DE33536C - Verfahren zur Darstellung von Pyrazolen durch Einwirkung von Benzoylacetessigester auf aromatische Hydrazine - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Pyrazolen durch Einwirkung von Benzoylacetessigester auf aromatische HydrazineInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
aromatische Hydrazine.
Durch Patent No. 26429 wurde uns ein Verfahren zur Darstellung von Oxypyrazolen
durch Einwirkung von Acetessigestern bezw. alkylirten Acetessigestern auf Hydrazine patentirt.
Läfst man nun auf Hydrazine Acetessigester, in welchen das leicht substituirbare Wasserstoffatom
der Malonylgruppe CO-C H2 · C O
durch Säureradieale, wie Acetyl-, Benzoyl- etc., vertreten ist, einwirken, so entstehen unter
Austritt von 2 Molecülen Wasser Ester von Pyrazolcarbonsä'uren. Im allgemeinen scheint
bei Acetessigestern, deren Malonylwasserstoff durch Säureradieale vertreten ist, die Pyrazolbildung
noch leichter vor sich zu gehen, als bei Einwirkung von Acetessigester oder alkylirtem
Acetessigester auf Phenylhydrazin. In diesem Falle tritt allerdings sofort unter Erwärmung
Wasserabscheidung ein, aber die Reaction bedarf zu ihrer Vervollständigung des weiteren Erwärmens auf ioo°, während im
ersten Falle die Reactionswärme an und für sich schon genügt, um vollständige Pyrazolbildung
zu bewirken.
Die Entstehung der Pyrazolcarbonsäureester läfst sich z. B. bei Anwendung von Benzoylacetessigester
in folgenden Formeln ausdrucken:
Benzoylacetessigester .
= 2 H2 O +
Phenylhydrazin
Methyldiphenylpyrazolcarbcmsäureester.
Diese Pyrazolcarbonsäureester lassen sich leicht, z. B. mit alkoholischem Kali, verseifen.
Die erhaltenen Carbonsäuren spalten beim Erhitzen Kohlensäure ab und gehen in sauerstofffreie
Pyrazole. über, z. B.:
CO2 +
Methyl diphenylpyrazolcarbonsäure
Methyldiphenylpyrazol.
Das Verfahren zur Darstellung des Methyldiphenylpyrazols aus Benzoylacetessigester und
Phenylhydrazin ist folgendes:
Benzoylacet-j C6H-CO-CH-CO-CH3
essigäther j -β 5 ] ,3
CO2C2H5
liefert schon beim einfachen Vermischen mit Phenylhydrazin in äquivalenten Mengen unter
Wasserausscheidung und starkem Erwärmen einen krystallisirenden Körper von der Formel
C19 H18 N2 O2 nach der Gleichung:
C13HuOt+C0HeNs-2 H3O
= C19 H18N2O2.
Es ist der Methyldiphenylpyrazolcarbonsäureäther. Derselbe krystallisirt aus Alkohol oder
starker Essigsäure, ist unlöslich in Wasser und hat den Schmelzpunkt 121 bis 122°. Durch
Kochen mit alkoholischem Kali am Rückflufskühler wird er verseift und glatt in die Methyldiphenylpyrazolcarbonsäure
übergeführt nach folgender Gleichung:
C19 H16N2 O2 + H2 O= C2H5 O H
■■ +C17H11N2O2.
' Diese, Satire .ist in -Wasser und verdünnten
Säuren unlöslich, hat den Schmelzpunkt .2050
und spaltet beim Erhitzen auf 240 bis 2500
Kohlensäure ab unter Bildung von Methyldiphenylpyrazol (C16H14NJ:
C11 H1,
C10 H11 N2.
Diese Base bildet ein nach einiger Zeit krystallinisch erstarrendes OeI vom Siedepunkt 3350.
Ihre Salze krystallisiren meistens gut, sie werden alle durch Wasser zerlegt. . Sie schmilzt
bei 630.
In analoger Weise werden im Phenyl-sub-·
stituirte Derivate dieser Pyrazole erhalten bei Anwendung ■ von im Phenyl substituirtem Benzoylacetessigäther,
z. B. von Ortho- und Paranitrobenzoylacetessigäther. Hierbei entstehen die entsprechenden Nitromethyldiphenylpyrazole,
schöne, .aus Alkohol krystallisirende .blafsgelb gefärbte Körper von dem Schmelzpunkte 127 bis
128° (Para) und 1460 (Ortho).
Statt des Phenvlhydrazins können auch andere aromatische ,Hydrazine, Tolyl-, Xylyl- und
Naphtylhydrazin in Anwendung kommen.
Die so. erhaltenen Pyrazolderivate sollen zu ■medicinischen Zwecken Verwendung rinden.
Claims (2)
1. Verfahren der Darstellung von Pyrazol-Körpern durch Condensation von Hydrazinen,
z.B. Phenylhydrazin, mit B nzoylacetessigester und dessen Nitroderivaten.
2. Verfahren der Darstellung des Methyldiphenylpyrazols durch Verseifung des
Methyldiphenylpyrazolcarbonsäureäthersund Spaltung der entsprechenden Säure durch
Hitze in Kohlensäure und Methyldiphenyl-..pyrazol.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT33536D Expired - Lifetime DE33536C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyrazolen durch Einwirkung von Benzoylacetessigester auf aromatische Hydrazine |
Country Status (1)
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