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Verfahren zum Gerben tierischer Häute. Gegenstand der Erfindung ist
ein Verfahren zum Gerben tierischer Häute, welches darin besteht, d'aß man die Häute
mit Lösungen behandelt, welche durch Extraktion von Teer, insbesondere Buchenholzteer,
mit wässerigen Alkalien, z. B. Sodalösungen, und durch Abstumpfen des Alkalis bis
zur schwach alkalischen .biss schwach sauren Reaktion gewonnen werden und welche
mit Formaldehyd versetzt sind.
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Eine Ausführungsform des Verfahrens besteht - darin, daß Teerauszug
und Formald'ehydlösurig nacheinander auf die Haut zur Einwirkung gebracht werden.
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Die Herstellung-,derartiger Gerbbrühen sei an einigen Beispielen erläutert.
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Beispiel i.
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ioo kg Buchenholzteer mit einem Gehalt von rund: io Prozent Säure,
berechnet auf Essigsäure, welche in etwa 150 kg heißen Wassers suspendiert sind,
werden mit einer heißen Lösung von 5o kg Soda in ioo kg Wasser versetzt und unter
fortwährendem Umrühren etwa drei Stunden ,lang auf eine Temperatur von 8o bis ioo°
C erhitzt. Zweckmäßig regelt man den Zusatz an Soda so, d'aß die Lösung deutlich
alkalisch reagiert. Nach dem Erkalten wird die wässerige Lösung vom: ungelösten
Rückstand abgegossen und! alsdann mit Essigsäure oder mit einer anderen geeigneten
Säure bis zur schwach alkalischen bis schwach sauren Reaktion .abgestumpft, wobei
ein sehr geringer Teil der gelösten Teerbestandteile wieder ausfällt. Durch Zugabe
von 5 kg Formaldehyd von 40 Volumprozent zu der von den ausgefällten Bestandteilen
befreiten Lösung -erhält man eine Gerbbrühe von etwa ro° Be.
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Beispiel :2.
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In ioo 1 io bis 2oprozentige heiße Natronlauge werden ioo kg :heißen
Buchenholzteers mit einem Gehalt von rund io Prozent Säure, berechnet auf Essigsäure,
einfließen gelassen, worauf die Mischung unter Umrühren '/,bis i Stunde lang
auf etwa 8o bis ioo° C gehalten wird. Alsdann wird zwecks Abstumpfung eine etwa
3oprozentige wässerige Bisulfatlösung, zweckmäßig eine solche, welche möglichst
eisenfreii ist, oder die Lösung .eines anderen geeignetere Salzes zugefügt bis zur
schwach alkalischen, neutrafen oder sauren Reaktion und; nach d'em Erkalten vom
ungelösten Rückstand abgegossen. Die .erhaltene Lösung wird alsdann mit etwa 5 bis
io kg Formaldehyd von q0 Volumprozent versetzt. Erhalten wird eine Gerbbrühe von
etwa 18 bis 2o° Be.
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Selbstverständlich ist nicht jeder Teer in gleichem Maße als Ausgangsstoff
geeignet. Es empfiehlt sich daher, von Fall zu Fall durch Vorproben in kleinem Maßstabe
festzustellen, ob der gerade vorliegende Teer befähigt ist, eine genügend starke
Gerbbrühe zu liefern. Nach den Erfahrungen der Erfinderin zeigt regelmäßig der sogenannte
Blasenteer die beste Eignung, während der Absatz-oder Verkohlungsteer sich zumeist
als weniger geeignet erwiesen hat.
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Die nach Maßgabe der Erfindung erhaltenen, mit Formaldelilyd versetzten
Teerauszüge
können in bekannter Weise, gegebenenfalls unter Zugabe
anderer, z. B. vegetabilischer Gerbmittel, zur Gerbung verwendet werden. Man erhält-braune,
dem lohgaren Leder entsprechende derbprodukte.
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An Stelle der` Behandlung der Häute mit fertiger formaldehydhaltiger
Gerblbrühe kann man auch :derart verfahren, daß man Teerauszug und Formaldehyd erst
in, Gegenwart der Haut zusammenwirken läßt, z. B. derart, daß man während des Gerben-s
Formaldehyd, gegebenenfalls portionsweise, ,der Brühe zufügt, oder derart, daß man
die Haut zuerst mit Formaldehydlösung,dann mit dem Terauszug oder umgekehrt, zuerst
mit dem Teerauszug und dann mit d'er Formaldehydlösung behandelt, wobei natürlich
die Behandlung auch mehrfach abwechselnd ausgeführt werden kann. Man verfährt z.
B. so, .daß man die entsprechend vorbehandelten Häute mit einer etwa 4oprozentigem
Formaldehydlösung behandelt, hierauf durch Waschen vom überschüssigen Formaldehyd'
befreit und dann unter Bewegung so lange mit dem Teerauszug behandelt, bis die Häute
nichts mehr davon annehmen.
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Durch die Patentschrift 184449 ist bereits ein Verfahren zum Gerben
von Häuten bekannt geworden, welches darin besteht, daß man diese mit Lösungen von
a- oder ß-Naphthol und Formal'd'ehyd' behandelt mit der Maßgabe, d'aß die Komponenten
entweder in einer gemeinschaftlichen Lösung oder auch abwechselnd zur Wirkung auf
.dhe Häute gabracht werden. Beim Arbeiten nach diesem bekannten Verfahren erhält
man bei Anwendung von a-Naphthol ein fast farbloses, allmählich sich braunfärbendes
Leder, während ß-Naphthol ein cremefarbenes und höchstens gelb: werdendes Leder
liefert, während nach vorliegendem Verfahren sofort ein braunes, dem lohgaren Leder
ähnliches Produkt erzielt wird. Aus dem bekannten Verfahren konnte auf Idas vorliegende
um so weniger geschlossen werden, als in der Patentschrift 184449 den Naphtholen
gegenüber dem Phenol und anderen hydroxylnerten Benzolderivaten eine Sonderstellung
zugesprochen wird.
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Da übrigens gemäß dem vorliegenden Verfahren der alkalische Teerauszug
bis zur schwach alkalischen, neutralen oder schwach sauren Reaktion mit Säuren versetzt
wird, so sind in der Lösung nennenswerte Mengen von Phenolen überhaupt nicht mehr
vorhanden.
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Der als Ausgangsstoff für vorliegende Erfindung hauptsächlich in Betracht
kommende Buchenholzteer stellt ein Gemisch aller möglichen Körper dar. Er enthält
z. B. neben verhältnismäßig geringen Mengen von freien Phenolen die verschiedenartigsten
Kondensationsprodukte, unter anderem auch Phenolester und zwar solche, von zwei
oder dreiwertigen, vielleicht auch höher molekularen Phenolen. Es war daher nicht
vorauszusehen, daß man aus einem derartigen Gemisch von Körpern durch einfache Behandlung
mit alkalischen Lösungen und darauffolgendes Abstumpfen dies Alkalis brauchbare
Gerbbrühen erhalten könne. Durch die Erfindung wird ein bisher fast wertloses und
in der Hauptsache nur zu Brennzwecken benutztes Abfallprodukt auf neue Weise technisch
nutzbar gemacht.