SE456424B - Polymert material och anvendning derav for teckning av drivbus - Google Patents

Description

456 424 inneháller tillsatsmedel av varierande slag, vilka tilldelar det polymera materialet de specifika egenskaper, som fordras för tillväxt och utveckling av växter. _ Det är känt att polymera material, som är avsedda för täckning av drivhus, delvis släpper igenom solljusets ultra- violettstràlning (ultraviolettkomposant), som inverkar under- tryckande på växter.

I ett antal arbeten har det föreslagits olika för- faranden för frânfiltrering av ultraviolettstrålning genom att man i polymera material inför tillsatsmedel, vilka absorberar denna strålning. I den japanska patentskriften 53-136 050 (år 1978) har det föreslagits polymera täckmaterial, vilka kvarháller ultravíolettstrålning och är avsedda att användas inom lantbruk för täckning av drivhus. Ett förfarande för framställning av dylika polymera material är baserat på att filmbildande hartser blandas med mjukningsmedel, värme- stabiliseringsmedel, exempelvis Ti02, CaCO3, pigment, exempel- vis sot, och färgämnen, exempelvis ftalocyaninblàtt och -grönt.

De filmbildande hartserna utgöres av polyvinylklorid, poly- styren, polypropen och polymetylmetakrylat, under det att mjukningsmedlet utgöres av derivat av ftalsyra, maleinsyra, citronsyra och andra syror. Av den beredda utgàngsblandningen eller kompositionen framställes genom sprutning medelst en sprutmaskin en 100 um tjock film, som absorberar en ultra- violettstrålningskomposant med en våglängd av 350 till 380 nm.

Det polymera täck- eller beläggningsmaterialets absorptions- förmåga utgör 90%. Även om dessa kända polymera täckmaterial i filmform absorberar ultraviolettstràlning effektivt, uppvisar de emellertid otillräcklig genomskinlighet (40-50%) inom det synliga ljusomrâdet, vilket ogynnsamt inverkar på utvecklingen av lantbruksväxter. Icke heller kan dylika polymera material omvandla den absorberade ultraviolettstràlningskomposanten till den röda komposanten, .varför dessa kända polymera material icke kan utnyttja solljus effektivt.

I den amerikanska patentskriften 4 081 300 beskrives en polymerfilm innehållande tillsatsmedel, vilka absorberar ultraviolettstrálningen inom ett våglängdsomráde av 200 till 380 nm. ' UV-strálningsabsorptionen utgör 90%. Denna kända im 3 456 424 polymera film absorberar solljusets UV-strålning effektivt men den är otillräckligt genomskinlig inom det synliga ljusomrádet och kan icke omvandla den absorberade UV-stràlningskomposanten till den röda stràlningskomposanten, varför denna kända poly- merfilm icke kan utnyttja solljusenergin maximalt.

Polyolefínfilmer är kända, vilka är avsedda att användas inom lantbruk och framställes av en komposition, som innehåller minst 80 vikt-% polyolefin, exempelvis polyeten eller sampolymer av vinylacetat med eten, och 1-15 vikt-% av en blandning av Al(OH)3 och alunít-alkalimetallsulfat med formeln (SO4)4 MIÉI Mä . 12 OH, där MIII och MI är en envärd metall. Dessutom innehåller utgångs- är en trevärd metall kompositionen 0,05-2 vikt~% av ett UV-strålningsabsorberande tillsatsmedel, exempelvis bensofenon eller bensotriazol. _Den färdiga polymera filmen uppvisar en làg genomsläppnings- eller överföringsfaktor för strålningen inom ett váglängdsomràde från 7 till 17 um och goda ljusspridande egenskaper, men den kan icke omvandla den absorberande ultraviolettstrálningen till den röda stràlningskomposanten (jämför exempelvis den franska patentskriften 2 419 955 publicerad den 12 oktober 1979).

En annan känd polymer komposition, som är avsedd för framställning av s k lantbruksfílmer, innehåller 73-94 vikt-% polyeten eller sampolymer av eten med 15-20% vinylacetat, 5-20 vikt-% kaolin, 0,5-5,0 vikt-% vätmedel, exempelvis dietanol- amid av syror med 10-16 kolatomer, och 0,5-2,0 vikt-% av en produkt, som erhålles vid omsättning av sorbitol med stearin- syra. Filmen uppvisar full- och direkttransparens av 90% respektive 45% för det synliga ljuset inom ett váglängdsområde frán 380 till 780 nm (jämför exempelvis det sovjetryska upp- finnarcertifikatet 711 061 publicerat den 26 januari 1980).

Denna film uppvisar ett antal positiva egenskaper men kan icke omvandla den absorberade ultraviolettkomposanten till en orangegulröd strålningskomposant, vilket med andra ord innebär att filmen icke kan medverka till att växter utnyttjar solljus effektivare.

I den amerikanska patentskriften 4 220 736 beskrives en komposition för formning av filmer eller ark, vilken innehåller 100 vikt-% termoplastisk lågdensitetspolyeten, 456 424 sampolymer av eten med 5-20% vinylacetat eller en blandning därav, och 1-20 vikt-% polyacetal. Av denna kända komposition framställda filmer är mer genomskinliga (genomsynliga), hàll- fasta och böjliga än filmer av lágdensitetspolyeten. När de av denna komposition framställda filmerna användes som täck- material för täckning av rum för odling av växter (drivhus, drivbänkar, etc), är lufttemperaturen vid filmytan 0,9-1,3°C högre än lufttemperaturen vid ytan hos filmen av lågdensitets- polyeten. En dylik film kan icke absorbera UV-strålning effektivt.

Enligt de japanska patentskrifterna 54-105 187 (år 1979) och 53-12169 (ár 1978) föreslås skiktfilmer med godtagbar värmekvarhàllningsförmága. För framställning av dessa kända polymera skiktfilmer användes polymerer (exempelvis polyeten, polypropen, etc), som modifierats (i mängder av 0,01-1%) medelst omättade karboxylsyror (exempelvis akryl-, metakryl-, malein-, fumar-, itakonsyra och andra syror), anhydrider, est- rar eller amíder av dessa syror, eller en blandning av en modifierad och en omodifierad polymer.

En dylik film uppvisar goda värmekvarhàllande egen- skaper men absorberar icke solljusets ultraviolettkomposant tillräckligt effektivt. Icke heller kan denna kända film omvandla utlraviolettkomposanten till en orangegulröd strål- ningskomposant.

I de japanska patentskrifterna 54-159 481 och 53-67976 beskrives en väderbeständig film för användning inom lantbruks- índustri. Denna genomskinliga, värmeisolerande, väderbeständiga och hàllfasta film, som är beständig mot inverkan av damm och kallt vatten, innefattar tre skikt, nämligen ett ytterskikt av högtryckspolyeten (med en densitet av O,925)f ett mellanskikt av en sampolymer av eten och 14-28% vinylacetat och/eller sampolymer av vinylalkohol och 20-80% olefin (eten), och ett ínnerskikt av högtryckspclyeten, sampolymer av eten med vinyl- acetat eller en blandning därav.

Denna kända polymerfilm absorberar emellertid icke solljusets ultraviolettkomposant tillräckligt fullständigt och kan icke omvandla denna till en orangegulröd stràlningskompo- Sant . an. s 456 424 Även en annan film för täckning av drivhus är känd (jämför exempelvis den japanska patentskriften 52-182 558), vilken framställes_ av en komposition, som innehåller 100 vikt-% polyolefin, 0,1-5 vikt-% jonomert harts och 1-5 vikt-% ytaktivt ämne. Det jonomera hartset innehåller företrädesvis natriumjoner. Den av denna komposition framställda filmen upp- visar goda antiadhesionsegenskaper, som bibehålles under hela dess livslängd av högst 2 år. Det ytaktiva ämnets migrering i riktning mot filmytan medverkar till att filmens antiadhesions- egenskaper bibehålles under lång tid, vilket förhindrar att vattendroppar utfälles på drivhusens innerväggar.

Oavsett att denna kända film uppvisar goda antiad- hesionsegenskaper kan den emellertid icke omvandla den absor- berade ultraviolettstràlningen till en röd stràlningskomposant.

Genom införande av tillsatsmedel av varierande slag i en poly- mer eller sampolymer kan man alltså modifiera det polymera materialets hållfasthets- och värmekvarhållningsegenskaper samt dess optiska egenskaper, exempelvis genomsläppningsdelspektra, inom spektrumets ultraviolettområde.

Genom införande av tillsatsmedel har man kunnat fram- ställa exempelvis material, som har förmåga att absorbera upp till 90% av strålningen inom spektrumets ultraviolettomràde.

Det är solljusets röda stràlningskomposant, som är mest viktig för utveckling av växter. Polymera beläggnings- material för täckning av växt- eller drivhus måste därför i högsta möjliga grad släppa igenom solljusspektrumets röda strålningskomposant, samtidigt som de måste vara i stånd att omvandla den absorberade ultraviolettkomposanten till sol- ljusets röda komposant. För att växter skall kunna tillväxa och utvecklas effektivt samt för att dessa växters frukter i drivhus skall kunna mogna snabbare erfordras alltså material, vilka icke endast kan absorbera solljusets ultraviolettstrål- ningskomposant utan även omvandla denna till den röda strål- ningskomposanten. Polvmera material med dylika egenskaper för täckning av växthus har hittills icke varit kända.

Det huvudsakliga syftet med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett sådant polymert material för täckning av driv- eller växthus, som medverkar till att växterna ifråga 456 424 utvecklas och mognar snabbare och deras skördeavkastning ökas genom att solljuset utnyttjas effektivare. å . Detta syfte uppnås enligt föreliggande uppfinning medelst ett polymert material för täckning av drivhus inne- hållande en ljusgenomskinlig polymer och ett tíllsatsmeåêlf SDN kan absorbera ultraviolettkomposanten av naturligt ljus och luminescera inom spektrumets orangegulröda område.

Detta material kännetecknas av att det såsom tillsats- medel innehåller minst en förening med den allmänna formeln ell-i- M X Y m n-m Lk där Me betecknar Sm, Tb, Dy eller U02; X, Y betecknar kloridjon, nitratjon, anjon av bensoylbensoesyra eller antranilsyra, eller anjon av acetylaceton, bensoylaceton, dibensoylmetan, bensoyltrifluoraceton, tenoyltrifluoraceton eller hexafluoracetylaceton; L betecknar R~\\\\\\ RO R\\ R_--_P=o; Ro-P_o; s=g, H2 H0/ N R H O ; Noeller \NI;EHCH=CH., där R är alkyl eller aryl; n år 3 eller 2; m är O eller 1; och k är 0-3; feller där Me betecknar Eu; X, Y betecknar kloridjon, nitratjon, anjon av bensoylbensoesyra eller antranilsyra eller anjon av acetylaceton; L betecknar 3._p eQ; 30-3? I O; R\S=° eller _ N/CM R/ no/ R/ Namn; där R är alkyl eller aryl; n är 3 eller 2; m är 0 eller 1: och k är 0-3; flch att tillsatsmedlet íU9åf ï en halt av 0:001"5 Vikt'%- 456 424 Tillsatsmedlet kan utgöras av exempelvis följande föreningar: tris-(trioktylfosfinoxid)-trikloro-europium (III); tris~(dihexylsulfoxid)-trikloro-europium (III); tris-(tributylfosfat)-trinitrato-europium (III); trifenylfosfinoxid-bis-(hexafluoracetylacetonato)urany1 2,2'-dipyridyl-tris-(bensoyltrifluoracetonato)sama- rium (III); bis-(trifenylfosfinoxíd)-tris-(acetylacetonato)ter- bium (III); 1,10-fenantrolin-tris-(bensoyltrifluoracetonato)dyspro- sium (III).

Polymeren kan utgöras av olika ljusgenomskinliga poly- merer, exempelvis polyeten, polypropen, polyvinylklorid, poly- styren, polymetylmetakrylat, polykarbonat och andra lämpliga polymerer och sampolymerer.

Ett förfarande för framställning av det polymera, enligt föreliggande uppfinning föreslagna materialet är baserat på att en utgàngspolymer finfördelas i förväg och försättes med 0,001 till 5,0 vikt-% av ovannämnda tillsatsmedel. Bestânds- delarna blandas omsorgsfullt, varefter en film framställes av den erhållna blandningen genom sprutning (s I: extrudering).

Enligt ännu en möjlig utföringsform av förfarandet för framställning av det polymera materialet enligt föreliggande uppfinning använder man en vätskeformig monomer, som försättes med ovannämnda tillsatsmedel i en mängd av från 0,001 till 5 vikt-%, varefter utgàngsbestàndsdelarna blandas. Sedan till- satsmedlet lösts i monomeren, blockpolymeriseras reaktions- blandningen.

Halten tillsatsmedel i varierar, såsom påpekats ovan, mellan 0,001 och 5 vikt-%, polymeren eller monomeren vilken mängd är vald efter följande överväganden. Om till- satsmedelshalten är _lägre än 0,001 vikt-%, försämras det polymera materialets förmåga att absorbera ultraviolettkompo- santen. Det är icke lämpligt att tillsatsmedelshalten är högre än 5 vikt-%, eftersom en ökning av tillsatsmedelshalten över vikt-% icke leder till någon intensifiering av den positiva effekten. ~ø 456 424 Fördelen med det polymera, enligt föreliggande uppfinning föreslagna materialet för täckning av drivhus är att detta material uppvisar bättre optiska egenskaper än kända polymera material av liknande slag.

Det polymera, enligt föreliggande uppfinning föreslagna materialet absorberar upp till 98% av ultraviolettkomposanten av naturligt ljus inom ett område av frán 200 till 450 nm, var- vid högst 80% av den absorberade ultraviolettstrálningen om- vandlas till en orangegulröd komposant. Detta resulterar i att det polymera materialets ljusgenomskinlighet (ljustransparens) inom området för den orangegulröda komposanten (580-750 nm) ökas från 50% till 81%.

Det polymera, enligt föreliggande uppfinning föreslagna materialet, som är avsett att användas som täck- eller belägg- ningsmaterial för täckning av växthus, gör det möjligt att effektivare odla lantbrukskulturer i s k tillsluten mark.

Materialet enligt föreliggande uppfinning inverkar mycket gynnsamt pà växternas tillväxt och utveckling. Växterna till- _växer snabbare samt bär frukt snabbare, varvid de mognar och börjar bära frukt i massmängder 3-14 dygn tidigare. Detta beror på att det polymera materialet enligt uppfinningen - tack vare att det innehåller ovannämnda tillsatsmedel - uppvisar förmåga att omvandla solljusets absorberade ultraviolettkomposant till den orangegulröda komposanten och härigenom skapa betingelser för att växterna skall kunna utnyttja solljuset effektivare Ymer fullständigt).

Det polymera, enligt föreliggande uppfinning föreslagna materialet har använts såsom täckmaterial för täckning av växthus, där man odlat lantbrukskulturer, exempelvis rädisa, sallad, kål, tomater, äggplantor, gurkor, peppar. I dessa fall har man kunnat konstatera, att kulturernas produktivitet ökats med 10-90% i beroende av kulturernas art och sort jämfört med produktiviteten av respektive kulturer odlade i växthus täckta med ett täckmaterial utan tillsats av de ovan angivna förenin- garna.

I växt- eller drivhus täckta med det polymera materia- let enligt föreliggande uppfinning àstadkommes de gynnsammaste värmeförhállandena för växterna. Lufttemperaturen i dessa a; 456 424 drivhus är 3-5°C högre än i ett referensdrivhus. Det polymera, enligt föreliggande uppfinning föreslagna materialet uppvisar värmeskyddande egenskaper, speciellt under de första höst- eller vàrfrosterna. När temperaturen i öppen mark sjönk till -5°C, konstaterades samma temperatur i referensdrivhuset, där växterna skadades fullständigt. I drivhuset täckt med det polymera materialet enligt föreliggande uppfinning sjönk tem- peraturen under dessa betingelser till endast OOC, varvid växterna icke skadades.

I beroende av den använda polymeren, tillsatsmedlet och tillsatsmedelshalten kan man åstadkomma ett brett sortiment av polymera material för täckning eller beläggning av' drivhus.

Med uttrycket drivhus avses här och fortsättningsvis driv- bänkar, växthus och andra konstruktioner, där grönsaks- och andra lantbruksväxter odlas vid naturlig belysning i till- sluten mark.

Förfarandet för framställning av det polymera materia- let enligt föreliggande uppfinning är tekniskt sett enkelt att genomföra och kräver icke någon speciell processutrustning eller några speciella processförhàllanden och kan därför lätt genomföras i industriell skala medelst konventionella process- utrustningar som användes vid framställning av polymera material.

Man har kunnat konstatera, att grönsakskulturer, som odlas i drivhus täckta med det polymera materialet enligt föreliggande uppfinning, icke endast tillväxer snabbare utan även ger en större skördeavkastning. Skördeavkastningen av exempelvis tomater, gurkor, rädisa, sallad, peppar och pumpor ökas med 50-90%, 15-50%, 20-25%, 15-20%, 15-20% respektive -15% jämfört med skördeavkastningen av respektive grönsaks- kulturer odlade i drivhus täckta med kända polymera täck- material, som saknar tillsatser av de ovan angivna föreningarna.

Samtliga fördelar med det polymera, enligt föreliggande uppfinning föreslagna materialet är anledning till att detta material anses vara kommersiellt fördelaktigt.

Föreningarna med ovan angivna allmänna formel, vilka användes såsom tillsatsmedel, är icke giftiga ämnen. Dessa föreningar är kända och har beskrivits i facklitteraturen. 456 424 Så kallade nitrato-komplex av europium med tributyl- fosfat, dihexylsulfoxid och trifenylfosfinoxid har beskrivits i "Zhourmal neorganicheskoj khimii", 1981, band 26, nr 3, förlag "Nauka", Moskva: Ju I Mourinov, V T Danilov, G G Bekbaeva och Ju E Nikitin "Syntes och egenskaper av komplexa, s k olik- ligandiga föreningar av sällsynta jordartsmetaller med dihexyl- sulfoxid och tributylfosfat“, s 596).

Förfaranden för framställning av komplexa föreningar av klorider av sällsynta jordartsmetaller med sulfoxíder av olje- härkomst har beskrivits i “Izvestija Akademii nauk SSSR, serija khimicheskaja", 1977, nr 12, förlag "Nauka", Moskva: Ju I Morinov, Ju B Monakov, Z G Shamaeva, N G Marina, V S Kolosnitsin, Ju E Nikitin, S R Rafikov “Framställning av komplexa föreningar av' sulfoxider av oljehärkomst och tri- butylfosfat med klorider av sällsynta jordartsmetaller",s 2790.

Syntes av 8-diketonater av europium, terbium, samarium och dysprosium med neutrala ligander, exempelvis sådana som 1,10-fenantrolin, 2,2'-dipyridyl, fosfinoxider, etc, har beskrivits i tidskriften "Journal Amer Chem Soc", 1964, vol 86, nr 23 (1155 Sixteenth street, Washington, L R Melby, N I Rose, E Abramsom and J C Caris “Synthesis and Fluorescence of Some Trivalent Lanthanide Complexes", s 5117).

Syntes och egenskaper av föreningar av B-diketonater av uranyl med kväve- och syrehaltiga ligander beskrives i tid- skriften "Neorganicheskaja khimija“ (“0organisk kemi"), 1983, band 28, 'nr 9, förlag "Nauka", Moskva: KP E Karasev, I V Schjukina, R N Schelokov "Addukter av 6-diketonater av uranyl", s 2321.

Syntes av komplexa föreningar av terbium med antranil- syra och olika ligander har beskrivits i tidskriften “Neorganicheskaja khimija", 1981, band 26, nr 2, förlag "Nauka", Moskva: V E Karasev, N I Steblevskaja, R N Schelokov, I V Schjukina, N F Zhelonkina "Föreningar av terbium med antra- nilsyra och neutrala ligander", s 350.

Enligt föreliggande uppfinning föreslås ett brett sortiment av nya polymera material för täckning av drivhus. De bästa därav utgöres emellertid av material, vilka såsom tillsatsmedel innehåller föreningar med den allmänna formeln a- 456 424 11 n+ n Me XmYn_m - Lk, dar Men+ betecknar Eu3+ eller Tb3+, X,Y är anjon av bensoyltrifluoraceton, bensoylbensoesyra, nit- ratjon; L betecknar 2,2'-dipyridyl, 1,10-fenantrolin, trifenylfos- finoxid; n är 3; m = 0 eller 1; och k är 1-2; med den begränsningen att L icke betecknar 2,2'-dipyridyl eller 1,10-fenantrolin när Men+ är Eu3+.

Materialen med ovannämnda tillsatsmedel kan absorbera upp till 90-99% av ultraviolettkomposanten av naturligt ljus och ger ett högt luminescenskvantutbyte, vilket gör det möjligt att öka omvandlingsfaktorn för den absorberade ultraviolett- komposanten till 70-85% (under hänsynstagande till ljus- spridningen). Dessutom sönderdelas de polymera materialen med dessa tillsatsmedel i mindre grad med tiden, när de bestràlas med solljus, vilket med andra ord innebär att det polymera materialet enligt föreliggande uppfinning har längre livslängd än andra material av detta slag.

Såsom polymerer kan man med fördel använda exempelvis polyeten, polypropen, polyvinylkloríd och polykarbonat. Vid odling av växter i drivhus täckta med dylika polymera material ruppnás bästa möjliga effekt.' Uppfinningen illustreras närmare nedan medelst följande exempel, vilka illustrerar det polymera materialet enligt föreliggande uppfinning, dess framställning och optiska egenskaper.

Exempel 1 100 kg granulerad polyeten inmatas i en blandnings- anordning, vari man därefter inför 100 g europiumförening med formeln EuCl3.3 TOFO, där TOFO betecknar trioktylfosfinoxid, i form av ett finfördelat torrt pulver. Utgàngsbestàndsdelarna blandas omsorgsfullt och en 0,1-0,15 mm tjock film framställes av den erhållna blandningen genom sprutning (medelst en sprut- 456 424 12 maskin). Det så framställda fílmmaterialet innehåller 0,1 vikt-% av ovannämnda enropiumförening och uppvisar följande optiska egenskaper: - absorptionen av ultraviolettkomposanten av naturligt ljus inom ett omrâde från 200 till 450 nm utgör 97%; ~ omvandlingen av den absorberade ultraviolettkompo- santen (under hänsynstagande till ljusspridningen) till den orangegulröda komposanten är 35%; - materialets ljustransparens inom ett omrâde av mellan 580 och 750 nm utgör 75%.

Ett dylikt material i form av en genomskinlig film är färdigt för användning inom lantbruksindustrin såsom täck- material för täckning av drivhus.

Exempel 2-52 redovisas i tabell 1.

Dessa exempel illustrerar ett polymert material, som framställts analogt med materialet enligt exempel 1 utgående från andra föreningar, andra halter av dessa föreningar samt andra polymerer. För korthetens skull användes i tabell 1 följande förkortningar för beteckning av ifrågavarande ämnen: TOFO - trioktylfosfinoxid DHSO - dihexylsulfoxid DMSO - dimetylsulfoxid TBF - trïbutyïfosfat FEN - 1,10-fenantrolin HFAA - hexafluoracetylaceton TTA - tenoyltrifluoraceton BTFA - bensoyltrifluoraceton VBI - vinylbensylimidazol BBS - bensoylbensoesyra ANT - antranilsyra BA - bensoylaceton AA - acetylaceton DBM - dibensoylmetan TBFO - tributylfosfinoxid TFFO - trifenylfosfinoxid DP - 2,2'-dipyridyl OSO - oljesulfoxider 13 456 424 Tabell 1 3030:... ïafizzåzizz' %::::2*:::" = vikt-l av ultra- den Abnorbernde i vlolettkom- ultrlvlolett- inom .tt om POsInten komponncen rm, u, - inom ett (unde: hïnnynn- 90-750 m, å 01:00” :;°'"“°.:*:* fö' fw un 450 m, qefiïfp: n n' '“°"'P°“'“°“ Exempel Polymer huvudbestlndndel Tíllsntsmedel I | 2 valyetu. nucxa - 31090 1.0 se 44 76 ï 3 -'- luCla . STOFO 0,4 91 33 79 i 4 -'- suc13 - anxso 1,0 99 g; 75 ¿ s -'- -'- 0.1 - as 39 76 6 -'- -"- 0,6 93 35 78 _ 7 -'- sutnnma - 20090 1.0 90 53 7, = a -'- -~- 0,01 09 7; 78 9 -"- “"' D15 96 71 e; -'- 20:13 - soso 1,0 99 av 74 g n --- zucl, - :oss 0,1 93 42 70 ' 12 -~- -~- 0,5 97 40 u, ¿ 13 -'- Bu(N03)3 - STB? 1.0 97 40 71 g 14 -'- -~- 0,01 BB 54 79 --- 00100313 - :rm- 0,0s 94 45 7; I 16 --- 201410313 - :nxso 2.0 99 40 _ 17 --- :arma-ma - nnso 0,05 so _ _ ; -'- 001094413 - rm 0.05 90 - _ ; 19 -'- SmPPTAJB - FEM 0,05 87 - _ -'- UOZITTMZ - DHSO 0.05 88 - _ 21 -~- uozlcrnmz- nu 0.05 09 _ _ 22 Polyvinylklorid EuC13 ' BTOFO 1.0 97 37 75 23 -'- -'- 0,1 82 46 77 24 --- --- 0,4 91 40 79 -'- :ucla - Jnuso 0,5 95 se 74 26 -'- -"- 0.1 89 43 75 21 --- --- _ 1.0 99 34 75 za --- 201009113 - znaso 0,5 99 70 79 29 -"- -"- 0.2 96 72 92 ao --- --- 0,05 91 70 75 31 -°- 20013- aoso 0.5 97 37 73 32 -'- -'- 0-1 92 42 'm 33 -'- 20:13 - acso 1,0 99 35 57 34 -"- 20190313 - :Tar 0.5 94 44 72 -'- -"- 0.1 90 48 59 36 -"- -'- 1,0 98 40 53 37 mlypropen EuCIB - BTOFO 1,0 98 34 74 aa -'- -'~ 0.5 92 39 77 39 -~- -'- 0,1 05 4: 74 40 -'- 20:13- 301450 1,0 99 34 74 41 -'- -"- 0,5 94 37 77 42 -'- -'- 0,1 es 39 75 43 -'- IMDB-ms ~ 2DHSO 1,0 99 67 79 44 -'- -'- 0,01 92 'n 19 45 -'- -"~ 0,5 97 72 63 45 --- 501003) - (az-rm: - z-rrro 1,0 99 as sv 47 --- -~- 0,9 90 ae 71 44 --- -'- 0,1 95 44 68 49 -'- 201003) - 1004); - :MP0 1,0 ss 59 68 50 --- 0010031- 11-1412 - z-zax-*o 0,01 as 51 G7 51 --- 0010031' (Muz- zrnro 0,04 9: 4: 71 52 --- nyuawrna - m: 0,00 94 se I' 456 424 14 Exempel 53 100 kg styren inmatas i en reaktionsbehállare, vari man därefter inför 50 g europium- och samariumföreningar EuCl3- 3 TOFO respektive Sm(BA)3 -2 TBFO, där TOFO betecknar trioktyl- fosfinoxid, TBFO är tributylfosfinoxid och BA är bensoylaceton.

Samtliga beståndsdelar blandas och den erhállna blandningen (kompositionen) blockpolymeriseras efter det att tillsatsmedlet lösts fullständigt i monomeren. Man erhåller ett material i form av ett organiskt glas (med en tjocklek av 2 mm), som inne- håller 0,5 vikt-% av europiumföreningen. Det framställda materialet uppvisar följande optiska egenskaper: - absorptionen av ultraviolettkomposanten av naturligt ljus inom ett område av från 200 till 450 nm utgör 98%; - omvandlingen av' den absorberade ultraviolettkompo- santen i form av luminescensstrálning till den orangegulröda komposanten av synligt ljus utgör 37%; - materialets ljustransparens inom ett omrâde av från 580 till 750 nm är 77%.

Ett dylikt material är klart för användning såsom täckmaterial för täckning av drívhus.

Exempel 54-103 redovisas i tabell 2.

Dessa exempel illustrerar polymera material, som fram- ställts analogt med vad som beskrivits i exempel 53 utgående från andra föreningar med ovan angivna allmänna formel, andra mängder därav och andra polymerer. I tabell 2 användes samma förkortningar för benämning av ifrågavarande ämnen som i tabell 1. 456 424 Tabell 2 lxen- Polymer Tillutnnedel Tillntn- Mnteriulen Omvandling av Materia- Pel huvud- medels- absorption den lbnoxbe- lets ljus- beltlnds- halt, av ultnvio- nde ultnvlo- transparens del vikt-l lettkorupo- lettnrll- inom ut nncen inom ningen (unde: omrlde av ett omráde hlniynstagnnde fzln 580 :v frin 200 till 1300- 0511 750 m., :ill 450 nm, lpridningenhl I 54 Polystyrcn EuCIB-3T0!0:S1n(BA)3~2'Z'BF0(1:I) 0,5 98 37 77 ss --- -~- 0,25 91 40 111 I ss -~- --- 0,01 av 4: ve | sv -~- 1:0c13-a01~1so='rb(14n13-011s011=11 0.1 so aa n 58 -"- -'- 0,8 94 37 81 i ss -~- --- 2,0 ss 34 17 g so --- a1111>a1113-zn1-1s0=1~bu1n1~13-znasom11 0,01 so 711 vs * 61 -'- -'- 0,16 95 73 83 62 -"- Eu(DBM)3'2DHS0:Tb(ANT)3'2DHSO(1:1) 0,3 98 70 80 63 -"- Euc12-3oso=sm(BTrA)3-DP(1:H 0,1 93 44 70 64 -'- -"- 0,6 98 39 73 65 -'- -~- 1,0 ss :s sa 66 -'- Eu(N03)3°3TBF:Tb(M)3-2TFF0(1:1) 0,1 90 45 68 I 67 -"- -'- 0,7 93 42 72 _ sa -'- -~- 1,0 ss 37 ss . 69 Polymetyl- 200.3-3roFo;'rb(M)3-2TFPo(1:1) 0,01 87 44 77 ï netakrylat ' 70 -"- EuC13'3T0FO:Tb(M)3'2TFl'-'0(1:1) 0,23 92 39 80 i 11 --- -~- 0,5 sa av 77 72 -"- 211813-3DHSO:'I'b(M)3-2TFF0(1:1) 0,1 89 39 76 73 -'- -'- 0.9 95 36 01 74 -"- -'- f 2,0 99 33 78 75 -'- 204051113-znnsoßmtnarnfznnsoun) 0,05 99 71 01 76 _._ _-_. 0,001 91 70 az 77 ..~- -~- 0,025 96 74 06 111 -~- me:ysosmny/(nrrrna-'rrxfor1111 0,1 s4 45 72 79 ""' EHCXJ-JOSCNDyIBTFA)a-TFFOI1:1) 0,7 98 40 76 50 ..-- --- 1,0 99 26 66 81 -'- 501110313'ST1s1==Tb(AA)3-PEN(1:1) 0,1 54 46 55 32 -~_ -'- 0,4 91 40 70 33 _-._ _-_ 1,0 ss 37 sv 04 --- sUVrnJB-vBx 0.2 BB 00 90 as -'- su411o313-3011so 0.04 97 - " se -~- -rbvrm3-01-1s0=1:u11~1~n13-011s011=z1 0,05 as - - 87 -'- 7011111013-DHso=1-:u(lan)3-D1-1s0(1:2) 1,0 BB - - ae -~- uoz(nnlz-vnso=zu(rrn)a~znnsomz) 0.02 av - - G9 Sampolymer EuClf3TOP0:Tb(AA)3'2TOI-'0(1:1) 0,01 87 43 77 av 30! polystyren och 70\ polymetyl- metakrylat 90 -°- -"- 0,3 92 39 90 s1 -~- zum,-11-01-01-1-01111113-2-:01-011,11 0,5 se se ve sz --- :0c13-:1011sov1-b1111-rn13-z011s0(1=11 0,1 as se 71 9: --- -'- 1.0 s4 se 111 94 --- --- 2,0 ss 3:1 16 95 -'- 501001113- znnsmsmwnrnï znnsohn) 0, 1 99 70 00 se --- -~- 0,001 s1 vs 111 sv --- -f- 0,06 ss 73 84 sa -~- suc1a~aóso=n~bunr13-014s01m1 0.1 94 4: 11 99 -~- -"- 0,6 sa 39 74 100 -~- -"- 1,0 99 37 70 101 -1- 501110313-:11-ar=sm(s'rr'n)3-0P11:11 0,1 av 44 68 102 -"- 2111M03)3°3TBP;S|11(BTFA)3'DF(1:1) 0.5 92 41 71 103 -'- -'- 1,0 97 37 57

Claims (3)

456 424 16 Det polymera materialet enligt föreliggande uppfinning kan användas inom lantbruksindustrí såsom täck- eller belägg- ningsmaterial för täckning av drivhus, drivbänkar, växthus och andra konstruktioner, där grönsakskulturer, blommor och andra kulturväxter odlas vid naturlig belysning. P a t e n t k r a v

1. Polymert material för täckning av drivhus innehållande en ljusgenomskinlig polymer och ett tillsatsmedel, som kan absorbera ultraviolettkomposanten av naturligt ljus och lumi- nescera inom spektrumets orangegulröda område, k ä 11 n e - t e c k x1 a t a v att det såsom tillsatsmedel innehåller minst en förening med den allmänna formeln + ef) M X Y L m n-m k där Me_betecknar Sm, Tb, Dy eller UO2; X, Y betecknar kloridjon, nitratjon, anjon av bensoylbensoesyra eller antranilsyra, eller anjon av acetylaceton, bensoylaceton, dibensoylmetan, bensoyltrifluoraceton, tenoyltrifluoraceton eller hexafluoracetylaceton; L betecknar :\:- - ââšp=o- R\5='Q. R.«"//// /I I)===¿0a 1 3 ' no/ få R där R är alkyl eller aryl; n är 3 eller 2; m är 0 eller 1; och k är 0-3; eller där Me betecknar Eu; X, Y betecknar kloridjon, nitratjon, anjon av bensoylbensoesyra eller antranilsyra eller anjon av acetylaceton; L betecknar R\ Ro N\ R_p-Q; Rm_P=O;R\5=0 ahr N/Ü* R/ 30/ n/ \cæ\=c\\, 17 456 424 där R är alkyl eller aryl; n är 3 eller 2; m är 0 eller 1; och k är 0-3; och att tillsatsmedlet ingår i en halt av 0,001-5 víktprocent.

2. Material enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n a t a v att det såsom polymer innehåller minst en polymer, som utgöres av polyeten, polypropen, polyvinylklorid, polykarbonat, polystyren, polymetylmetakrylat eller sampolymerer därav.

3. Användning av ett polymert material enligt krav 1 eller 2 för befrämjande av tillväxten och ökning av produktiviteten hos växter i drivhus vid naturlig belysning.