainen polymeerimateriaali ei voi muuttaa absorboitua UV-kompo-35 nenttia punaiseksi komponentiksi ja sen takia se ei voi 3 81820 käyttää auringonvaloa tehokkaasti.

US-patentti nro 4 081 300, Cl. 156/71, Int. Cl. E 04 F 13/00 esittää polymeeriksivon, johon tuodaan lisäaineita, jotka absorboivat UV-säteilyä aallonpituusalueella 5 200-380 nm. UV-säteilyn absorptio on 90 %. Tämä polymeeri- kalvo absorboi myös tehokkaasti auringonvalon UV-säteilyä, mutta se on riittämättömän läpinäkyvä näkyvän valon alueella eikä se voi muuttaa absorboitua UV-komponenttia punaiseksi, minkä takia se ei voi käyttää auringonvalon 10 energiaa maksimaalisesti.

Alalla tunnetaan maanviljelyksessä käytettyjä poly-olefiinikalvoja, joita valmistetaan seoksesta, jossa on 80 % massasta polyolefiinia, esimerkiksi polyeteeniä tai eteenin ja vinyyliasetaatin kopolymeeriä ja 1-15 % massas-15 ta AI(OH)3:n ja aluniitin - alkalimetallisulfaatti, jonka kaava on (S04 )4M3M3 . 120H, jossa M3 on kolmenarvoinen metalli, M1 on yhdenarvoinen metalli - seosta. Yhdistelmään lisätään 0,05 - 2 % massasta UV-säteilyä absorboivaa lisäainetta, esimerkiksi bentsofenonia tai bentsotriatsolia. 20 Lopullisella polymeerikalvolla on alhainen läpäisykerroin, välillä 7-17 pm ja hyvät valon hajotusominaisuudet, vaikka se el voi muuttaa absorboitua UV-säteilyä punaiseksi (FR-patenttihakemus nro 2 419 955 Cl. A 01G69/14, 13/02, julkaistu 12.10.1979).

25 Alalla tunnetaan myös polymeeriyhdistelmä, joka on tarkoitettu maanviljelyskalvojen valmistukseen ja joka sisältää paino-osina: polyeteeniä tai eteenin kopolymeeriä 15-20 % kanssa vinyyliasetaattia - 73-94, kaoliinia 5-20, kostutusainetta, kuten Cj0-Cj6-fraktion happojen dietano-30 liamidia - 0,5 - 5,0, sorbitolin ja steariinihapon reaktiotuotetta - 0,5 - 2,0. Kalvo on läpinäkyvää näkyvän valon alueella 380-780 nm: täysi - 90 %, suora - 45 % (vrt. USSR Inventor's Certificate nro 711061 Cl. C 08L23/06, C 08L23/08, julkaistu 26.1.1980). Kaikilla positiivisilla 35 ominaisuuksillaan tämä kalvo ei voi muuttaa absorboitua UV-komponenttia oranssinpunaiseksi, so. se ei voi edistää * 81820 kasvien täydellisempää auringonvalon hyväksikäyttöä.

US-patentti nro 4 220 736 Cl. C 08L61/02, C 08L31/ 04, julkaistu 2.9.1980, esittää yhdistelmää kalvojen tai levyjen muovaamiseksi, joka yhdistelmä sisältää paino-osi-5 na: tiheydeltään alhaista, lämpöä kestävää polyeteeniä, eteenin kopolymeeriä 5-20 %:n kanssa vinyyliasetaattia tai kummankin seosta - 100, polyasetaalia - 1-20. Tästä seoksesta valmistetuilla kalvoilla on hyvä läpinäkyvyys, mekaaninen lujuus ja taipuisuus, jotka ominaisuudet yltävät 10 samaan tiheydeltään alhaisesta polyeteenistä tehtyjen kalvojen ominaisuuksien kanssa. Kun näin valmistettuja kalvoja käytetään kasvavien kasvien peittämisvälineisiin (kasvihuoneet, lämpöalustat jne.), ilman lämpötila kalvon pinnalla on 0,9 - 1,3°C korkeampi kuin tiheydeltään alhaisen 15 polyeteenikalvon tapauksessa. Tällainen kalvo ei voi absorboida tehokkaasti UV-säteilyä.

JA-patenttihakemus nro 54-105187 Cl. 25(9) A II, B 32 B 27/32, arkistoitu 6.2.1978 (nro 53-12169, julkaistu 17.8.1979) esittää laminoltujen kalvojen valmistuksen, 20 joilla kalvoilla on hyvä lämmönpidätyskyky. Polymeeristen laminoitujen kalvojen valmistamiseksi käytetään polymeerejä (polyeteeni, polypropeeni jne.), joita on modifioitu (0,01 - 1 %) tyydyttymättömillä karboksyylihapoilla (kuten akryyli-, metakryyli-, maleiini-, fumaari-, itakoni-25 jne. hapot), niiden anhydrideillä, estereillä, amideilla tai modifioidun ja ei-modifioidun polymeerin seoksella.

Tällaisella kalvolla on hyvät lämmönpidätysominai-suudet, mutta se absorboi riittämättömästi auringonvalon UV-komponenttia eikä pysty muuttamaan sitä punaisenorans-30 siksi komponentiksi.

Alalla tunnetaan myös säätä kestävä kalvo maanvil-jelyssovellutuksiin (vrt. JA-patenttihakemus nro 54-159481 Cl. 25(9) A II, B 32 B 27/32, arkistoitu 6.6.1978, nro 53-67976, julkaistu 17.12.1979). Tässä läpinäkyvässä, sään-35 kestävässä, pölyä ja kylmää vettä kestävässä kalvossa on kolme kerrosta: uloin on tiheydeltään alhaista polyeteeniä 5 81820 (tiheys 0,925), keskikerros on eteenin kopolymeeriä 14-28 %:n kanssa vinyyliasetaattia ja/tai vinyylialkoholin kopolymeeriä 20-80 %:n kanssa olefilnia (eteeni) ja sisin kerros on tiheydeltään alhaista polyeteeniä, eteenin kopoly-5 meeriä vinyyliasetaatin kanssa tai näiden seosta.

Tämä kalvo absorboi kuitenkin riittämättömästi auringonvalon UV-komponenttia eikä voi muuttaa sitä oranssinpunaiseksi komponentiksi.

JA-patenttihakemus nro 52-1182558 Cl. C 08L23/2, 10 julkaistu 24.3.1978, kuvaa kasvihuoneiden päällystämiseen käytettävän kalvon valmistusta, joka kalvo muovataan seoksesta, joka koostuu (paino-osina): polyolefilnista 100, ionomeerisestä hartsista - 0,1-5, pinta-aktiivisesta aineesta - 1-5. Ionomeerinen hartsi sisältää edullisesti 15 natriumioneja. Tuloksena olevalla kalvolla on hyvät anti- adheesio-ominaisuudet, jotka pysyvät koko sen käyttöajan (noin 2 vuotta). Pinta-aktiivisen aineen kulkeutuminen kalvon pinnalle mahdollistaa kalvon antiadheesio-ominai-suuksien säilymisen pitkän ajan ja näin ollen ehkäistään 20 vesipisaroiden kertyminen kasvihuoneiden sisäseinille.

Huolimatta hyvistä antiadheesio-ominaisuuksistaan, tämä kalvo ei kuitenkaan kykene muuttamaan absorboitua UV-valoa punaiseksi komponentiksi. Siksi erilaisten lisäaineiden tuominen polymeeriin tai kopolymeeriin mahdollistaa 25 polymeerimateriaalin sekä mekaanisten että lämpöä pidättävien ominaisuuksien modifioinnin sekä optisten ominaisuuksien, erityisesti siirtymisspektrin spektrin UV-alueella.

Näin ollen lisäaineita lisäämällä on saatu materi-30 aaleja, jotka absorboivat jopa 90 % säteilystä spektrin UV-alueella.

Auringonvalon punainen komponentti on tärkein tekijä kasvin kasvulle. Tästä syystä kasvihuoneiden polymee-ripäällysteillä olisi oltava maksimaalinen auringonvalon 35 spektrin punaisen komponentin siirto ja lisäksi niillä tulisi olla kyky muuttaa absorboitu UV-komponentti auringon- 6 81820 gonvalon punaiseksi komponentiksi. Näin ollen suojatussa maaperässä kasvatettujen kasvien tehokkaan kasvun ja kehittymisen aikaansaamiseksi ja niiden hedelmien aikaisen kypsymisen saavuttamiseksi vaaditaan materiaaleja, jotka 5 absorboisivat auringonvalon UV-komponentin ja muuntaisivat sen punaiseksi. Kasvihuoneen päällysteisiin tarkoitettuja polymeerimateriaaleja, joilla olisi nämä ominaisuudet, ei ole tähän asti tunnettu.

Tämä keksintö koskee sellaista kasvihuoneen pääl-10 lysteisiin tarkoitettua polymeerimateriaalia, joka varmistaisi nopeutuneen kasvin kehityksen, varmistaisi nopeamman satojen kypsymisen ja suuremman saannon, mitkä ovat seurausta auringonvalon energian tehokkaammasta käytöstä.

Tämä pyrkimys saavutetaan kasvihuonepäällysteisiin 15 tarkoitetulla polymeerimateriaalilla, joka käsittää läpi näkyvän polymeerin ja lisäaineen, joka absorboi päivänvalon UV-komponentin ja jolle on tunnusomaista, että se sisältää lisäaineena ainakin yhtä f-alkuaineen yhdistettä, joka kykenee absorboimaan päivänvalon UV-komponentin ja 20 luminoimaan spektrin oranssinpunaisella alueella.

Tämän keksinnön mukaan polymeerimateriaali sisältää lisäaineena f-alkuaineen yhdisteen, jolla on yleinen kaava:

25 Me-X,Yn.A

jossa Me on Sm, Tb, Dy tai U02; n on 2 tai 3; m on 0 tai 1; k on 0-3; X ja V merkitsevät kloori-ioneja tai nitraatti-ioneja; 30 monokarboksyylihapon, kuten bentsoyylibentsoehapon tai antraniilihapon anionia; tai β-diketonin, kuten asetyyliasetonin, bentsoyyliasetönin, dibentsoyylimetaanin, bentsoyylitrifluoriasetonin, tenoyy-litrifluoriasetonin tai heksafluoriasetyyliasetonin anio-35 nia;

II

7 81820

R RO R

L = R-^^P = 0, RO-^>P = 0, ^>S = 0,

Vs VO' R

(o)—(o) (^^~(o)tai (qX j* \ N7 'N _/ \—N7 \N / N____ CH=CH2 10 ja R on alkyyli tai aryyli; tai jossa Me on Eu; n on 3; m on 0 tai 1; k on 0-3; X ja Y merkitsevät kloori-ioneja tai nitraatti-ioneja; monokarboksyylihapon, kuten bentsoyylibentsoehapon tai antraniilihapon anionia; ja 15 L on edellä määritelty; tai X ja Y ovat β-diketonin, kuten asetyyliasetonin, bentsoyy-liasetonin, dibentsoyyliasetonin, dibentsoyylimetaanin, bentsoyylitrifluoriasetonin, tenoyylitrifluoriasetonin tai heksafluoriasetyyliasetonin anioneja; ja 20 R\ ROs^ r L = R —P = o, RO -~P = 0, = 0 tai

RO X

3 ” to- N- CH=CH2 ja R on alkyyli tai aryyli.

30 Yllä spesifioidun lisäaineen pitoisuus polymeerissä on välillä 0,001 - 5 % painosta.

Lisäaineena voidaan erityisesti käyttää seuraavia f-alkuaineen yhdisteitä: tris(trioktyylifosfiinioksidi)trikloorieuropium (III); 35 tris(diheksyylisulfoksidi)trikloorieuropium (III); ♦ 8 81820 tris(tributyylifosfaatti)trinitraattoeuropium (III); 1.10- fenantroliini-trinitraattoeuropium (III); trifenyylifosfiinioksidi-bis(heksafluoriasetyyliasetonaat-ti)uranyyli-2,2'-dipyridyyli-tris(bentsoyylitrifluoriase- 5 tonaatti)samarium (III); bis( trifenyylifosfiinioksidi )tris( asetyyliasetonaatti )ter-bium (III); 1.10- fenantroliini-tris( bentsoyylitrif luoriasetonaatti ) -dysprosium (III).

10 Polymeereinä voidaan käyttää erilaisia valolle läpinäkyviä polymeerejä, kuten polyeteeniä, polypropeenia, polyvinyylikloridia, polystyreeniä, polymetyylimetakry-laattia, polykarbonaattia ja muita hyväksyttäviä polymeerejä ja kopolymeerejä.

15 Menetelmä tämän keksinnön mukaisten polymeerimate riaalien valmistamiseksi käsittää pääasiallisesti lähtö-polymeerin desintegroinnin ja yllä mainitun lisäaineen, so. yllä annetun kaavan mukaisten f-alkuaineen yhdisteiden lisäämisen määränä 0,001 - 5 paino-%. Komponentit sekoi-20 tetaan perusteellisesti ja saatu seos muovataan kalvoksi puristamalla.

Toisessa tämän keksinnön toteutuksessa nestemäiseen monomeeriin lisätään yllä mainittua lisäainetta 0,001 - 5 paino-%. Komponenttien seos sekoitetaan perusteellisesti 25 ja kun lisäaine on liuennut monomeeriin, reaktioseos seg-menttipolymeroidaan.

Kuten aikaisemmin on mainittu, lisäaineen määrää polymeerissä tai monomeerissä voidaan vaihdella välillä 0,001 - 5 paino-%. Tämä määrä valitaan sen perusteella, 30 että alle 0,001 %:n lisäainepitoisuudessa materiaalin kyky absorboida UV-komponenttia alenee. Lisäainepitoisuus yli 5 paino-% ei ole suositeltavaa, koska se ei johda positiivisen vaikutuksen kasvuun.

Tämän keksinnön mukaisilla kasvihuonepäällysteisiin 35 tarkoitetuilla polymeerimateriaaleilla on etuna se, että niillä on paremmat optiset ominaisuudet verrattuna tunnet- il 9 81820 tuihin polymeerimateriaaleihin, jotka on aiottu samaan tarkoitukseen.

Tämän keksinnön mukaiset materiaalit absorboivat jopa 98 % päivänvalon UV-komponentista alueella 200-450 5 nm; jopa 80 % absorboidusta UV-valosta muuttuu oranssinpunaiseksi komponentiksi. Tämä johtaa siihen, että materiaalin valon läpäisevyys oranssinpunaisen komponentin alueella (580-750 nm) kasvaa 50-81 %.

Yllä mainitut kasvihuonepäällysteisiin käytettävät 10 polymeerimateriaalit mahdollistavat tehokkaamman maatila-satojen viljelyn suojellulla maaperällä. Tämän keksinnön mukainen materiaali antaa positiivisen vaikutuksen kasvin kasvulle ja kehitykselle. Kasvit kasvavat nopeammin ja niillä on suurempi kypsymisnopeus. Kasvien kypsymisperio-15 dit ja massiivisen hedelmänmuodostuksen ehdot tulevat 3-14 päivää aikaisemmiksi. Tätä voidaan selittää sillä, että polymeerimateriaalilla on tämän keksinnön mukaisen lisäaineen läsnäolon takia kyky muuttaa auringonvalosta absorboitu UV-komponentti oranssinpunaiseksi ja näin ollen 20 annetaan olosuhteet sille, että kasvit käyttävät auringonvaloa kattavammin.

Tämän keksinnön mukaista polymeerimateriaalia on käytetty kasvihuoneiden päällystämiseen, joissa kasvatettiin maatilasatoja (retiisiä, salaattia, kaalia, tomaat-25 teja, munakoisoja, kurkkuja, pippuria). Riippuen kasvilajeista ja -lajikkeista on havaittu 10-90 % suurempia satoja verrattuna niiden satojen tuottavuuteen, jotka on kasvatettu päällyksen alla, jossa ei ole f-alkuaineiden yhdisteitä lisäaineina.

30 Tämän keksinnön mukaisten materiaalien alla saavu tetaan edullisemmat lämpöolosuhteet kasveille kasvihuoneissa. Ilman lämpötila tällaisissa kasvihuoneissa on 3-5°C korkeampi verrattuna kontrolliin. Tämän keksinnön mukaiset materiaalit paljastavat lämmönpidätysominaisuutensa 35 aikaisten pakkaskausien aikana. Näin ollen lämpötilan laskiessa avomaalla -5°C:seen sama lämpötila havaittiin kont- 10 81 820 rollikasvihuoneessa, jossa kasvit tuhoutuivat täysin. Tämän keksinnön mukaisten materiaalien alla lämpötila aleni vain 0°C:seen eikä kasveissa havaittu vaurioita.

Riippuen käytetyn polymeerin tyypistä, lisäaineesta 5 ja sen määrästä, laaja kasvihuonepäällysteisiin käytettävä polymeerimateriaalien alue on mahdollinen. Termillä "kasvihuone" ymmärretään lämpöalustoja, lämmintaloja ja muita laitteita, joissa vihanneksia ja muita maatilasatoja kasvatetaan päivänvalossa, suojellulla maalla.

10 Menetelmä tämän keksinnön mukaisten polymeerimate riaalien valmistamiseksi on yksinkertainen, so. se ei vaadi mitään erikoisvälineitä tai erikoisolosuhteita, minkä takia se voidaan helposti panna täytäntöön kaupallisessa mittakaavassa käyttäen tavanomaisia välineitä, joita käy-15 tetään polymeerimateriaalien tuotannossa.

On havaittu, että vihannekset, jotka kasvatetaan tämän keksinnön mukaisilla materiaaleilla päällystetyissä kasvihuoneissa, kasvavat nopeammin ja antavat suuremman sadon. Näin ollen tomaattisato kasvaa 50-90 %, kurkkusato 20 15-50 %, retiisi 20-25 %, lehtisalaatti 15-20 %, pippuri 15-20 %, munakoiso 10-15 % verrattuna vihannessatoihin, jotka on kasvatettu kasvihuoneissa, jotka on päällystetty tunnetuilla polymeerimateriaaleilla, jotka eivät sisällä £-alkuaineiden yhdisteitä lisäaineina.

25 Kaikki yllä mainitut edut mahdollistavat tämän kek sinnön mukaisen polymeerimateriaalin katsomisen kaupallisesti tehokkaaksi.

Yllä mainitun yleisen kaavan mukaiset f-alkuainei-den yhdisteet, joita käytetään tämän keksinnön mukaisena 30 lisäaineena, ovat myrkyttömiä yhdisteitä. Ne tunnetaan ja niitä kuvataan kirjallisuudessa.

Europiumin yhdisteitä nitraattiryhmän ja 1,10-fe-nantroliinin kanssa kuvataan julkaisussa "Journal of Inorganic Chemistry", 1965, voi. 10, nro 4 ("Nauka" Publis-35 hing House, Moscow); N.I. Lobanov, V.A. Smirnova, "Complex Compounds of Rare-Earth Elements with 1,10-Phenantroline", il 81820 s. 840).

Europiumin nitraattikomplekseja tributyylifosfaa-tin, diheksyylisulfoksidln ja trifenyylifosfiinioksidin kanssa on kuvattu julkaisussa "Journal of Inorganic Che-5 mistry", 1981, voi. 26, nro 3 ("Nauka" Publishing House, Moscow); Yu. I. Murinov, V.T. Danilov, G.G. Bekbayeva, Yu. E. Nikitin, "Synthesis and Properties of Different-Ligand Complexes of Rare-Earth Elements with Dihexylsulp-hoxide and Tributylphosphate", s. 596.

10 Harvinaisten maametallien kloridikompleksien val mistusta maaöljyalkuperää olevien sulfoksidien kanssa on kuvattu julkaisussa "Newsletters of the USSR Academy of Sciences, Chemical Series", 1977, nro 12 ("Nauka" Publishing House, Moscow): Yu. I. Murinov, Yu. B. Monakov, Z.G. 15 Shamayeva, N.G. Marina, V.S. Kolosnitsyn, Yu. E. Nikitin, S.R. Rafikov, "Preparation of Complexes of Sulphoxides of the Petroleum Origin and Tributylphosphate with Chlorides of Rare-Earth Elements", s. 2790.

Europiumin, samariumin ja dysprosiumin β-diketo-20 naattien synteesi neutraalien ligandien, kuten 1,10-fe-nantroliinin, 2,2'-dipyridyylin, fosfiinioksidien jne., kanssa, esitetään julkaisussa "Journal of Amer. Chem. Soc.", 1964, voi. 86, nro 23 (1155 Sixteenth St. Washington, L.R. Melby, nro 1, Rose, E. Abramson, J.C. Caris, 25 "Synthesis and Fluorescence of Some Trivalent Lanthanide Complexes", s. 5117.

Uranyylin β-diketonaattiyhdisteiden synteesiä ja ominaisuuksia typpeä ja happea sisältävien ligandien kanssa on kuvattu julkaisussa "Journal of Inorganic Chemist-30 ry", 1983, voi. 28, nro 9 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, I.V. Schukina, R.N. Schelokov, "Ad- .- ducts of Uranyl β-Diketonates", s. 2321.

Terbiumkompleksien synteesiä antranyylihapon ja erilaisten ligandien kanssa on kuvattu julkaisussa "Inor-35 ganic Chemistry", 1981, voi. 26, nro 2 ("Nauka" Publishing House, Moscow): V.E. Karasev, N.I. Stablevskaya, I.V.

12 81 820 chukina, N.F. Zhelonkina, "Compounds of Terbium with Anth-ranylic Acid and Neutral Ligands”, s. 350.

Tämän keksinnön mukaisesti ehdotetaan laajaa mate-riaalialuetta kasvihuoneiden päällysteisiin. Tehokkaimpia 5 niistä ovat kuitenkin materiaalit, joihin lisätään lisäaineina f-alkuaineyhdisteitä, jotka vastaavat yleistä kaavaa:

Men+X,Yn.„.Lk 10 jossa Men* on Eu3*, Tb3*, X,Y-bentsoyylitrifluoriasetonin anioni, bentsoyylibent-soehappo, nitraatti-ioni; L=2,2'-dipyridyyli, 1,10-fenantroliini, trifenyylifosfii-15 nioksidi, n = 3, m 0,1; k * 1-2.

Materiaaleilla, joissa on tätä lisäainetta, on ab-sorptiviteetti suhteessa auringonvalon UV-komponenttiin 90-99 % ja suuri määrällinen saanto fluoresenssia, mikä mahdollistaa absorboidun UV-komponentin muuttamisarvon li-20 säämisen 70-85 %:iin valon häviön kustannuksella. Edelleen materiaalit, joissa on tämän keksinnön mukaisia lisäaineita, ovat vähemmän taipuvaisia hajoamaan ajan kuluessa joutuessaan auringonvalon säteilylle alttiiksi, näin ollen mahdollistuu polymeerimateriaalin pitempi kestoaika ver-25 rattuna muihin yhdisteisiin.

Polymeereinä voidaan käyttää sellaisia tuotteita kuin polyeteeniä, polypropeenia, polyvinyylikloridia, po-lykarbonaattia. Kasvien kasvatus näistä materiaaleista tehtyjen päällysten alla varmistaa korkeimmat mahdolliset 30 vaikutukset verrattuna materiaaleihin, joissa on muita f-alkuaineyhdisteitä.

- . Jotta keksintöä voitaisiin paremmin ymmärtää, seu- raavassa annetaan joitakin spesifisiä esimerkkejä; niistä esimerkit 1-172 kuvaavat polymeerimateriaalia, sen valmis-35 tusta ja optisia ominaisuuksia, esimerkit 173-177 kuvaa- i3 81 820 vat tämän materiaalin käyttöä kasvihuonepäällysteinä maa-tilakasvien kasvattamiseksi.

Esimerkki 1 100 kg granuloitua polyeteeniä pannaan sekoitti-5 meen. Samaan sekoittimeen lisätään 100 g europiumyhdistet-tä, jonka kaava on EuCl3,3T0Ph0, jossa TOPhO on trioktyy-lifosfiinioksidia hienon, kuivan pulverin muodossa. Komponentit sekoitetaan perusteellisesti ja saatu seos prosessoidaan ekstruuderissa 0,1 - 0,15 mm paksuiseksi kallo voksi. Saatu materiaali sisältää 0,1 paino-% yllä mainittua europiumyhdistettä. Näin valmistetulla materiaalilla on seuraavat optiset ominaisuudet: päivänvalon UV-komponentin absorptio 200-450 nm alueella on 97 %; 15 absorboidun UV-komponentin muuttaminen (valon si ronnan takia) oranssinpunaiseksi komponentiksi on 35 %; materiaalin valonläpäisevyys alueella 580-750 nm on 75 %. Tämä materiaali on läpinäkyvän kalvon muodossa valmista käytettäväksi maanviljelyksessä kasvihuoneiden 20 päällystämiseen.

Esimerkit 2-70 on esitetty seuraavassa. Nämä esimerkit kuvaavat polymeerimateriaalia, joka on valmistettu samalla tavoin kuin on kuvattu esimerkissä 1 yllä, sillä poikkeuksella, että muita f-alkuaineyhdisteitä käytetään 25 yllä annetun yleisen kaavan mukaan; niiden määrä ja käytettyjen polymeerien luonne on myös erilainen. Taulukossa 1 käytetään seuraavia symboleja yhdisteistä: TOPhO - trioktyylifosfiinioksidi DHSO - diheksyylisulfoksidi 30 DMSO - dimetyylisulfoksidi TBP - tributyylifosfaatti

PhEN - 1,10-fenantroliini HFAA - heksafluoriasetyyliasetoni TTA - tenoyylitrifluoriasetoni 35 BTFA - bentsoyylitrifluoriasetoni VBI - vinyylibentsyyli-imidatsoli 14 81 820 BBA - bentsoyylibentsoehappo ANT - antraniilihappo BA - bentsoiiliasetoni AA - asetyyliasetoni 5 DBM - dibentsoyylimetaani TBPhO - tributyylifosfiinioksidi TPhPhO - trifenyylifosfiinioksidi DP - 2,2'-dipyridyyli PSO - maaöljysulfoksidit 10

Taulukko 1

Esim.nro Polymeeripohja Lisäaineen kaava 12 3 15 ------------------------------------------------

2 Polyeteeni EuCl3.3TOPhO

3 " EuC13.3TOPhO

4 " EuC13.3DHSO

5 " 20 6 7 " Eu (DBM) 3.2DHS0 8 " "

9 M M

10 " EuCl3.3PSO

• 25 11 12 13 " Eu(N03) 3.3TBPh 14 15 " Eu(N03) 3.3TBPh

30 16 " Eu(N03)3.PhEN

17 18 19 Polyeteeni Eu(BBA)3.2DP:

Eu (N03 ) 3. PhEN:

35 Eu( TTA)3. PhEN

1:1:1 li is 81820 20 Polyeteeni Eu(BBA)3.2DP:'\

" Eu (N03) 3. PhEN: L

" Eu (TTA) 3. PhEN J

1:1:1 5 21 Polyeteeni Eu(BBA)3.2DP: " " Eu( N03 )3. PhEN: » ” Eu ( TTA) 3. PhEN j 1:2:3 22 Polyeteeni Eu(BBA)3.2DP:Λ 10 " Eu( N03 )3. PhEN: » " Eu(TTA)j. PhEN^ 1:2:3 23 Polyeteeni Eu (N03) 3.3DHS0

24 ” Eu (BBA) 3. PhEN

15 25 " Eu( BBA )3. PhEN

26 " Eu(TTA)3.DMSO

27 " Tb(HFAA)3. PhEN

28 " Sm (TTA )3. PhEN

29 " U02(TTA)2.DHS0

20 30 " U02( HFAA )2. PhEN

31 Polyvinyylikloridi EuCl3.3TOPhO

32 " " 33 34 " EuC13.3DHS0 ·. 25 35 36 37 " Eu (DBM) j. 2DHS0 38 39 " "

30 40 " EuC13.3PSO

41 42 43 " Eu (N03) 3.3TBPh 44 " « 35 45 ie 81820

46 " Eu(NOj)a. PhEN

47

48 " Eu( N03 )3. PhEN

5 49 " Eu (BTFA) 3. PhEN

Tb (BTFA) 3. PhEN J 1:1 50 51 " Eu (BTFA )3. PhEN:")

10 Tb(BTFA )3. PhEN J

1:1

52 Polypropyleeni EuCl3.3TOPhO

53 54

15 55 " EuC13.3DHSO

56 57

58 " Eu(DBM)3.2DHSO

59 20 60 61 Polypropyleeni Eu (N03). (BTFA) 2.

.2PhPhO

62 63 25 64 Polypropyleeni Eu(N03). (TTA)2.

.2TBPhO

65 66

67 " Eu(N03) 3.PhEN

30 68 " " 69

70 " Dy( BTFA )3. PhEN

35 ti i7 81 820

Taulukko 1 (j atkoa)

Lisäaine- Materiaalin- Absorboidun UV:n Materiaalin 5 pitoisuus, UV-absorptio muutto-% (valon läpinäkyvyys va-paino-% alueella hajaantumisen lolle oranssin-200-450 mm takia) punaisella % alueella 580- 750 mm 10 -------------------------------------------------------- 1 4 5 6 7 2 1,0 86 44 76 3 0,4 91 38 79 15 4 1,0 99 33 75 5 0,1 85 39 76 6 0,6 93 36 78 7 1,0 98 68 77 8 0,01 89 78 78 20 9 0,6 96 71 81 10 1,0 99 37 71 11 0,1 93 42 70 12 0,5 97 40 72 13 1,0 97 40 71 25 14 0,01 88 54 70 15 0,06 94 45 73 16 5,0 99 62 74 17 0,01 90 71 74 18 0,2 97 69 78 30 19 220-380 nm 0,1 92 75 78 20 220-380 nm 0,03 95 75 92 21 220-380 nm 35 0,15 98 79 90 1β 81820 22 220-380 ran 0,24 100 78 81 23 2,0 99 40 5 24 0,05 89 - 25 0,5 92 26 0,05 90 27 0,05 90 - 28 0,05 87 10 29 0,05 88 - 30 0,05 89 - 31 1,0 97 37 75 32 0,1 82 46 77 33 0,4 91 40 79 15 34 0,5 95 38 78 35 0,1 89 43 76 36 1,0 99 34 75 37 0,5 99 70 79 38 0,2 96 72 82 20 39 0,05 91 76 78 40 0,5 97 37 73 41 0,1 92 42 70 42 1,0 99 35 67 43 0,5 94 44 72 25 44 0,1 90 48 69 45 1,0 98 40 68 46 0,4 96 69 79 47 0,1 93 72 73 48 0,8 98 65 76 30 49 5,0 99 76 77 50 0,5 92 88 78 51 0,1 96 82 81 52 1,0 98 34 74 53 0,5 92 39 77 35 54 0,1 85 43 74

II

19 81 820 55 1,0 99 34 74 56 0,5 94 37 77 57 0,1 89 39 75 58 1,0 99 67 79 5 59 0,01 92 77 79 60 0,5 97 72 83 61 1,0 99 36 67 62 0,5 98 38 71 63 0,1 95 44 68 10 64 1,0 98 39 68 65 0,01 85 51 67 66 0,04 93 43 71 67 1,0 99 64 74 68 0,01 91 72 73 15 69 0,15 98 68 75 70 0,06 94 66 81

Esimerkki 71 20 Styreeniä lisätään 100 kg reaktoriin ja siihen lisätään 50 g europiumyhdistettä? EuCl3.3TOPhO ja Sm(BA)3. lTBPhO, jossa TOPhO = trioktyylifosfiinioksidi, TBPhO = tributyylifosfiinioksidi. Komponenttien seos sekoitetaan perusteellisesti, ja kun lisäaine on täydellisesti liuen-25 nut monomeeriin, yhdistelmäsegmentti polymeroidaan. Saadulla materiaalilla on orgaanisen lasin muoto (paksuus 3 mm), ja se sisältää 0,5 paino-% europiumyhdistettä. Näin valmistetulla materiaalilla on seuraavat optiset ominaisuudet: 30 päivänvalon UV-komponentin absorptio alueella 200- 450 nm on 98 %; absorboidun UV-komponentin muuttaminen fluoresoivan säteilyn muotoon näkyvän valon oranssinpunaisella alueella on 37 %; 35 materiaalin läpinäkyvyys valolle alueella 580-750 20 8 1 8 2 0 nm on 77 %. Tämä materiaali on valmista käytettäväksi kas-vihuonepäällysteenä.

Esimerkit 72-172 on annettu alla taulukossa 2.

Nämä esimerkit kuvaavat polymeerimateriaaleja, jot-5 ka on valmistettu samalla tavalla kuin on kuvattu esimerkissä 71 sillä poikkeuksella, että on käytetty multa yllä annetun yleisen kaavan mukaisia f-alkuaineiden yhdisteitä, on käytetty myös muita määriä ja muita polymeerejä. Taulukossa 2 on käytetty samoja lyhennyksiä yhdisteiden nimille 10 kuin edellä olevassa taulukossa 1.

Taulukko 2

Esim. Polymeerimatriisi Lisäaineen kaava 15 nro 12 3 72 Polystyreeni EuCl-,*3T0Ph0:Sm(BA)j *2TBPhO(l:l) 73 20 74 75 EuCl *3DHS0:Tb(AA)^ *DHSO (1:1) 76 77 78 Eu(TTA) *DP:Tb(AA) *DP(1:1)

25 79 J

80 81 Eu(DBM) *2DHS0:Tb(ANT).,* 2DHS0(1:1) j > 82 83 30 84 EuCl *3PS0:Sib(BTPA)^* DP(1:1) 85 86

II

35

Taulukko 2 (jatkoa) 2i 81820 12 3

5 87 Poly styreeni 3u(N0^)^ 3TBPb:^b( AA)^* 2TPhPhO

( 1:1 ) 88 89 90 3u(N0^)^ *pbJEN:Dy(BTFA)^*Ph£N 10 (1:1) 91 92

93 Polykarbonaatti Su(HFAA) *Ph.EN:Tb(HFAA)_ ·PhEN

3 (1:1) 3 15 94 „ _ rt _ n_ 95 “ “ 96 Eu(TTA) •phEN:Tb(AA)3'PhEN(l:l) 97 98 2o 99 Eu(BTPA)3*PhEN:Tb(BTPA)3,PhEN(l:l) 100 101 -,r- 102 Polynetyylimetak- EuCl.‘3TOPtxO:Tb(AA),*2TPtLPh(l:l) rylaatti 3 $ 103 -M-25 104 105 Polymetyylimetak- EuClo^DHSOsOib'AA) *2TPhPhO(l:l) rylaatti 3 3 106 107 30 108 Po ly me tyy 1 iakry - Eu(TTA)^*DP:Tb(TTA),*DP(l:l) laatti 3 3 ·' 109 110 111 Eu(DBM) *2DH30:Sm(DBf/l)3*2DHSO(l: 1) 35 112 113 -:I-

Taulukko 2 (jatkoa) 22 81 820 12 3 5 114 PolynetyyliakrylaattL EuCl~*3PS0:Dy(BTPA)^*TPhPh0(l jl) 115 116 117 Eu(N0^)^*3TBPhsTb(AA)^*PhENCl:l) 118 10 119 120 Eu(H03*) •phEN:U02(HFAA)2,TPhPh0(l:4) 121 122 Polymetyylimetak- Eu(N0.i),>*PbEN:U0o(HFAA V TPhPhC(l:4) rylaatti J 3 ^ 15 123 Eu(HFAA) *PhEN:Tb(HFFA)3*PhEN(lii) 125 126 Eu(TTA) *PhEN:Tb(AA)3ePbEN(l:l) 127 -- -- 20 128 129 E u (B TFA ) 3 · phEN;UO^(H FAA ) 2 * TPbPhO (1:1) 130 131

132 Eu(TTA>3*VBI

25 133 Eu(N03) ‘3DHS0

134 Polymetyylimetak- Eu(BBA)-, · 2DP

rylaatti ·*

135 2u(BBA)3‘PhEN

136 Tb(TTA) *DMSO:Eu(TTA)-DiiISO(li2) 3Q 137 -·»- Tb(ANT) «DKSOiEu(BA)^ .DH30(1:2) 138 Tb(AA)33.PbEN:Eu(BTFA)3*PbEN(li2) 139 Tb(HFAA)'PhEN: Eu(HFAA)3*PhEN( 1:2) 140 U02(TTA)2-DHS0:Eu(TTA)3*2DHS0(l:2) 141 U02(HFAA)2ePhEN:Eu(BTFA)*PhEiJ(l:2) 142 Kopolymeeri, jossa 35 on 30 % polystyreeniä ja 70 % polymetyyli- metakrylaattia EuCl3*3TOPbO:Tb(AA)-j*2TCPhO(l;l) 143 144 23 81 820

Taulukko 2 (jatkoa) ~ I 2 ~ ~ 3 ^ 145 Kopolvneeri, jossa on 30 % polystyreeniä ja 70 % polymetyylimetak-rylaattia

EuCl 3*3DHSO:Tb(31;PA)3e2DHSO

(1:1) 10 146 147 148 * ' Eu(TTA)^*2DP:Tb(AA) *Pb.EN(l :1) 149 150 ^ 151 Kopolymeeri, jossa on 30 % polystyreeniä ja 70 % polymetyylimetak-rylaattia

Eu(DBM)2·2DHS0;Sm(DBM)y •2DHS0(1:1) 20 152 153 154 EuCl3*3PöO:Tb(AiNT)y Diaso(lsl) 155 156 -M- 25 157 Eu(NO^)^ * 3TBPti: Sm( BTFA) ^ ’ * DP(1:1) 158 159 30 160 Eu(NO^)^·ρϋΕΝϊDy(eTP k)y •phEN(lsl) lei 162 i.*: 163 Eu(HFAA)^ *phEN:Tb(HPAA)^* 35 *PhEN(l:1) : 164 165

Taulukko 2 (jatkoa) 24 81 820 12 3 ^ 166 Kopolymeeri, jossa on 30 % polystyreeniä ja 70 % polymetyylirnetak-rylaattia

Eu(BA)^*PhEN Sm(BA)^*PhEN (lii) 10 167 168 169 Eu(B TFA) PhEN: Ί

Tb (B TFA} PhEN: 1(1 : 1 : 1) U02(HFAA)2 (TPhPhO) 15 170 171 172 3m(B TFA)3 PhEN:

Eu (BTFAK PhEN: L (1:1:1)

Dy (B TFA)^ PhEN J

20

Taulukko 2 (jatkoa) 25 81 820

Esim. Lisäaine- UV-materiaa- Absorboidun Materiaalien nro pitoisuus Iin absorptio UV-säteilyn läpinäkyvyys paino-% alueella 20C- muutto-% valolle orans- 450 mm (valon si- sinpunaisella % ronnan ta- alueella 580- kia) 750 mm % %· 10 ”1 4 "5 6 7 ~ 72 0,5 98 37 77 15 73 0,25 91 40 81 74 0,01 87 43 76 75 0,1 90 39 78 76 0,8 94 37 81 77 2,0 99 34 77 20 78 0,1 92 76 79 79 0,15 97 72 82 80 0,25 99 68 78 81 0,01 90 78 79 .·. 82 0,16 95 73 83 ; 25 83 0,3 98 70 80 / 84 0,1 93 44 70 V 85 0,6 98 39 73 :·' 86 1,0 99 35 68 87 0,1 90 45 68 30 88 0,7 93 42 72 89 1,0 96 37 09 90 0,1 99 63 70 91 0,01 93 74 71 92 0,05 . 99 69 73 35 93 0,01 90 77 78 94 0,03 94 72 83 95 0,05 98 67 79 96 0,1 -6 70 77

Taulukko 2 (jatkoa) 26 81 820 1 4 '5 6 7 5 97 0,025 88 79 79 98 0,05 93 73 83 99 0,1 88 75 79 100 0,2 93 71 84 101 0,35 97 68 80 10 102 0,01 87 44 77 103 0,23 92 39 80 104 0,5 98 37 77 105 0,1 89 39 78 106 0,9 95 36 81 15 107 2,0 99 33 73 108 0,05 96 87 82 109 0,001 87 76 81 no 0,02 93 71 86 ill 0,05 99 71 81 20 112 0,001 91 78 82 113 0,025 96 74 86 114 0,1 94 45 72 115 0,7 98 40 76 25 116 1,0 99 36 66 117 0,1 84 46 66 118 0,4 91 40 70 119 1,0 96 37 67 120 0,05 99 68 72 30 121 0,01 94 72 66 122 0,1 99 63 63 123 0,05 99 70 83 Γ: 124 0,001 90 78 83 V 125 0,02 95 73 88 35 126 0,05 98 70 . 80 127 0,001 89 78 82 ·*: 128 0,02 96 74 92

Taulukko 2 (jatkoa) 27 81 820 14 5 6 7 5 129 0,05 97 66 80 130 0,001 88 75 81 131 0,02 93 70 83 132 0,2 98 80 80 133 0,04 97 - 10 134 0,015 96 - 135 0,01 96 - 136 0,05 - 85 137 1,0 88 138 0,02 82 - 15 139 0,02 83 - 140 0,02 87 - - 141 0,02 89 - 142 0,01 87 43 77 143 0,3 92 39 80 20 144 0,5 98 36 76 145 0,1 89 38 77 146 1,0 94 36 81 147 ’ 2,0 99 33 76 148 0,1 98 67 79 '-.f 25 149 0,001 90 74 80 150 0,06 95 72 83 ' 151 0,1 99 70 30 152 0,001 91 76 81 153 0,06 95 73 84 30 154 0,1 94 43 71 155 0,6 98 39 74 156 1,0 99 37 70 : : 157 0,1 37 44 68 158 0,5 92 41 71 35 159 1,0 97 37 67 160 0,1 99 62 84 28 81 820

Taulukko 2 (jatkoa) 1 4 5^ 6 7 5 161 0,05 99 68 73 162 0,01 92 71 65 163 0,05 98 70 81 164 0,001 90 79 82 165 0,03 94 73 35 10 166 0,1 97 58 82 167 0,001 88 76 80 168 0,04 94 73 86 169 0,1 98 66 81 170 0,001 86 76 81 15 171 0,04 93 70 84 172 0,05 92 55 73

Esimerkit 173-177 on annettu seuraavassa taulukos-20 sa 3. Nämä esimerkit kuvaavat tämän keksinnön mukaisten materiaalien käyttöä kasvihuoneiden päällystämiseen. Jokaisesta kasvihuoneesta esitetään 20 kasvia (testi). Vertai-lutarkoituksiin 20 kasvia käytettiin kontrollina, mutta ne kasvatettiin kasvihuoneissa tavanomaisen polymeerikalvon 25 alla, jossa ei ollut f-alkuaineyhdisteitä lisäaineina.

Kasvin kasvuominaisuuksia kuvaavat tiedot on esitetty taulukossa 3 alla.

Taulukko 3 30 Nro Materiaaliyhdistelma on ao. Kurkut, kg esimerkin mukainen testi kontrolli Ϊ 2 ~~ 3 4 173 Esim. 16 101,4 87,9 :·' 25 174 Esim. 19 102,4 87,2 175 Esim. 80 102,9 88,0 176 Esim. 126 103'° 177 Esim. 127 102,9 87,7 li

Taulukko 3 (jatkoa) 29 81820

Tomaatit, kg Kaalintaimet, g (100 kasvia kohti)

Nro ________________________________________________ 5 testi kontrolli testi kontrolli 1 5 6 7 8 173 59,4 46,6 1,071 559 10 174 59,6 46,5 1,065 558 175 60,1 46,4 1,075 549 176 59,3 46,6 1,073 571 177 59,5 46,3 1,071 572 15 Tätä polymeerimateriaalia voidaan käyttää maataloudessa kasvihuoneiden, lämpöhuoneiden, lämpöalustojen ja muiden rakenteiden rakentamiseen, joissa rakenteissa kasvatetaan vihanneksia, kukkia ja muita viljelykasveja luonnon 20 valaistusolosuhteissa.

Claims

1. Polymeerimateriaali kasvihuoneiden päällystämiseen, joka materiaali käsittää valolle läpinäkyvän poly-5 meerin ja lisäaineen, joka pystyy absorboimaan päivänvalon UV-komponenttla ja luminesoimaan spektrin oranssinpunaisella alueella, tunnettu siitä, että se sisältää lisäaineena ainakin yhtä f-alkuaineyhdistettä, jonka yleinen kaava on: 10 MenXYn_.Lk jossa Me on Sm, Tb, Dy tai U02; n on 2 tai 3; m on 0 tai 1; k on 0-3; 15. ja Y merkitsevät kloori-ioneja tai nitraatti-ioneja; monokarboksyylihapon, kuten bentsoyylibentsoehapon tai antraniilihapon anionia; tai β-diketonin, kuten asetyyliasetonin, bentsoyyliasetonin, dibentsoyylimetaanin, bentsoyylitrifluoriasetonin, tenoyy-20 litrifluoriasetonin tai heksafluoriasetyyliasetonin anionia; R RO R L = R-^P = 0, R0-^*P - 0, ^>S = 0,

25 Rt)/ R <5y-<ö> · (<3π· VIn' 'n \-N7 'N_/ N _ CH=CH2 30 ja R on alkyyli tai aryyli; tai jossa Me on Eu; n on 3; m on 0 tai 1; k on 0-3; X ja Y merkitsevät kloori-ioneja tai nitraatti-ioneja; 35 monokarboksyylihapon, kuten bentsoyylibentsoehapon tai 3i 81820 antraniilihapon anionia; ja L on edellä määritelty; tai X ja Y ovat β-diketonin, kuten asetyyliasetonin, bentsoyy-liasetonin, dibentsoyyliasetonin, dibentsoyylimetaanin, 5 bentsoyylitrifluoriasetonin, tenoyylitrifluoriasetonin tai heksafluoriasetyyliasetonin anioneja; ja R RO R L = R -P = O, RO —~-P = O, = O tai 10 r/ 80 / ©3· N- CH=CH„ 15 2 ja R on alkyyli tai aryyli.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että lisäaineen pitoisuus on 20 0,001 - 5 paino-%.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että se sisältää lisäaineena euro-piumyhdistettä Eu(N03)3PhEN, jossa PhEN on 1,10-fenantro- 1 liini. /25

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että lisäaineen pitoisuus on 0,05 - 1,0 paino-%.

5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että se sisältää lisäaineena yh- 30 disteitä Eu(BTFA)3.PhEN ja Tb(BTFA)3.PhEN, jossa BTFA on bentsoyylitrifluoriasetoni ja PhEN on 1,10-fenantroliini.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että lisäaineen pitoisuus on 0,1 -0,5 paino-%. .'35

7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen materiaali, 32 81820 tunnettu siitä, että se sisältää lisäaineena yhdisteitä Eu(N03)3PhEN ja U02(HFAA) 2.TPhPhO, jossa HFAA on heksafluoriasetyyliasetoni, TPhPhO on trifenyylifosfiini-oksidi ja PhEN on 1,10-fenantroliini.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että lisäaineen pitoisuus on 0,05 - 0,1 paino-%.

9. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että se sisältää lisäaineena yh- 10 disteitä Eu(BBA)3.2DP, Eu(N03)3PhEN, Eu( TTA)3PhEN, jossa BBA on bentsoyylibentsoehappoanioni, DP on 2,2-dipyridyyli, PhEN on 1,10-fenantroliini ja TTA on tenoyylitrifluoriase-toni.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen materiaali, 15 tunnettu siitä, että lisäaineen pitoisuus on 0,012 - 0,1 paino-%.

11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että se sisältää polymeerinä ainakin yhtä polymeeriä, kuten polyetyleeniä, poly- 20 propyleeniä, polyvinyylikloridia, polykarbonaattia, poly-styreeniä, polymetyylimetakrylaattia tai näiden kopolymee-rejä.

12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisen polymeerimateriaalin käyttö kasvihuoneiden päällystämiseen. li 33 81 820