FR2565457A1 - Matiere polymere pour la couverture des serres et forceries - Google Patents

Matiere polymere pour la couverture des serres et forceries Download PDF

Info

Publication number
FR2565457A1
FR2565457A1 FR8408962A FR8408962A FR2565457A1 FR 2565457 A1 FR2565457 A1 FR 2565457A1 FR 8408962 A FR8408962 A FR 8408962A FR 8408962 A FR8408962 A FR 8408962A FR 2565457 A1 FR2565457 A1 FR 2565457A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
phen
additive
greenhouses
polymer
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8408962A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2565457B1 (fr
Inventor
L N Golodkova
A F Lepaev
V M Dmitriev
N M Zgavoronkov
G L Ziskin
G I Izmailov
E G Ippolitov
V E Karasev
E T Karaseva
V V Kirilenko
G V Leplyanin
J I Murinov
J E Nikitin
L S Troitskaya
G A Tolstikov
B B Troitsky
A J Stivadze
S R Rafikov
N S Tskhakaya
R N Schelokov
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INST OBSCHEI I NEOORGANICHESKO
Original Assignee
INST OBSCHEI I NEOORGANICHESKO
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by INST OBSCHEI I NEOORGANICHESKO filed Critical INST OBSCHEI I NEOORGANICHESKO
Publication of FR2565457A1 publication Critical patent/FR2565457A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2565457B1 publication Critical patent/FR2565457B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01GHORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G9/00Cultivation in receptacles, forcing-frames or greenhouses; Edging for beds, lawn or the like
    • A01G9/14Greenhouses
    • A01G9/1438Covering materials therefor; Materials for protective coverings used for soil and plants, e.g. films, canopies, tunnels or cloches
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)
  • Greenhouses (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE L'AGRICULTURE ET SE RAPPORTE AUX EXPLOITATIONS DE SERRES ET FORCERIES, MAIS PLUS PRECISEMENT ELLE CONCERNE UNE MATIERE POLYMERE POUR LA COUVERTURE DES SERRES ET FORCERIES. LA MATIERE POLYMERE POUR LA COUVERTURE DES SERRES ET FORCERIES CONTIENT UN POLYMERE TRANSPARENT A LA LUMIERE, PAR EXEMPLE LE POLYETHYLENE, LE POLYPROPYLENE, LE CHLORURE DE POLYVINYLE, LE POLYCARBONATE ET UN ADDITIF ABSORBANT LA COMPOSANTE ULTRAVIOLETTE DE LA LUMIERE NATURELLE ET LA CONVERTISSANT EN PARTIE ROUGE-ORANGE DU SPECTRE PAR FLUORESCENCE. A TITRE D'ADDITIF, LA MATIERE CONTIENT AU MOINS UN COMPOSE D'UN ELEMENT F, PAR EXEMPLE DES COMPOSES D'EUROPIUM, DE TERBIUM, DE SAMARIUM. LA TENEUR EN ADDITIF SUSINDIQUE DE LA MATIERE EST DE 0,001 A 5 EN POIDS. L'INVENTION PEUT ETRE VALORISEE DANS LA CONSTRUCTION DES SERRES ET FORCERIES POUR LA CULTURE DES LEGUMES, DES FLEURS ET AUTRES PLANTES CULTIVEES.

Description

La présente invention concerne l'agriculture et se rapporte
essentiellement aux exploitations des serres et
forceries. Plus précisément l'invention concerne les ma-
tières polymères pour la couverture des serres et force-
ries. Pour accélérer la croissance et le développement des
végétaux ainsi que pour élever les rendements des cultu-
res agricoles dans les exploitations des serres et force-
ries il importe de disposer de matières polymères spécia-
lement destinées à leur couverture. Les matières polymères sous la forme de pellicules prévues pour les usages de ce genre doivent satisfaire aux stipulations suivantes: elles doivent être transparentes dans la partie visible du spectre; elles doivent absorber la composante ultra-violette (UV) du spectre solaire; elles doivent faire preuve d'une haute rétention de la chaleur, autrement dit elles doivent être capables
d'absorber et de réfléchir le rayonnement infra-rou-
ge du sol; ces matières ne doivent ni contenir ni dégager de
substances toxiques.
Dans le spectre solaire il est possible d'isoler une plage à longueurs d'onde de 450 à 750 nm qui influe favorablement sur la croissance et le développement des
plantes. Dans cette plage la partie la plus efficace cor-
respond aux rayonnements rouge-oranges à longueurs d'on-
des de 580 à 750 nm. Les rayonnements verts dans la plage
de 500 à 550 nm sont moins efficaces. En présence de cet-
te lumière les végétaux exigent de fortes dépenses d'é-
nergie. Les rayons ultra-violets agissent sur les végé-
taux de manière défavorable alors que les rayons infra-
rouges (750 à 1 0U0 nm) n'en sont pas absorbés, A l'heure actuelle dans de nombreux pays on mène des travaux de recherches actifs pour le développement
des matières polymères destinées à la couverture des ser-
res et forceries. En introduisant dans les polymères des
additifs chimiques on confère auxdites matières des ca-
ractéristiques optiques les plus favorables à la crois-
sance et au développement des végétaux qui sont cultivés à la lumière naturelle dans des sols à l'abri (couverts),
c'est-à-dire sous serres et forceries.
On connaît un très grand nombre de matières poly-
mères destinées à couvrir les serres et forceries à base de polyéthylène (PE), de polypropylène (PP), de chlorure
de polyvinyle (CPV), de polystyrène (PS), de polyméthyl-
méthacrylate (PMMA) et de leurs copolymères qui contien-
nent des additifs variés qui confèrent aux matières po-
lymères des caractéristiques spécifiques indispensables
à la croissance et au développement des végétaux (Encyclo-
pédie des polymères. Vol. 2. 1974. Editions "Sovetskaya
entsiklopédia",Moscou; cf. page 950).
On sait que les matières polymères destinées à cou-
vrir les serres et les forceries laissent passer partiel-
lement le rayonnement ultra-violet (la composante ultra-
violette du rayonnement du soleil) qui exerce un effet
inhibiteur sur le développement des végétaux.
Nombre de travaux proposent des procédés divers en vue de la suppression du rayonnement ultra-violet par introduction dans le polymère des additifs absorbant le rayonnement susdit. C'est ainsi que le brevet du Japon N 53-136050, classe 25(1) H 296, Classe internationale
C 08 K 5/34 revendique des matières de couverture poly-
mères qui retiennent les rayons ultra-violets et qui sont utilisées en agriculture pour la couverture des serres
et des forceries. Le procédé d'obtention des matières po-
lymères de ce genre consiste à mélanger des résines fil-
mogènes avec des plastifiants, des thermo-stabilisants tels que TiO2, CaCO3, des pigments, tels que le noir de carbone et des colorants tels que le bleu et le vert de phtalocyanine. A titre de résines filmogènes on met en oeuvre le chlorure de polyvinyle, le polystyrène, le
polypropylène, le polyméthylméthacrylate. Comme plasti-
fiant on emploie les dérivés des acidesphtalique, malé-
ique, citrique, etc. On transforme ladite composition dans uneboundineuse en film de 100 pm d'épaisseur qui absorbe la composante ultra-violette de 350 à 380 nm de
longueur d'onde. Le pouvoir absorbant du revêtement po-
lymère est de 90 %. Bien que lesdits films de couverture absorbent efficacement le rayonnement UV, ils sont peu transparents à la partie visible du spectre (de 40 à
%) ce qui se traduit défavorablement sur le dévelop-
pement des végétaux cultivés. En outre une matière poly-
mère de ce genre ne peut convertir la composante UV en
composante rouge et pour cette raison est incapable d'uti-
liser efficacement la lumière solaire.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4081300,
Classification nationale 156-71, Classification interna-
tionale E 04 13/00 revendique une pellicule contenant des additifs qui absorbent le rayonnement ultra-violet
dans l'intervalle des longueurs d'ondes de 200 à 380 nm.
Le taux d'absorption du rayonnement UV est de 90 %. Cet-
te pellicule polymère absorbe de même activement le rayon-
nement UV du spectre solaire mais elle est insuffisamment transparente dans la partie visible du spectre et ne peut convertir la composante UV en composante rouge et de ce fait ne permet pas de valoriser au maximum l'énergie de
la lumière du soleil.
On connait des pellicules de polyoléfines qui sont
valorisées en agriculture et sont préparées à partir d'u-
ne composition contenant > 80 % en poids de polyoléfine, notamment de polyethylene ou de copolymère acetate de
vinyle-éthylène et 1 à 15 % en poids de mélange Al(OH)3-
et d'alunite - sulfete de métal alcalin répondant à la
formule (S04)4M6IIIM. 12 OH, MIII étant un métal tri-
valent, MI étant un.;tal monovalent. On introduit en ou-
tre au sein de la composition 0,05 à 2 % en poids d'un
additif absorbant le rayonnement UV, par exemple la benzo-
phénone ou le benzotriazole. La pellicule polymère obte-
nue fournit un faible facteur de transmission du rayon-
nement dans la plage des longueurs, d'ondes de 7 à 17 im et de hautes caractéristiques de diffusion de la lumière,
mais par ailleurs il est incapable de convertir le rayon-
nement UF absorbé en rayonnement rouge (Demande de bre-
vet français N 2 419 955, classe internationale
A 01 69/14, 13/02 publiée le 12.10.1979).
On connaît une composition polymère destinée à la
fabrication des pellicules agricoles qui contient, par-
ties en poids: 73-94 de polyethylene, ou de copolymére
éthylène - 15 à 20 % d'acétate de vinyle, 5 à 20 de kao-
lin, 0,5-5,0 d'un agent mouillant,-par exemple de diétha-
nolamide d'acides en C10-C16, 0,5-2,0 d'un produit de
réaction du sorbitol et d'acide stéarique. Cette pellicu-
le est transparente à la partie visible du spectre dans
l'intervalle de 380-780 nm: facteur de transmission glo-
bal de 90 %, direct de 45 % (certificat d'auteur de l'URSS N 711 061, classe C 08 23/06, C 08 23/08, publié le
26.01.1980). Cette pellicule tout en manifestant des avan-
tages est incapable de convertir la composante UV absor-
bée en composante rouge-orangé, autrement dit elle ne peut contribuer à une utilisation plus complète de la lumière
du soleil par les végétaux. -
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 220 736, classe 525-154, C 08 61/02, C 08 31/04, publié le 2.09.1980 revendique une composition pour formation de feuilles ou
de pellicules contenant, parties en poids: 100 de poly-
éthylène thermoplastique basse densité, copolymère éthy-
lène - 5 à 20 % d'acétate de vinyle ou de leur mélange et de 1-20 polyacétal. Les pellicules obtenues à partir de
cette composition ont une meilleure transparence, résis-
tance et flexibilité que les pellicules en polyethylène
basse densité. Lorsqu'on met en oeuvre les pellicules ob-
tenues à titre de couverture pour des locaux servant à la croissance des végétaux (serres, forceries, bâches, etc.) on obtient une température de l'air à la surface des pellicules de 0,9 à 1,3 C plus élevée que dans le cas du polyéthylène basse densité. Une pellicule de ce
genre est incapable d'absorber le rayonnement ultra-
violet. Dans la demande de brevet japonais N 54-105187, classe nationale 25(9) All, B32 B27/32, déposée le
6.02.1978, N 53-12168, publieéé le 17.08.1979 sont reven-
diqués des pellicules stratifiées présentant une haute
capacité de rétention de la chaleur.
Pour la fabrication des pellicules polymères stra-
tifiées on met en oeuvre des polymères (le polyéthylêne, le polypropylene, etc.) modifiés (à raison de 0,01 - 1 %) par des acides carboxyliques non saturés (par exemple, par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les acides maléique, fumarique, itaconique, etc.), leurs anhydrides, esters, amides ou par un mélange de polymère modifié et
de polymère non modifié.
Une pellicule de ce genre possède une aptitude suf-
fisamment élevée pour la rétention de la chaleur mais
n'absorbe pas d'une manière suffisamment efficace la com-
posante UV du rayonnement du soleil et n'est pas capable
de la convertir en rouge-orangé.
On connait la description d'une pellicule pour l'a-
griculture, résistant aux intempéries (demande de brevet japonais N 54159481, classe nationale 25(9) All, B32 B27/32, déposées le 6.06.1978 N 53-67976, publiée le
17.12.1979). La pellicule résistante, transparente, calo-
rifuge, résistant aux intempéries et stable aux effets de la poussière et de l'eau froide comporte trois couches; couche extérieure en polyethylene haute pression (masse
volumique 0,925 g/cm3), couche moyenne en copolymère éthy-
lène- 14 à 28 % d'acétate de vinyle et/ou de copolymère alcool vinylique 20 à 80 % d'oléfine (d'éthylène) et
couche intérieure en polyethylene haute pression, copo-
lymère éthylène - acétate de vinyle ou leurs mélanges.
Toutefois cette pellicule polymère absorbe d'une manière insuffisamment complète la composante UV de la lumière du soleil et n'est pàs capable de la convertir en
composante rouge-orangé.
Selon la demande de brevet japonais N 52-1182558, classe internationale C 08 23/02 publiée le 24.03.1978
la pellicule utilisée comme couverture dans la construc-
tion des serres et des forceries est formé à partir d'u-
ne composition contenant, parties en poids: 100 de polyo-
léfine, 0,1 à 5 de résine monomère et 1 à 5 de dérivé ten-
sio-actif. La résine monomère contient de préférence
l'ion sodium. La pellicule obtenue offre de hautes carac-
téristiques anti-adhésives qui ne maintiennent tout au long de sa durée d'utilisation ( < 2 ans). La migration du dérivé vers la surface de la pellicule conserve pendant
longtemps les caractéristiques.anti-adhésives de la pel-
licule ce qui s'oppose au dépôt de gouttes d'eau sur les
parois internes des forceries et des serres.
Pourtant une pellicule de ce genre, malgré ses hau-
tes caractéristiques anti-adhésives, est incapable de
convertir le rayonnement ultra-violet absorbé en compo-
sante rouge.
Ainsi par introduction au sein du polymère ou du copolymère d'additifs variés on modifie aussi bien leur résistance mécanique que leur capacité de rétention de
chaleur et leurs caractéristiques optiques, en particu-
lier leurs spectres de transmission dans la partie ultra-
violette du spectre.
En particulier par introduction d'additifs on a
obtenu des matières qui absorbent jusqu'à 90 Z de rayon-
nement dans la partie ultra-violette du spectre.
La composante rouge du spectre solaire est la plus importante pour le développement des végétaux. Pour cette raison, les matières polymères pour la couverture des serres et forceries doivent présenter la transmission maximale à l'égard de la composante rouge du spectre solaire et, en outre, elles doivent être aptes à conver- tir la composante ultra- violette absorbée en composante
rouge de lumière solaire. Ainsi pour assurer une crois-
sance efficace et un développement actif des végétaux,
pour garantir une maturation rapide de leurs fruits, cul-
tivés sur sols abrités, c'est-à-dire en serres et force-
ries, est-il indispensable de disposer de matières qui absorbent non seulement la composante UV de la lumière du
soleil, mais qui soient capables de la convertir en com-
posante rouge. On ne connaissait pas jusqu'ici de matiè-
res polymères pour couverture des serres et forceries
qui présentent des caractéristiques de ce genre.
On s'est donc proposé de créer une matière polymè-
re destinée à la couverture des serres et forceries qui
puisse garantir un développement plus rapide des végé-
taux, qui accélère la maturation et qui contribue à en augmenter leurs rendements grâce à une utilisation plus
efficace de la lumière du soleil.
Ce problème a été résolu par la création d'une ma-
tière polymère destinée à la couverture des serres et
forceries, qui contient un polymère transparent et un ad-
ditif absorbant la composante ultra-violette de la lu-
mière naturelle, et qui suivant l'invention est caracté-
risée en ce qu'elle contient à titre d'additif au moins
un composé d'un élément f capable d'absorber la compo-
sante ultra-violette de la lumière naturelle et d'émet-
tre un rayonnement fluorescent dans la partie rouge-oran-
gé du spectre.
Suivant l'invention la matière polymère contient à
titre d'additif un composé d'un élément f de formule géné-
rale:
2565457,
Men XmYnm.Lk Me étant Eu, Sm, Tb, Dy, U02 X, Y étant un ion chlore, un ion nitrate; un anion d'acide monocarboxylique: acide benzoylbenzoTque, acide anthranilique; un anion de e-dicétone: acetylacetone,
benzoylacétone, dibenzoylméthane, benzoyltrifluoroacé-
tone, thénoyltrifluoracetone, hexafluoracetylacetone.
R R0 ROR
L = R - P --0, RO P = 0, >S _,
R RO R
N H
2" N-CHCH2
R étant un groupe alcoyle ou aryle, n étant un nombre égal à 3, 2; m étant égal à 0, 1,
k étant un nombre de 0 à 3.
La teneur en additif susdit du polymère est égale
à 0,001 à 5 % en poids.
En particulier on peut utiliser comme additif les -composés suivants d'un élément f: tris-(trioctylphosphinoxyde)-trichloro-europium (III); tris(dihexylsulfoxyde)-trichloro-europium (III); tris-(tributylphosphate)trinitrato-europium (III) phénanthroline-1,10- trinitrato-europium (III) tri phényl phosphi noxyde-bis-(hexafluoroacetylacetonato) uranyle; 3 0 dipyrydyl-2,2'-tr i s-(benzoyltrifl uoroacetonato)samarium
(III);
phénathroline-l,10-tris-(benzoyltrifluoroacetonato)
dysprosium (III).
A titre de polymères il est possible d'utiliser
des polymères variés, transparents à la lumière, notam-
ment le polyethylene, le polypropylene, le chlorure de
polyvinyle, le polystyrène, le polyméthacrylate de méthy-
le, le polycarbonate et autres polymères et copolymères convenables. Le procédé de préparation des matières polymères revendiquées consiste à broyer au préalable le polymère de départ et à y introduire à raison de 0, 001 à 5 % en
poids l'additif nommé, c'est-à-dire le composé des élé-
ments- f de formule susindiquée. On brasse soigneusement les composants et on transforme en pellicule le mélange
obtenu par extrusion.
Il est possible également de mettre en oeuvre une autre version d'obtention de la matière polymère. Dans ce cas on prend un monomère liquide et on y introduit
l'additif susnommé à raison de 0,001 à 5 % en poids, lui-
aussi. On brasse le mélange de composants et après disso-
lution de l'additif dans le monomère on polymérise le
mélange réactionnel en masse.
Comme il a été indiqué dans ce qui précède la pro-
portion d'additif au sein du monomère ou dans le polymère s'échelonne de 0,001 à 5 % en poids. Cette quantité est conditionnée par le fait que lorsque la proportion de l'additif est inférieure à 0,001 Z en poids on dénote une diminution de la capacité de la matière d'absorber la
composante ultra-violette. Les teneurs en additif supé-
rieures à 5 % en poids ne sont pas avantageuses car elles
ne conduisent pas à un accroissement de l'effet positif.
Un avantage des matières polymères revendiquées destinées à la couverture des serres et forceries est qu'elles ont des caractéristiques optiques améliorées par comparaison à celles des matières polymères connues de
destinations analogues.
Les matières revendiquées absorbent jusqu'à 98 % de composante UV de la lumière naturelle dans le domaine
de 200 à 450 nm, étant entendu que jusqu'à 80 % de rayon-
nement UV absorbé sont convertis en composante rouge-
orangé. Cela conduit au fait que la transparence à la lumière de la matière dans le domaine de la composante
rouge-orangé (580-750 nm) passe de 50 à 81 %.
Les matières polymères susdites utilisées pour la couverture des serres et forceries permettent d'obtenir
plus efficacement les cultures agricoles en sol abrité.
La matière polymère influe très favorablement sur la croissance et le développement des végétaux. Les végétaux croissent plus rapidement et donnent plus rapidement les fruits. Les délais de la maturation des plantes et les délais du début de la formation des fruits sont de 3 à 14 jours plus avancés. Cela s'explique par le fait que
la matière polymère grâce à l'additif susindiqué est ca-
pable de convertir la composante UV incidente de la lu-
mière solaire en composante rouge-orangé et de ce fait
peut créer des conditions pour une utilisation plus com-
plète par les végétaux de la lumière solaire.
La matière polymère qui a été décrite dans ce qui précède a été utilisée pour la-couverture des serres et
forceries dans lesquelles on cultivait les plantes agri-
coles et potagères (les radis, les salades, les choux,
les tomates, les aubergines, les concombres, les piments).
Selon les genres et les espèces des plantes on a cons-
taté des accroissements des rendements des cultures de 0 à 90 % par comparaison aux rendements des cultures qui se sont développées sous abris et couvertures sans
addition d'éléments f.
Dans les serres etforceries couvertes de matières
revendiquées on crée des conditions thermiques plus fa-
vorables pour la vie des plantes. La température de l'air dans les serres et forceries est de 3 à 5 C plus élevée
par comparaison auMtémoin. Les matières revendiquées ma-
nifestent positivement leurs caractéristiques calorifuges pendant les gels. C'est ainsi que lors de la baisse de la ll
température en sol ouvert jusqu'à -5 C la même températu-
re a été notée dans une serre témoin o les végétaux ont été entièrement endommagés. Sous les matières revendiquées la température dans ces conditions n'est descendue que jusqu'à 0 C, on n'a pas dénoté de plantes endommagées. Selon le polymère utilisé, l'additif et sa quantité il est possible de mettre en oeuvre un vaste assortiment de matières polymères utilisées pour la couverture des serres et forceries. Sous les termes de "serres" et "forceries" il faut entendre également les bâches, les châssis et autres ouvrages sous lesquels on fait croître des légumes et autres plantes cultivées en présence de
lumière naturelle et en sol abrité.
Le procédé d'obtention des matières polymères re-
vendiquées est simple au point de vue industrialisation
ce qui veut dire qu'il n'exige pas de matériel spéciali-
sé ni de conditions spéciales et pour ces raisons peut être facilement réalisé dans les conditions industrielles en utilisant des matériels communs qui servent dans la
fabrication des matières polymères.
* Nous avons découvert que les légumes cultivés sous serres couvertes de matières revendiquées non seulement
croissent plus vite mais fournissent en outre des rende-
ments plus élevés. C'est ainsi que le rendement des toma-
tes augmente de 50-90 %, celui des concombres - de 15 à %, celui des radis de 20 à 25 %, celui des salades de 15 à 20 %, celui des piments - de 15 à 20 %, celui des courgettes de 10 à 15 % par comparaison au rendement des
légumes qui sont cultivés en serres sous des matières po-
lymères connues ne contenant pas d'additifs de composés
d'éléments f.
Tous les avantages susindiqués donnent des raisons de penser que la matière revendiquée est commercialement valable. Les composés des éléments f répondant à la formule générale susdite qui sont utilisés à titre d'additif sont des substances non toxiques. Ils sont connus et décrits
dans la littérature.
Les composés d'europium et du groupement nitrato et la phénanthroline -1, 10 ont été décrits dans le "Jour- nal néorganitcheskoTkhidii,1965 V.IO0, N 4 (Editions "Naouka",
Moscou): N.I. Lobanov, V.A. Smirnova, mémoire: "Les com-
posés complexes des terres rares avec la phénanthroline
-1,10", p. 840. (en russe).
l. Les complexes-nitrate d'europium avec le tributylphosphate, le dihexylsulfoxyde et le triphénylphosphinoxyde ont été décrits dans le "Journal néorganitcheskoT Khimii", 1981, V.26; N 3 (Editions "Naouka", Moscou): Yu:I. Mourinov, V.T.Danilov, G.G. Bekbaieva, Yu.E. Nikitine, mémoire: î5 "La synthèse et les caractéristiques des complexes hétéro
coordinats (ligands) des terres rares avec le dihexyl-
sulfoxyde et le tributylphosphate", p. 596.
La préparation-des complexes de chlorures de terres rares avec des sulfoxydes dérivés du pétrole est décrite dans les "Izvestiya Akadémii naouk SSSR", série chimique ("Bulletin de l'Académie des sciences de l'URSS"), 1977, N 12 (Editions "Naouka", Moscou): Yu.I. Mourinov, Yu.B. Monakov, Z.G. Chamayeva, N.G. Marina, V.S. Kolosnitsyn, Yu.E. Nikitin, S. R. Rafikov, mémoire: "Préparation des complexes des sulfoxydes dérivés du pétrole et du tributylphosphate avec les chlorures des
terres rares", p. 2790.
La synthèse de-s B-dicétonates d'europium, de ter-
bium, de samarium et de dysprosium avec des coordinats (ligands)neutres tels que la phénanthroline- 1,10, le dipyridyle-2,2', les phosphinoxydes etc., est décrite dans la revue "Journal American Chem. Soc.", 1964, V.86, N 23 (1155 Sixteenth Str., Washington, D.C., L.R. Melby, N.I. Rose, E. Abramson, J.C. Caris, mémoire: "Synthesis and Fluorescence of Some Trivalent Lanthanide Complexes",
p. 5117. -
La synthèse et les caractéristiques des dérivés des -dicétonates d'uranyle avec des coordinats (ligands)
azotés et oxygénés a été décrite dans le "Journal ne-
organitcheskoi Khimii", 1983, Vol. 28, N 9 (Editions "Naouka" Moscou); V. E. Karasev, I.V. Schoukina, R.N.
Schélokov, mémoire: "Composés d'addition des e-dicéto-
nates d'uranyle", p. 2321.
La synthèse des complexes de terbium avec l'acide
anthranilique et divers coordinats (ligands) a été dé-
crite dans le "Journal neorganitcheskoï Khimii", 1981, Vol. 26, N 2 (Editions "Naouka", Moscou): V.E. Karasev,
N.I. SteblevskaTa, R.N. Schelokov, I.V. Schoukina, N.F.
Zhelonkina, mémoire: "Composés de terbium avec l'acide anthranilique et des coordinats (Ligands) neutres",
p. 350.
Suivant l'invention on revendique une large gamme de composés polymères nouveaux destinés à la couverture des serres et forceries. Pourtant les meilleurs sont les
matières qui contiennent des additifs de composés d'élé-
ments f qui répondent à la formule générale: Men+ L Me XmYnm Lk dans laquelle Men+ est Eu3+, Tb3+, X, Y est un anion de benzoyltrifluoracétone, d'acide benzoylbenzoYque, un ion nitrate; L est le dipyridyle- 2,2', la phénanthroline - 1,10, le triphénylphosphinoxyde;
n = 3; m = 0,l; k = 1 - 2.
Les matières contenant les additifs susindiqués présentent une aptitude d'absorption de la composante UV de la lumière naturelle de 90 à 99 % avec un rendement
quantique élevé de la fluorescence ce qui permet d'aug-
menter la conversion de la composante UV jusqu'à 70 - 85% compte-tenu de la diffusion de la lumière. En outre les matières contenant les additifs susmentionnés sont moins sujettes à la dégradation en cas d'irradiation par la lumière du soleil ce qui confère à la matière polymère
une plus longue durée de service par comparaison à d'au-
tres composés.
On peut utiliser avec succès en tant que polymères des composés tels que le polyéthylène, le polypropylene, le chlorure de polyvinyle, le polycarbonate. En cas de croissance des plantes sous abri des matières de ce genre
on observe les effets maximaux par comparaison aux ma-
tières contenant d'autres composés d'éléments f.
D'autres avantages et caractéristiques de la pré-
sente invention seront mieux compris à la lecture de la
description des exemples qui vont suivre. Les exemples 1
à 205 servent à illustrer la matière polymère, sa prépa-
ration et ses caractéristiques optiques alors que les exemples 206 à 213 servent à commenter les applications
de ladite matière pour la couverture des serres et for-
ceries sous lesquelles ont fait croître les plantes cul-
tivées.
Exemple 1.
On place 100 kg de polyéthylène granulé dans un mé-
langeur. On y introduit 100 g de composé d'europium ré-
pondant à la formule EuC13.3 TOPO, TOPO désignant le trioc-
tylphosphinoxyde sous la forme d'une poudre sèche fine-
ment dispersée. On brasse soigneusement les composants et on transforme le mélange obtenu dans une extrudeuse en
pellicule de 0,1 à 0,15 mm d'épaisseur. La matière obte-
nue contient 0,1 % en poids de composé d'europium susdit.
Les caractéristiques optiques de la matière obtenue sont les suivantes:
l'absorption de la composante UV de la lumière na-
turelle dans la plage de 200 à 400 nm est de 97 %; la conversion de la composante UV absorbée (compte
tenu de la diffusion de la lumière) en composante rouge-
orangé est de 35 %; la transparence à la lumière de la matière dans la plage de 580 à 750 nm est de 75 %. Cette matière sous la
forme d'une pellicule transparente est prête à l'utilisa-
tion en agriculture pour la couverture des serres et for-
ceries.
Les exemples 2 à 103 sont réunis dans le tableau 1.
Ces exemples illustrent la matière polymère obtenue
d'une façon analogue à celle de l'exemple 1, à cette dif-
férence près que l'on prend d'autres composés de l'élé-
ment f qui répondent à la formule générale, d'autres quan-
tités et d'autres polymères. Dans le tableau 1 pour plus de brièveté on a adopté les abbréviations suivantes des désignations des composés: TOPO trioctylphosphinoxyde DHSO - dihexylsulfoxyde DMSO - diméthylsulfoxyde TBP - tributylphosphate PHEN - phénanthroline - 1,1O HFAA -hexafluoracétylacétone TTA - thénoyltrifluoracétone BTFA benzoyltrifluoracétone VBI - vinylbenzylimidazole ABB - acide benzoylbenzo que AAN - acide anthralinique BA - benzoylacétone AA acetylacetone DBM - dibenzoylméthane TBPO- tributylphosphinoxyde TPPOtriphénylphosphonoxyde DP - dipyridyle- 2,2' SDP - sulfoxydes dérivés du pétrole
TABLEAU 1
No Polymère de base Formule de l'additif des exem- ples
1 2 3
2 Polyéthylene EuCl. 3TOPO 3,u1. 3TP 3 " EuC1. 3TOPO 3' 4 " -EuC1. 3DHSO
,. 3
6..
7 "
7 " Eu(TTA)3. DP
9 "
" Eu(DBM)3.2DHSO il " " 1 21 12.. 13 " EuC1. 3SDP 3'
14 " "
"
16 " Eu(N0 3)3. 3TBP
17 "
18 " Eu(N03)3. 3TBP 19 "Eu(N03)3. PHEN
21 " "
22 " Eu(HFAA)3. PHEN
24 " "
" Eu(TTA)3. PHEN
26 " "
28 " Eu(BTFA)3. PHEN
29 " "
TABLEAU 1 (suite)
1 2 3
Polyéthylène Eu(BTFA)3.PHEN 31 Eu(ABB)3.2DP: Eu(N03)3.-PHEN: Eu(TTA)3. PHEN 1:1:1 32 " Eu(ABB)3. 2DP: Eu(N03)3. PHEN Eu(TTA)3. PHEN 1:1:1 33 " Eu(ABB)3.2DP: Eu(N03)3. PHEN Eu(TTA)3.PHEN
1:2:3
34 " Eu(ABB)3. 2DP: Eu(N03)3. PHEN: Eu(TTA)3. PHEN
1: 2: 3
35 Eu(N03)3.3DHSO 36 " Eu(ABB)3.PHEN 37 " "l 38 " Tb(TTA)3.DMSO 39 " Tb(HFAA)3.PHEN 40 Sm(TTA)3. PHEN
41 " UO2(TTA)2.DHSO
42 U02(HFAA)2.PHEN
43 Chlorure de polyvinyle EuCl. 3 TOPO
44 " "
45
46 " EuC13. 3DHSO 3.
47 " "
49 "Eu(TTA)3. DP 50" Eu(TTA)3. DP TABLEAU 1 (suite)
1 2 3
51 Chlorure de polyvinyle Eu(TTA)3.DP 52 b Eu(DBM)3.2DHSO
54 "
" EuC13.3SDP
56 "
57 "
58 I
58 Eu(N03)3.3TBP
59 "
"
61 "Eu(NO3)3.PHEN
62 "
63
64 " -Eu(HFAA)3.PHEN
"
66 "
2 67 " Eu(BTFA)3.PHEN: Tb(BTFA)3.PHEN 1:1
68 " "
69 "Eu(BTFA)3.PHEB: Tb(BTFA)3.PHEN
1:1
"Eu(TTA)3 PHEN 71 Il
72 " "
73 Polypropyl ne EuCl 3' 3TOPO
74 "
"
76 "EuC13 3DHSO
77 "
78 L
TABLEAU 1 (suite)
1 2 3
79 Polypropylene Eu(TTA)3.DP l" "l
81 " "
82 " Eu(DBM)3.2DHSO
83 " "
84 " "
" Eu(N03).(BTFA)2.2PPO
86 "
87 " "
88 " Eu(N03). (TTA)2.2TBP0 89 " "Il "Eu(N03). (TTA)2.2TBPO 91 Eu(N03)3. PHEN
92 " "
93 " "
94 " Eu(HFAA)3.PHEN
" "
96 "
97 " Eu(TTA)3. PHEN
98 " "
99 "
" Eu(BTFA)3.PHEN
101 " "
102 " "
103 " Dy (BTFA)3.PHEN TABLEAU 1 (suite) NOS Teneur en Absorption Conversion Facteur de des additif, par la ma- du rayonne- transmission exem- % en poids tière des ment UV ab- de la matière ples rayons UV sorbé (comp- dans la plage dans la te tenu de de la compo-
plage de 200 la diffusion sante rouge-
à 450 nm, Z de la lumière), n9e750 nm z z 580 - 750 nm
1 4 5 6 7
2 1,0 86 44 76 -
3 0,4 91 38 79
4 1,0 99 33 75
0,1 -85 39 76.
6 0,6 93 36 78
7 1,0 98 67 78
8 0,01 89 76 77
9 0,5 95 71 82
1,0 98 68 77
11 0,01 89 78 78
12 0,6 96 71 81
13 l,0 99 37 71
14 0,1 93 42 70
0,5 97 40 72
16 1,0 97 40 71
17 0,01 88 54 70
18 0,06 94 45 73
19 5,0 99 - 62. 73
0,01 90 71 74
21 0,2 97 69 78
22 1,0 99 70 77
23 0,01 91 79 76
24 0,6 97 74 80
1,0 98 70 80
26 0,01 89 86 77
27 0,1 94 76 82
21 TABLEAU 1 (suite)
1 4 5 6 7
28 5,0 99 66 77
29 0,01 91 77 75
30 0,05 96 71 81
220-380 nm
31 0,1 92 75 78
32 220-380 nm
0,03 95 75 92
33 220-380 nm
0,15 98 79 90
34 220-381 nm.
0,24 100 78 81
2,0 99 40 -
36 0,05 89 -
37 0,5 92 - -
38 0,05 90 -
39 0,05 90 - -
0,05 87 -
41 0,05 88 - -
42 0.,05 89 - -
43 1,0 97 37 75
44 0,1 82 46 77
0,4 91 40 79
46 0,5 95 38 78
47 0,1 89 43 76
48 1,0 99 34 75
49 0,5 99 69 78
0,2 95 73 81
51 0,05 90 77 78
52 0,5 99 70 79
53 0,2 96 72 82
54 0,05 91 76 78
0,5 97 37 73
56 0,1 92 42 70
57 1,0 99 35 67
TABLEAU 1 (suite) 1 t 5 6 7
58 0,5 94 44 72
59 0,1 90 48 69
1,0 98 40 68
61 0,4 96 69 79
62 0,1 93 72 73
63 0,8 98 65 76
64 0,3 98 72 77
0,07 96 75 81
66 0,02 93 77 78
67 5,0 99 76 77
68 0,5 92 88 78
69 0,1 96 82 81
0,5 97 80 81
71 0,1 90 88 82
72 0,3 93 84 89
73 1,0 98 34 74
74 0,5 92 39 77
0,1 85 43 74
*76 1,0 99 34 74
77 0,5 94 37 77
78 0,1 89 39 75
79 1,0 99 67 78
0,01 90 75 80
81 0,6 96 72 83
82 1,0 99 67 79
83 0,01 92 77 79
84 0,5 97 72 83
1,0 99 36 67
86 0,5 98 38 71
87 0,1 95 44 68
88 1,0 98 39 68
89 0,01 85 51 67
0,04 93 43 71
23 TABLEAU 1 (suite)
1 4 5 6 7
91 1,0 99 64 74
92 0,01 91 72 73
93 0,15 98 68 75
94 0,25 99 70 76
0,02 90 78 77
96 0,1 96 74 82
97 1,0 96 78 77
98 0,01 91 87 79
99 0,1 94 83 82
1,0 98 80 83
101 0,01 90 89 82
102 0,06 94 85 86
103 0,06 94 66 81
Exemple 104.
On place 100 kg de styrène dans un réacteur et on y introduit 50 g de composé d'europium EuCl3.3 TOPO
et Sm(BA)3.2TBPO, TOPO désignant le trioctylphosphino-
xyde et TBPO désignant le tributylphosphinoxyde. On bras-
se le mélange de composants, et après dissolution com-
plète dans le monomère de l'additif susmentionné, on ef-
fectue la polymérisation en bloc de la composition. On obtient une matière sous la forme de verre organique lO (épaisseur 3 mm) qui contient 0,5 % en poids de composé d'europium. Les caractéristiques optiques de la matière obtenue sont les suivantes:
absorption de la composante UV de la lumière na-
turelle dans la plage de 200 à 450 nm: 98 %; conversion de la composante UV sous la forme de rayonnement fluorescent dans la plage de la composante rouge-orangé de la lumière visible: 37 %; transmission de la matière dans la plage de 580-750 nm 77 %. Cette matière est prête à l'utilisation
pour la couverture des serres et forceries.
Les exemples 105 à 205 sont réunis dans le ta-
bleau 2. Les exemples susindiqués servent à illustrer
les matières polymères obtenues d'une manière analogue.
à celle de l'exemple 104, à cette différence près que l'on prend d'autres quantités d'élément f qui répondent
à la formule générale susindiqué-e et d'autres polymères.
Dans le tableau 2 on utilise les mêmes abréviations des
noms des composés que dans le tableau 1.
TABLEAU 2
Nos des Polymère de base Formule de l'additif exem- ples
1 2 3
Polystyrène EuC13.3TOPO:Sm(BA)3.2TBPO (1:1)
106 " "
107 "
108 " EuC13.3DHSO:Tb(AA)3.DHSO (1:1)
109 " "
" "
111 " Eu(TTA)3.DP:Tb(AA)3.DP (1:1)
113 "
114 " Eu(DBM)3.2DHSO:Tb(AAN)3.2DHSO(1:1)
" "
116 " "
117 " EuC13.3SDP:Sm(BTFA)3.DP (1:1)
118
119 " "
" Eu(N03)3.3TBP.Tb(AA)3.2TPPO (1:1)
121 " "
122 " "
123 " Eu(NO3)3.PHEN:Dy(BTFA)3.PHEN (1:1)
" "
126 Polycarbonate Eu(HFAA)3.PHEN:Tb(HFAA)3.PHEN(1:1)
128 "
129 " Eu(TTA)3.PHEN:Tb(AA)3.PHEN (1:1)
"
131 "
132 " Eu(BTFA)3. PHEN:Tb(BTFA)3. PHEN(1:1)
133
134 "
OSHCiúE(ON)n3 99L iSA-E(V.L)n3,9L "., , 1tD179L
,, úE91
(L:L)Oddl'Z(WVVH)ZOfi:N3Hd'ú(V-l4)n3,Z9L O ",l 09L (L:L)N3Hd '(v)ql:N3Hd '(VII)n3 69L
,, LS L SZ
( L: L)N3Hd'-(VV-H)qi:N3Hd'e(VV:H)n3,, 99[ (t: L)Oddlú' Z(VVJH)Zon' N3Hd ú(úON)n3 99l h Il, - bSL1 (t: L)OddlJZ(VV:H)Oon:N3Hd'ú(ON)n3 ú9L
,,11 ZS L OZ
,, ISl (L:l) N3Hd 'ú(v)ql:dEúú(úON)n3, OSL 6bl ,, 8b l (l:L) 0dd.lú(vWlS), ç0:dOsúú 3Ln3 9Lb S 9l7 (l:L)OSHZ' E(NGa)WS:OSHaZ' (NGa)n3,, itL (,,, Zb L OL (L:L) da0'(Vll)ql:da'ú(Vll)n3 " IbL ,, i OL l,,6ú L (L:L) OddLZ' ú(v) ql:OSHaúLgn3. 8úL ,, LlúL 9 (1:1) il9ú1 (L:L) OddlZ 'ú( v)ql:OdOlú'ln3, 9úL (L:L) OddlZ;' (VV) ql:OdOl' ú 1L3n3 aelú qPa.wLqawLOd SúL (aLns) Z nV3laVl TABLEAU 2 (suite)
] 2 3
167 Polyméthylméthacrylate Eu(ABB)3.2DP 168 " Eu(ABB)3. PHEN 169 Tb(TTA)3. DMSO:Eu(TTA)3.DMSO(1:2) Tb(AAN)3.DHSO:Eu(BA)3.DHSO(1:2) 171 Tb(AA)3. PHEN:Eu(BTFA)3.PHEN(1:2) 172 " Tb(HFAA)3.PHEN:Eu(HFAA)3.PHEN 173 U02(TTA) 2.DHSO:Eu(TTA)3.2DHSO (1:2) 174 " UO02(HFAA)2.PHEN:Eu(BTFA)3 PHEN(1:2) Copolymère 30 % EuC 13.3TOPO:Tb(AA)3.2TOPO(1:1)
polystyrène, 70 Z poly-
méthylméthacrylate
176 " "
177 i ".
178 EuC13.3DHSO:Tb(BTFA)3.2DHSO(1:l1)
179 " "
" "
181 " Eu(TTA)3.2DP:Tb(AA)3.PHEN (1:1) 182 "i
183 " "
184 " Eu(DBM)3.2DHSO:Sm(DBM)3.2DHSO(1:1)
"
186 " "
187 " EuC13.3SDP:Tb(AAN)3.DMSO (1:1)
2>5, , 3
188 "f
189 " "
" Eu(N03)3.3TBP:Sm(BTFA)3.DP (1:1)
191 "
192 "
193 Eu(N03)3.PHEN:Dy(BTFA)3.PHEN(1:1)
194 "
I
196 " Eu(HFAA)3.PHEN:Tb(HFAA)3.PHEN (1:1) ( N3HdE(viJ.)úG ( (L::1l) NBN3Hd(V.ilS)n3 -- IlbiOa (L: L:L)( N3Hd (Vqlg)ql oL (: N3Hd'(VWAA)n3 zoz I '. Qo02 (l: LU) N3Hdé(VO)US' ( OHd' (VO)n3 LOZ Il OOZ (l: L) N3Hd(V) WS:N3Hd'(V:)n3 " 66L
86L S
e LOaeXBlqa - Lod %0t'au-aajsRLod (L:l) N3Hd(VVJH)ql:N3Hd' (VJH)n3 % o Lodo3 6L t (B1-Lod Z Lod (a.Lns) Z Mv31IVL TABLEAU 2 (suite) NOS Teneur en Absorption Conversion Facteur de des additif,% par la ma- du rayonnetransmission exem- en poids tière des ment UV ab- de la matière ples rayons UV sorbé (com- dans la plage dans la pla- pte tenu de la composante ge de 200 à de la diffu- rouge-orangé, 450 nm, % sion de la 580-750 nm lumière)%
1 4 5 6 7
105 0,5 98 37 77
106 0,25 91 40 81
107 0,01 87 43 76
108 0,1 90 39 78
109 0,8 94 37 81
110 2,0 99 34 77
111 0,1 92 76 79
112 0,15 97 72 82
113 0,25 99 68 78
114 0,01 90 78 79
115 0,16 95 73 83
116 0,3 98 70 80
117 0,1 93 44 70
118 0,6 98 39 73
119 1l0 99 35 68
120 0,1 90 45 68
121 0,7 93 42 72
122 1,0 96 37 69
123 0,1 99 63 70
124 0,01 93 74 71
125 0,05 99 69 73
126 0,01 90 77 78
127 0,03 94 72 83
128 0,05 98 67 79
129 0,1 96 70 77
130 0,025 88 79 79
131 0,05 93 73 83
TABLEAU- 2 (suite)
1 4 5 6 7
132 0, 1 88 75 79
133 0,2 93 71 84
134 0,35 97 68 80
0, 01 87 44 77
136 0,23 92 39 80
137 0,5 98 37 77
138 0,1l 89 39 78
139 0,9 95 36 81
2,0 99 33 78
141 0,05 96 67 82
142 0,001 87 76 81
143 0,02 93 71 86
144 0,05 99 71 81
0,001 OOl 91 78 82
146 0,025 96 74 86
147 0, 1 94 45 72
148 0,7 98 40 76
149 1,0 99 36 66
0, 1 84 46 66
151 0,4 91 40 70
152 1,0 96 37 67
153 0,05 99 68 72
154 0, 01 94 72 66
0, 1 99 63 63
156 0,05 99 70 83
157 0,001 90 78 83
158 0,02 95 73 88
159 0,05 98 70 80
0,001 89 78 82
161 0,02 96 74 92
162 0,05 97 66 80
163 0, 001 88 75 81
164 0,02 93 70 83
TABLEAU 2 (suite)
1 4 5 6 7
0,2 98 80 80
166 0,04 97 - -
167 0,015 96 - -
168 0,01 96 - -
169 0,05 85 - -
1,0 88 - -
171 0,02 82 - -
172 0,02 83 - -
173 0,02 87 - -
174 0,02 89 - -
0,01 87 43 77
176 0,3 92 39 80
177 0,5 98 36 76
178 0,1 89 38 77
179 1,0 94 36 81
2,0 99 33 76
181 0,1 98 67 79
182 0,001 90 74 80
183 0,06 95 72 83
184 0,1 99 70 80
0,001 91 76 81
186 0,06 95 73 84
187 0,1 94 43 71
188 0,6 98 39 74
189 1,0 99 37 70
0,1 87 44 68
191 0,5 92 41 71
192 1,0 97 37 67
193 0,1 99 62 64
194 0,05 99 68 73
0,01 92 71 65
196 0,05 98 70 81
TABLEAU 2 (suite)
1 4 5 6 7
197 0,001 90 79 82
198 0,03 94 73 85
199 0,1l 97 68 82
0,001 88 76 80
201 0,04 94 73 86
202 0,-1 -98 - -66.. 81
203 0,001 86 76 81
204 0,04 93 70 84
205 0,05 92 55 73
Les exemples 206 à 213 sont réunis dans le ta-
bleau 3. Ces exemples illustrent la valorisation des ma-
tières revendiquées pour la couverture des serres et for-
ceries. Dans chaque serre (forcerie) on avait planté 20 plants (expérience ou test). A titre de comparaison on effectue des essais témoins en serres sous une pellicule
polymère ordinaire ne contenant pas d'additifs de compo-
sés d'éléments f. Les résultats de la croissance des
plants sont réunis dans le tableau 3.
TABLEAU 3
N d'or- Matière de composition Concombres, kg dre indiquée dans les exemples Test Témoin
1 2 3 4
1 Matière suivant l'exemple N 19 101,4 87,9 2 Matière suivant l'exemple N 31 102,4 87,2 3 Matière suivant l'exemple N 64 101,9 87,1 4 Matière suivant l'exemple N 102 102,6 87,4 Matière suivant l'exemple N 113 102,9 88,0 6 Matière suivant l'exemple N 159 103,0 88,1 7 Matière suivant l'exemple N 205 102,9 87,7 TABLEAU 3 (suite) no Tomates, kg Plants repiqués d'or- de choux, g 2 drée (sur 100 plants) Test Témoin Test Témoin
1 S 6 7 8
1 59,5 46,6 1071 559
2 59,6 46,5 1065 558
3 59,8 46,2 1060 570
4 60,2 47,0 1070 560
60,1 46,4 1075 549
6 59,3 46,6 1073 571
7 59,5 46,3 1071 572

Claims (10)

R E V E N D I C A T I 0 N S
1 - Matière polymère pour la couverture des ser-
res et forceries contenant un polymère transparent à la
lumière et un additif absorbant la composante ultra-vio-
lette de la lumière naturelle, caractérisée en ce qu'el- le contient en tant qu'additif au moins un composé d'un
élément f capable d'absorber la composante ultra-violet-
te de la lumière naturelle et d'émettre un rayonnement
fluorescent dans la partie rouge-orangé du spectre.
2 - Matière suivant la revendication 1, caracté-
risée en ce qu'elle contient en tant qu'additif des com-
posés d'éléments f répondant à la formule générale Me n+ Y L Me XmYn m Lk Me étant Eu, Sm, Tb, Dy, U02 X, Y étant un ion chlore, un ion nitrate un anion d'acide monocarboxylique: acide benzoylbenzoTque, anthranilique,
un anion de -dicétone: acétylacéto-
-ne, benzoylacétone, dibenzoylméthane,
benzoyltrifluoracétone, thénoyltri-
fluoracetone, hexafluoracétylacétone;
R RO
L = R P: 0, RO- P = 0, R.
R /R,0 R/"S = 0
R X R R
oN (OD N CHCH2 3 0R étant un groupe alcoyle ou aryle n étant 3, 2; m étant 0,1; k étant 0 à 3
3 - Matière suivant les revendications 1 et 2, ca-
ractérisée en ce que sa teneur en additif est de 0,001 à Z en poids. 3 5
4 - Matière suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient à
titre d'additif le composé d'europium répondant à la for-
mule Eu(N03)3.PHEN, PHEN représentant la phénanthroline-
1,10.
- Matière suivant la revendication 4, caracté- - risée en ce que sa teneur en additif est de 0,05 à 1,0 %
en poids.
6 - Matière suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 à 3, caractérisée en ce qu'à titre d'additif
elle contient les composés Eu(BTFA)3.PHEN et Tb(BTFA)3.-
PHEN, BTFA étant la benzoyltrifluoracétone et PHEN étant
la phénanthroline-l,l1.
7 - Matière suivant la revendication 6, caracté-
risée en ce que sa teneur en additif est de 0,1 à 0,5 %
en poids.
8 - Matière suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient à
titre d'additif les composés Eu(N03)3.PHEN et U02(HFAA)2.
TPPO, HFAA étant l'hexafluoracétylacétone, TPPO étant
le triphénylphophinoxyde, PHEN étant la phénanthroline-
i1,10.
9 - Matière suivant la revendication 8, caracté-
risée'en ce que sa teneur en additif est de 0,05 à 0,1 Z
en poids.
- Matière suivant l'une quelconque des re-
vendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient comme additif des composés Eu(ABB)3.2 DP, Eu(N03.PHEN,
Eu(TTA)3.PHEN, ABB désignant l'anion de l'acide benzoyl-
benzoïque, DP - le dipyridyle-2,2', PHEN la phénanthroline
-1,10, TTA - la thénoyltrifluoracétone.
11 - Matière suivant la revendication 10, ca-
ractérisée en ce que sa teneur en additif est de 0,012
à 0,1 % en poids.
12 - Matière suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 à 2, caractérisée en ce qu'elle contient
à titre de polymère au moins un polymère tel que le po-
lyéthylène, le polypropylène, le chlorure de polyvinyle,
le polycarbonate, le polystyrène, le polyméthylméthacry-
late ou leurs copolymères. 13 - Procédé de stimulation de la croissance et du rendement des végétaux en serres ou forceries sous lumière naturelle, caractérisé en ce qu'on utilise pour la couverture des serres et forceries une matière
polymère suivant l'une quelconque des revendications 1
à 12.
FR8408962A 1983-10-31 1984-06-07 Matiere polymere pour la couverture des serres et forceries Expired FR2565457B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/SU1983/000041 WO1985001945A1 (fr) 1983-10-31 1983-10-31 Materiau polymere de revetement de serres chaudes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2565457A1 true FR2565457A1 (fr) 1985-12-13
FR2565457B1 FR2565457B1 (fr) 1987-08-21

Family

ID=21616818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8408962A Expired FR2565457B1 (fr) 1983-10-31 1984-06-07 Matiere polymere pour la couverture des serres et forceries

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JPS61500264A (fr)
AU (1) AU565143B2 (fr)
CH (1) CH667463A5 (fr)
DE (1) DE3390545C2 (fr)
FI (1) FI81820C (fr)
FR (1) FR2565457B1 (fr)
GB (1) GB2158833B (fr)
NL (1) NL189794C (fr)
SE (1) SE456424B (fr)
WO (1) WO1985001945A1 (fr)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU596637B2 (en) * 1986-08-06 1990-05-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Mulching film for repelling insect pests
AU597933B2 (en) * 1986-08-06 1990-06-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Insect pests-repelling film or sheet
ATE100665T1 (de) * 1989-06-06 1994-02-15 Eric Longstaff Verfahren und vorrichtung zum verwenden bei planzenwachstumsfoerderung und blumenentwicklung.
JPH0350291A (ja) * 1989-07-18 1991-03-04 Mitsui Toatsu Chem Inc 発光性インク組成物
DE4029167A1 (de) * 1990-09-14 1992-03-19 Bayer Ag Verfahren zur kennzeichnung von kunststoffen
ES2127455T3 (es) * 1991-11-08 1999-04-16 Eastman Chem Co Composicion de polimero termoplastico que tiene mezclado con ella uno o mas compuestos monomericos fluorescentes en el infrarrojo proximo.
US5292855A (en) * 1993-02-18 1994-03-08 Eastman Kodak Company Water-dissipatable polyesters and amides containing near infrared fluorescent compounds copolymerized therein
US5423432A (en) * 1993-12-30 1995-06-13 Eastman Chemical Company Water-dissipatable polyesters and amides containing near infrared fluorescent compounds copolymerized therein
CN1052493C (zh) * 1994-11-07 2000-05-17 青岛新桑达经济技术开发有限公司 转光薄膜及其制造方法
CN1060500C (zh) * 1996-12-30 2001-01-10 中国科学院长春应用化学研究所 农膜稀土荧光粉转换剂的制备
EP1018536A1 (fr) * 1997-05-23 2000-07-12 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Materiau en plastique luminescent et son procede de production
KR100540268B1 (ko) * 1997-11-25 2006-01-10 르주보브 로베르토브나 브라트코바 광변환 물질 및 이를 제조하기 위한 조성물
CN1079407C (zh) * 1997-12-15 2002-02-20 中国科学院电子学研究所 农膜用光转换剂及其制作方法
CN1074005C (zh) * 1998-04-29 2001-10-31 中国科学院大连化学物理研究所 一种仿生态农膜及其所用转光体系
CN1069115C (zh) * 1998-07-24 2001-08-01 青岛新桑达经济技术开发有限公司 转光纺织品和添加剂及其制备方法
ES2161134B1 (es) * 1999-04-21 2002-06-16 Solplast S A Metodo para la obtencion de una lamina de cubrimiento para evitar el ennegrecimiento de los bordes de los petalos de las rosas rojas y la propagacion de ciertos virus que puedan afectar las plantas en cultivo,y lamina obtenida segun este metodo.
BG746Y1 (bg) * 2000-08-07 2005-05-31 Покритие за ултравиолетова защита и неговото използване
EP1406909A1 (fr) * 2001-07-18 2004-04-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Complexes de lanthanide luminescents avec ligands imine et dispositifs fabriques a l'aide de tels complexes
CN1313565C (zh) * 2004-07-23 2007-05-02 北京化工大学 稀土/高分子复合发光材料及其制备方法
KR100761942B1 (ko) 2006-01-11 2007-10-04 한국에너지기술연구원 광 변환 그린하우스 필름용 광 활성 무기첨가제 및 이를함유하는 그린하우스 필름
RU2407770C2 (ru) 2007-03-09 2010-12-27 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "СВЕТ" Светопреобразующий материал и композиция для его получения
CN100444946C (zh) * 2007-04-06 2008-12-24 山东大学 含高光效稀土配合物微胶囊的制备
GB2453953A (en) * 2007-10-23 2009-04-29 Univ Brunel Protection of plastics using UV-absorbing phosphors
KR100893003B1 (ko) * 2007-11-26 2009-04-10 한국에너지기술연구원 농업용 고분자 필름을 제조하기 위한 고분자 조성물, 이를이용한 필름의 제조방법과 그 필름
RU2633539C1 (ru) * 2016-10-11 2017-10-13 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") Светопреобразующая полимерная композиция

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3398099A (en) * 1964-12-28 1968-08-20 American Optical Corp Fluorescent europium chelates
US3484380A (en) * 1965-12-15 1969-12-16 American Optical Corp Fluorescent europium chelates with tetradentate ligands
FR2339644A1 (fr) * 1976-01-30 1977-08-26 British Petroleum Co Materiau polymere a transmission de lumiere visible
EP0000431A1 (fr) * 1977-07-08 1979-01-24 The British Petroleum Company p.l.c. Méthode pour améliorer la transmission de la lumière visible de substrats en matière polymère en y déposant une couche d'une émulsion ou d'une dispersion aqueuse contenant un agent de scintillation absorbant l'ultra-violet.
EP0077496A1 (fr) * 1981-10-15 1983-04-27 BASF Aktiengesellschaft Procédé d'utilisation de la lumière d'une longueur d'ondes de 470 à 600 nm pour la photosynthèse

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3388071A (en) * 1964-09-28 1968-06-11 Navy Usa Liquid lasing solution formed with trifluoroacetylacetonate
US3388011A (en) * 1965-10-08 1968-06-11 Atomic Energy Commission Usa Process for the production of high strength steels
US3422023A (en) * 1967-03-17 1969-01-14 American Optical Corp Fluorescent lanthanide chelates of dibenzoylamine
US3949134A (en) * 1973-07-18 1976-04-06 Material Distributors Corporation Solar control film for use by consumers and the like
FR2419955A1 (fr) * 1978-03-17 1979-10-12 Alcudia Empresa Ind Quimi Pellicules de polyolefine destinees a etre utilisees en agriculture
US4220736A (en) * 1978-06-01 1980-09-02 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Agricultural covering film or sheet and method for thermal insulation from a blend of an olefin resin and an acetal resin

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3398099A (en) * 1964-12-28 1968-08-20 American Optical Corp Fluorescent europium chelates
US3484380A (en) * 1965-12-15 1969-12-16 American Optical Corp Fluorescent europium chelates with tetradentate ligands
FR2339644A1 (fr) * 1976-01-30 1977-08-26 British Petroleum Co Materiau polymere a transmission de lumiere visible
EP0000431A1 (fr) * 1977-07-08 1979-01-24 The British Petroleum Company p.l.c. Méthode pour améliorer la transmission de la lumière visible de substrats en matière polymère en y déposant une couche d'une émulsion ou d'une dispersion aqueuse contenant un agent de scintillation absorbant l'ultra-violet.
EP0077496A1 (fr) * 1981-10-15 1983-04-27 BASF Aktiengesellschaft Procédé d'utilisation de la lumière d'une longueur d'ondes de 470 à 600 nm pour la photosynthèse

Also Published As

Publication number Publication date
NL8320368A (nl) 1985-09-02
JPH0240266B2 (fr) 1990-09-11
JPS61500264A (ja) 1986-02-20
SE8503138L (sv) 1985-06-24
GB2158833A (en) 1985-11-20
FI852579A0 (fi) 1985-06-28
DE3390545T1 (de) 1985-11-14
SE456424B (sv) 1988-10-03
DE3390545C2 (de) 1989-09-14
FI81820B (fi) 1990-08-31
GB2158833B (en) 1988-01-13
CH667463A5 (de) 1988-10-14
AU565143B2 (en) 1987-09-03
NL189794C (nl) 1993-08-02
AU2266083A (en) 1985-05-22
SE8503138D0 (sv) 1985-06-24
GB8516535D0 (en) 1985-07-31
NL189794B (nl) 1993-03-01
FR2565457B1 (fr) 1987-08-21
FI852579L (fi) 1985-06-28
FI81820C (fi) 1990-12-10
WO1985001945A1 (fr) 1985-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2565457A1 (fr) Matiere polymere pour la couverture des serres et forceries
Qasim et al. Organic production in a tropical estuary
Rodhe et al. Phototrophy and heterotrophy in high mountain lakes: With 5 figures and 2 tables in the text
Thayer Phytoplankton production and the distribution of nutrients in a shallow unstratified estuarine system near Beaufort, NC
Delgado Abundance and distribution of microphytobenthos in the bays of Ebro Delta (Spain)
KR100540268B1 (ko) 광변환 물질 및 이를 제조하기 위한 조성물
Stanley Productivity of epipelic algae in tundra ponds and a lake near Barrow, Alaska
Bianchi et al. Temporal and spatial dynamics of particulate organic carbon in the lake Pontchartrain Estuary, Southeast Louisiana, USA
Furuya et al. Distribution of phytoplankton in the East China Sea in the winter of 1993
Cancino et al. Effects of the bryozoan Membranipora tuberculata (Bosc.) on the photosynthesis and growth of Gelidium rex Santelices et Abbott
Rahaman et al. Monthly And Diurnal Variations Of Limnological Conditions Of Two Pondsr
Venugopal et al. Incidence of red water along South Kerala coast
Herodek et al. The primary production of phytoplankton in Lake Balaton April-September 1972
Bouvy et al. Significance of microheterotrophs in relation to the degradation process of subantarctic kelp beds (Macrocystis pyrifera)
McIntire et al. Taxonomic structure and productivity of phytoplankton assemblages in Crater Lake, Oregon
Taguchi Seasonal studies of the dinoflagellate Ceratium longipes (Bailey) Gran in the Bedford Basin, Canada
Rao et al. Some observations on the liberation and viability of oospores in Sargassum wightii (Greville) J. Agardh
Cui-xia et al. Preparation, Characterization and Properties of [Eu (hfa) 3 (TPPO) 2] Containing Polyethylene Films Capable of Converting UV Light to Red Light.
JPS63500352A (ja) 特に農業用の光カスケ−ド効果を有する被覆要素
Eloranta Winter phytoplankton in a pond warmed by a thermal power station
Hammerton The Blue Nile in the plains
Pomeroy Benthic algal ecology and primary pathways of energy flow on the Squamish River delta, British Columbia
Czeczuga Determination of organic substances originating in photosynthetic activity of bacteria
Gilbreath et al. Limnological investigations in John Day Reservoir including selected upper reservoir habitats, April 1994 to September 1995
Gillard Distribution, abundance, and species diversity of macrobenthic and meiobenthic invertebrates in relation to Houston Ship Channel pollution in upper Galveston Bay and Tabbs Bay, Texas.

Legal Events

Date Code Title Description
ER Errata listed in the french official journal (bopi)

Free format text: 50/85

ST Notification of lapse