DE3324774A1

DE3324774A1 - Nematische, fluessigkristalline verbindungen

Info

Publication number: DE3324774A1
Application number: DE19833324774
Authority: DE
Inventors: Hisato Tokyo Sato; Haruyoshi Kodaira Tokyo Takatsu
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1982-07-09
Filing date: 1983-07-08
Publication date: 1984-01-12
Also published as: GB2124218A; GB8520479D0; CH653982A5; GB2163429A; US4472592A; GB2124218B; DE3324774C2; GB2163429B; GB8317757D0

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft neue nematische, flüssigkristalline Verbindungen, bei denen es sich um bestimmte
Cyclohexancarbonsäure-Derivate handelt, die als elektrooptische Anzeigematerialien verwendbar sind.

Die neuen nematischen, flüssigkristallinen Verbindungen der -Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formeln

R-/ H )-COO-(oV< O >-CH₂CH-( H N-R

(D,

^C00\°/^C00

und

r-(hVcoo-/o>-<0)-<^h>-^ri

(III),

(IV).

In den obigen allgemeinen Formeln bedeuten R und R¹ unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen und jeder Cyclohexanring ist in einer' trans-(äquatorial-äquatorial)-Form angeordnet.

Typische Flüssigkristall-Anzeigezellen umfassen beispielsweise eine von M. Schadt et al. [Applied Physics Letters, 1J3, 127-128 (1971)] empfohlene Zelle nach der Feldeffekt-Methode, eine von G.H.Heilmeier [Proceedings of the I.E.E.E., 56, 1162-1171 (1968)] empfohlene Zelle nach der dynamischen Streuungs-Methode und eine von G.H. Heilmeier [Applied Physics Letters, J_]5, 91 (1968)] oder D.L.White [Journal of Applied Physics, 45, 4718 (1974)] vorgeschlagene Zelle nach der Gast-Wirt-Methode.

In diesen Flüssigkristall-Anzeigezellen verwendete flüssigkristalline Materialien müssen verschiedene Eigenschaften aufweisen. Eine wichtige Eigenschaft, die im allgemeinen bei diesen Anzeigezellen erforderlich ist, ist diejenige, daß die flüssigkristallinen Materialien über einen breiten Temperaturbereich einschließlich der Raumtemperatur eine nematische Phase aufweisen sollten. Zahlreiche, praktisch anwendbare Materialien, die diese Eigenschaft besitzen, werden gewöhnlich hergestellt, indem man zumindest eine Verbindung mit einer nematischen Phase nahe der Raumtemperatur mit zumindest einer Verbindung mit einer nematischen Phase bei Temperaturen höher als der Raumtemperatur mischt. Zahlreiche, gemischte Flüssigkristalle des vorstehenden Typs, die nun in der praktischen Anwendung sind, müssen eine nematische Phase zumindest über einen gesamten Temperaturbereich von -30° bis +65⁰C besitzen. Um diesem Erfordernis zu genügen, ist es häufige Praxis, Verbindungen mit einer Übergangstemperatür von kristalliner zu nematischer Phase (C-N Punkt) von etwa 100⁰C und einer Übergangstemperatur von nematischer zu isotroper, flüssiger Phase (N-I Punkt) von etwa 200⁰C zu verwen-

den, wie 4,4'-subst.-Terphenyl, 4,4'-subst.-Biphenylcyclohexan und Phenyl-4,4'-subst.-benzoyloxybenzoat.

In den letzten Jahren wurden Flüssigkristall-Anzeigezellen für vielfältige Zwecke (z.B. für die Verwendung im Freien) verwendet, und es mußte die obere Temperaturgrenze des nematischen Temperaturbereichs höher sein als +65⁰C Zu diesem Zweck waren Verbindungen mit höheren Übergangstemperatüren von nematischer Phase zu isotroper, flüssiger Phase (N-I Punkten) als bei den herkömmlichen Verbindungen erwünscht. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln (I), (II), (III) und (IV) entsprechen diesem Erfordernis. Mischt man eine geringe Menge einer solchen Verbindung mit bekannten Flüssigkristallmischungen, wird die Übergangstemperatür von nematischer Phase zu isotroper, flüssiger Phase der Flüssigkristallmischungen in hohem Ausmaß erhöhbar. Weiterhin können, da die Verbindungen der Formeln (I), (II), (III) und (IV) eine sehr gute Verträglichkeit mit Phenyl-4,4'-subst.-cyclohexylcarboxylaten besitzen, die in der US-PS 4 372 871 als nematische, flüssigkristalline Materialien mit ausgezeichneten Multiplex-Steuersystem-Eigenschaften beschrieben werden, diese mit diesen bekannten Verbindungen gemischt werden, um bessere, gemischte Flüssigkristalle zu ergeben.

Die Verbindungen der Formel (I) können nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden.

OO ZH / /if

1. Stufe

2. Stufe

3. stufe

4. Stufe

R'-/1TS-CH₂COCa

R-/ H V

(i)

-CH₀CH₀-/ H \-R· (iv)

(ν)

(D

1. Stufe

Die Verbindung der Formel (i) wird mit wasserfreiem Aluminiumchlorid in Schwefelkohlenstoff oder Nitro-· benzol umgesetzt, um die Verbindung der Formel (ii) zu bilden.

2. Stufe

Die in der ersten Stufe gebildete Verbindung der Formel (ii) wird mit Hydrazin und Kaliumhydroxid in Diäthylenglykol oder Triäthylenglykol unter Bildung der Verbindung der Formel (iii) umgesetzt.

3. Stufe

Die in der zweiten Stufe gebildete Verbindung der Formel (iii) wird mit einer wäßrigen Lösung von Jodwasserstoff oder einer wäßrigen Lösung von Bromwasserstoff in Wasser oder Essigsäure umgesetzt, um die Verbindung der Formel (iv) zu bilden.

4. Stufe

Die in der dritten Stufe gebildete Verbindung der Formel (iv) wird mit der Verbindung der Formel (v) in Gegenwart einer basischen Verbindung, wie Pyridin, als Katalysator in einem inerten, organischen Lösungsmittel, wie Äther, Benzol und Toluol, unter Bildung der Verbindung der Formel (I) umgesetzt,

Die Übergangstemperaturen der so gebildeten Verbindungen der Formel (I) sind in der Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

R.

H Y-COO-(o

No

Übergangstemperatur (°C)

1 2 3 h 5 6

ⁿ-^C3^H7 H-C₃H₇

H-C₃H₇-C₂H₅-

H-C₅H₁₁-

174(C+S) 195(S*N) 281(UtI)

167(C+S) I70(S*N) 27O(ΝΦΙ)

170(C->S) 195(StN) t

164(C+S) 222(StN)

172(Ch-S) 203(StN)

170(C->S) 182(StN)

In Tabelle 1 bedeutet C eine kristalline Phase; S eine smektische Phase; N eine nematische Phase; und I eine isotrope, flüssige Phase (die gleichen Abkürzungen werden in den nachstehenden Tabellen 2,3 und 4 verwendet).

Die Verbindungen der Formel (II) können hergestellt werden, indem man die Verbindung der Formel (vi) mit der Verbindung der Formel'(vii) in einem inerten, organischen Lösungsmittel, wie Äther, Benzol und Toluol, unter Verwendung einer basischen Verbindung, wie Pyridin, als Katalysator gemäß dem folgenden Reaktionsschema umsetzt.

(vi)

(vii)

Die Übergangstemperaturen der so gebildeten Verbindungen der Formel (II) sind in Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2

r-(o)-coo-(o)-coo-(o)-^ch2^ch2~\ ^H )-^RI

No.

Übergangstemperatür (⁰C)

C₂H₅- -C₄H₉-

120(C-)-S)

11-C₃H₇

C₂H₅-

H-C₅H₁₁

C₂H₅.

113(C+S)
108(C-»S)

122(StN)
117(StN)

121(StN)

125
118(StN)

269(NtI) 269(NtI) 264(NtD 258(NtI)

268(NtI)

Die Verbindungen der Formel (III) können hergestellt werden, indem man die Verbindung der Formel (vi) mit der Verbindung der Formel (viii) in einem inerten, organischen Lösungsmittel, wie Äther, Benzol und Toluol, unter Verwendung einer basischen Verbindung, wie Pyridin, als Katalysator gemäß dem folgenden Reaktionsschema umsetzt.

^H°-<O)-< ^H >-^RI (viii)

(III)

Die Übergangstemperatüren der.so gebildeten Verbindungen der Formel (III) werden in der Tabelle 3 angegeben.

Tabelle g

	^R-\O/-^C00-\O)-c	R¹	OO-^)-0-R.	141(StN)	289(NtI)
No.	R	C₂H₅-		136(StN)	291(NtI)
14	H-C₃H₇-	H-C₄H₉-	Übergangstemperatur ^ CJ	146(StN)	293(NtI)
15	H-C₃H₇-	H-C₅H_n-	139(C-»-S)	130(StN)	280(NtI)
16	ⁿ~^C3^H7~	C₂H₅-	133(CS)	135(StN)	292(NtI)
17	H-C₄H₉-	.H-C₃H₇-	138(C-)-S)	140(StN)	287(NtI)
18	H-C₄H₉-	H-C₄H₉-	127 (C-^S)	137(StN)	290(NtI)
19	H-C₄H₉-	C₂H₅-	132(C-VS)
20	H-C₅H_n-	133(C-»-S)
132(CS,

Die Verbindungen der Formel (IV) können hergestellt werden, indem man die Verbindung der Formel (v) mit der Verbindung der Formel (ix) in einem inerten, organischen Lösungsmittel, wie Äther, Benzol oder Toluol, unter Verwendung einer basischen Verbindung, wie Pyridin, als Katalysator gemäß dem folgenden Reaktionsschema umsetzt.

(ν)

(IV)

Die Übergangstemperatur der so hergestellten Verbindungen der Formel (IV) ist in der Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4

•	R-	R	( H VCOO-/	hVr'	189(StN)	308(NtD
No.	H-C₃H₇-	R¹		214(StN)	319(NtI)
21	H-C₃H₇-	C₂H₅-	Übergangstemperatur ( C)	203(StN)	313(NtD
22	H-C₃H₇-	n-C₃H_?-	186(C-^S)	225(StN)	309(NtI)
23	H-C₃H₇-	H-C₄H₉-	194(C-»-S)	215(StN)	311(NtI)
24	H-C₅H₁₁-	H-C₅H₁₁-	190(C-S)	241(StN)	289(NtI)
25	H-C₇H₁₅-	n-C₃H₇-	19KC-)-S)
26	C₂H₅-	189(C->S)
	182(C-J-S)

Die Verbindungen der Formeln (I) und (IV) sind nematische, flüssigkristalline Verbindungen mit einer schwachen, negativen dielektrischen Anisotropie. Die Verbindungen der Formeln (II) und (III) sind nematische, flüssigkristalline Verbindungen mit einer schwachen,positiven dielektrischen Anisotropie. Daher können die Verbindungen der Formeln (I), (II), (III) und (IV) als Materialien für Anzeigezellen nach der dynamischen Streuungs-Methode verwendet werden, wenn sie beispielsweise mit anderen nematischen, flüssigkristallinen Verbindungen mit negativer oder schwach positiver dielektrischer Anisotropie gemischt worden sind. Sie können auch als Materialien für Anzeigezellen nach der Feldeffekt-Methode verwendet werden, wenn sie mit anderen nematischen, flüssigkristallinen Verbindungen mit einer stark positiven dielektrischen Anisotropie gemischt worden sind.

Typische Beispiele für andere nematische, flüssigkristalline Verbindungen, die vorzugsweise in Kombination mit den Verbindungen der Formeln (i), (ll), (III) oder (IV) verwendet werden können, umfassen Phenyl-4,4'-subst.-benzoate, Phenyl-4,4^!-subst.-cyclohexancarboxylate, Biphenyl-4,4'-subst.-cyclohexancarboxylate, 4'-subst.-Phenyl-4-(4-subst.-eyelohexancarbonyloxy)-benzoate, 4'-subst.-Phenyl-4-(4-subst.-cyclohexyl)-benzoate, 4'-subst.-Cyclohexyl^-(4-subst.-cyclohexyl)-benzoate, 4,4'-Biphenyl, 4,4'-Phenyleyelohexan, 4,4'-subst.-Terphenyl, 4,4'-Biphenyleyclohexan und 2-(4'-subst.-Phenyl)-5-subst.-pyrimidin.

\/ V A. Tl i

Die nachstehende Tabelle 5 gibt die N-I Punkte der verschiedenen, gemischten Flüssigkristalle wieder, die aus 90 Gew.% Matrix-Flüssigkristallen (A), die gegenwärtig als nematisches, flüssigkristallines Material mit ausgezeichneten Multiplex-Steuereigenschaften verwendet werden, und 10 Gew.% der jeweiligen Verbindungen Nr. 1 bis 6 der Formel (I), wie in Tabelle 1 gezeigt, bestehen. Die Tabelle 5 zeigt auch den N-I Punkt der Matrix-Flüssigkristalle (A) zu Vergleichszwecken.

Die Matrix-Flüssigkristalle (A) bestehen aus

20 Gew.Ji U-

-CN, 16 Gew.

n-C H₁₁-Zh)-Zo)-CN, 56 Gew

8 Gew.tf

, 8 Ge\f.%

1^-COO-ZoN-O-Ii-C₄H₉, "8 Gevr.%

n-C_liH₉~fti\-COO~(Q\-OCU_3i 8 Gew.tf

' ⁸

,, und 8 Gew.!

ⁿ-^C5^Hll"\^H)-

H-C₅H₁₁-/ η )-COO-/o)-OC₂U₅

	Tabelle	" .	5	N-I Punkt
				54.0
	~——-.	1)	76.6
	(A)	2)	75.4
(A)	+ (Nc.	3)	75.8
(A)	+ (No.	4)	73.7
(A)	+ (No.	5)	75.6
(A)	+ (No.	6)	75.9
(A)	+ (No.
(A)	+ (No.

Tabelle 6 gibt die N-I Punkte von gemischten Flüssigkristallen, die aus 90 Gew.% Matrix-Flüssigkristallen (A), wie vorstehend erwähnt, und 10 Gew.% der jeweiligen Verbindungen Nr. 7 bis 13 der Formel (II), wie in Tabelle 2 gezeigt, bestehen, und zu Vergleichszwecken den N-I
Punkt der Matrix-Flüssigkristalle (A) wieder.

Tabelle 6

	+ (No.	7)	N-I Punkt (⁰C)
(A)	+ (No.	8)	54.0
(A)	+ (No.	9)	75.2
(A)	+ (No.	10)	75-4
(A)	+ (No.	11)	75.4
(A)	+ (No.	12)	75.0
(A)	+ (No.	13)	74.3
(A)		75-9
(A)		75.1

Tabelle 7 gibt die N-I Punkte von gemischten Flüssigkristallen, die aus 90 Gew.% der Matrix-Flüssigkristalle (A), wie vorstehend erwähnt, und 10 Gew.% der jeweiligen Verbindungen Nr. 14 bis 20 der Formel (III), wie in Tabelle 3 gezeigt, bestehen, und zu Vergleichszwecken den N-I Punkt der Nfatrix-Flüssigkristalle (A) wieder.

Tabelle 7

	(A)	14)	N-I Punkt (OC)
	+ (No.	15)	54.0
(A)	+ (No.	16)	74.4
(A)	+ (No.	17) ·	74.5
(A)	+ (No.	18)	74.7
(A)	+ (No.	19)	73.9
(A)	+ (No.	20)	74.7
(A)	+ (No.	74.3
(A)		74.5

Tabelle 8 gibt die N-I Punkte von gemischten Flüssigkristallen, die aus 90 Gew.% der Matrix-Flüssigkristalle (A), wie vorstehend erwähnt, und 10 Gew,% der jeweiligen Verbindungen Nr. 21 bis 26 der Formel (IV), wie in Tabelle 4 gezeigt, bestehen, und zu Vergleichszwecken den N-I Punkt der Matrix-Flüssigkristalle (A) wieder.

Tabelle 8

	(A)	21)	N-I Punkt (OC)
	+ (No.	22)	54.0
(A)	+ (No.	23)	78.2
(A)	+ (No.	24)	79-4
(A)	+ (No.	25)	78.8
(A)	+ (No.	26)	78.3
(A)	+ (No.	78.6
(A)		76.6

Aus den in den Tabellen 5 bis 8 angegebenen Daten ist zu ersehen, daß der Zusatz von 10 Gew.% an Verbindungen der Formeln (i), (II), (III) und (IV) den N-I Punkt der gemischten Flüssigkristalle (A) um mindestens 2O⁰C erhöhen kann. Der hohe Anwendbarkeitswert der erfindungsgemäßen Verbindungen beruht auf der Tatsache, daß durch Zusatz einer geringen Menge einer jeden dieser Verbindungen die obere Grenze des Arbeitstemperaturbereichs erhöht werden kann.

Die durch die ' erfindungsgemäßen Verbindungen erbrachten Vorteile werden durch die folgenden Vergleichsversuche veranschaulicht.

Vergleichsversuch I

Eine bekannte Verbindung der folgenden Formel

(a)

die in großem Umfang zur Erhöhung der N-I Punkte von gemischten Kristallen verwendet wird, wurde in verschiedenen Anteilen mit den vorstehenden Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt. Ähnlich wurde eine erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel

-COO-/q\ -(θ)"CH₂CH₂-/ H \-n-C^Hy

(Nr. 1)

in verschiedenen Anteilen mit den Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt.

Die N-I Punkte der erhaltenen zwei Arten der gemischten Kristalle wurden bestimmt,und auf der Basis der Ergeb-

- 16 -

nisse der Messung wurde die Beziehung zwischen den N-I Punkten und den zugegebenen Mengen in Fig. 1 aufgetragen.

Vergleichsversuch II "

Eine bekannte Verbindung der folgenden Formel

n-C₄H₉ (b)

die in großem Umfang zur Erhöhung der N-I Punkte von
gemischten Flüssigkristallen verwendet wird, wurde in
variierenden Anteilen mit den vorstehenden Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt. Analog wurde eine erfindungsgemäße Verbindung der Formel

Ii-C₄H₉-/θ) -COO-/Ö) -COO-Zo) -CH₂CH₂- ZnVn-C₄H₉

(Nr.10)

in verschiedenen Anteilen mit den Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt.

Die N-I Punkte der erhaltenen zwei Arten von gemischten Flüssigkristallen wurden bestimmt, und auf Basis der
Ergebnisse der Messung wurde die Beziehung zwischen den N-I Punkten und den zugegebenen Mengen in Fig. 2 aufgetragen.

Vergleichsversuch III

Eine bekannte Verbindung der folgenden Formel

^C₄H₉ (b)

die in großem Umfang zur Erhöhung der N-I Punkte von gemischten Flüssigkristallen verwendet wird, wurde in verschiedenen Anteilen mit den vorstehenden Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt. Ähnlich wurde eine erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel

(Nr.19)

in verschiedenen Anteilen mit den Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt.

Die N-I Punkte der erhaltenen beiden Arten an gemischten Flüssigkristallen wurden gemessen, und auf Basis der Ergebnisse der Messung wurde die Beziehung zwischen den N-I Punkten und den zugegebenen Mengen in Fig. 3 aufgetragen.

Vergleichsversuch IY

Eine bekannte Verbindung der folgenden Formel

-COO- (O)-(J*) -Ji-C₃H₇ (c)

die in großem Umfang zur Erhöhung der N-I Punkte von gemischten Kristallen verwendet wird, wurde in verschiedenen Anteilen mit den vorstehend erwähnten
Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt. Ähnlich wurde eine erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel

(Nr.22)

in verschiedenen Anteilen mit den Matrix-Flüssigkristal len (A) gemischt.

Die N-I Punkte der erhaltenen beiden Arten von gemischten Flüssigkristallen wurden gemessen, und auf Basis der Ergebnisse der Messung wurde die Beziehung zwischen den N-I Punkten und den zugegebenen Mengen in Fig. 4 aufgetragen.

Aus den in den Vergleichsversuchen I, II, III und IV gezeigten Sachverhalten geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen den N-I Punkt in einem weitaus höheren Maße erhöhen als typische, bekannte, analoge Verbindungen, wenn diese in den gleichen Mengen zugesetzt werden.

Beispiel 1

16,0 g (0,120 Mol) wasserfreies Aluminiumchlorid wurden zu 100 ml Schwefelkohlenstoff zugegeben und unter Rühren bei Raumtemperatur gab man tropfenweise 20,3 g (0,100 Mol) trans~4-n-Propylcyclohexylacetylchlorid zu. Die Mischung wurde 1 h bei Raumterrperatur weitergerührt. Die Mischung wurde dann auf 5⁰C abgekühlt, und man gab allmählich tropfenweise eine Lösung von 18,4 g (0,100 Mol) p-Methoxybiphenyl in 100 ml Schwefelkohlenstoff zu. Nach der Zugabe wurde die Mischung 3 h bei 10°C umgesetzt. Die Reakticnsmischung wurde zu Eis-Wasser zugesetzt. Die Mischung wurde erhitzt, um Schwefelkohlenstoff zu verdampfen. Der Rückstand wurde 1 h bei 60⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man dampfte Toluol ab,und der Rückstand wurde aus Äther uiakristallisiert, um 15,8 g (0,0451 Mol) einer Verbindung der Formel zu ergeben.

Zu der erhaltenen Verbindung gab man 180 ml Triäthylenglykol, 7,88 g (0,126 Mol) 8O?oiges Hydrazinhydrid und 10,1 g (0,153 Mol) 85%iges Kaliumhydroxid. Unter Rühren wurde die Temperatur allmählich gesteigert und die Mischung 5 h bei 180⁰C umgesetzt. Nach dein Abkühlen gab man 200 ml Wasser und 80 inl einer 10bigen wäßrigen Natriumhydroxidlösung zu. Die Mischung wurde mit Äther extrahiert und der Extrakt mit Wasser gewaschen. Der Äther wurde abgedampft und man gab 100 ml Eisessig und 17 ecm einer 47$igen wäßrigen Bromwasserstofflösung zu. Die Mischung wurde 8 h bei Rückflußtemperatur umgesetzt. Nach der Umsetzung wurde die Reaktionsmischung abgekühlt, und man gab 200 ml Wasser zu. Die Mischung wurde mit Äther extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wurde abgedampft und der Rückstand aus η-Hexan umkristallisiert, um 10,6 g (0,0329 Mol) einer Verbindung der Formel

zu ergeben.

10,6 g (0,0329 Mol) der erhaltenen Verbindung wurden in 70 ml Toluol gelöst, und man gab 5,20 g (0,0658 Mol) Pyridin zu. Unter Rühren bei Raumtemperatur gab man tropfenweise 6,20 g (0,0329 Mol) trans-4-n-Propylcyclohexancarbonylchlorid zu. Nach der Zugabe wurde die Mischung 3 h bei Rückflußtemperatur umgesetzt. Nach der Umsetzung wurde die Reaktionsmischung mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Toluol \vurde abgedampft und der Rückstand aus Aceton umkristallisiert, um 12,7 g (0,0268 Mol) ei-

ner Verbindung der folgenden Formel zu ergeben Yi-C₃H₇-(IP} -COO- ^5) "(θ) -CH₂CH₂-<^i?> -n-C₃H₇

Ausbeute: 26,i

Übergangstemperatüren: 174⁰C (C—fS)

195⁰C 281⁰C

Beispiel 2

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 25,3% Übergangstemperatüren:

167 ⁰C (C+S) 170 ⁰C (SiN) 270 ⁰C (UtI)

Beispiel

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde die folgende Verbindung erhalten.

n-C₅H

"Ausbeute: ,?
Übergangstemperatüren:

170 ⁰C (OS) 195 ⁰C (StN) 272 ⁰C (NtI)

Beispiel 4

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 25,7% Übergangstemperaturen:

^UC (OS)
⁰C (SiN)
⁰C (NtI)

B e i s ρ i e 1

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde die folgende Verbindung erhalten.

n-C^H

3^H7V^H >-^C00-(O HO VCH₂CH₂-/ H Vn-C H

5

Ausbeute:

Übergangstemperaturen: 172 ⁰C (OS)

203 ⁰C (StN) 270 ⁰C (NtI)

Beispiel 6

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute:26,3% Übergangstemperaturen:

I7O °C (OS) 182 ⁰C (SUN) 274 °C (NtI)

ν λ— -r / / -τ

- 22 -

Beispiel 7

2312 g (0,100 Mol) einer Verbindung der Formel

-CH₂CH₂-ZlT)-C₂H₅ und 30,3 g (0,100 Mol) einer

Verbindung der Formel ^

den in 200 ml Toluol gelöst, und unter Rühren tropfte man 15,Sg (0,200 Mol) Pyridin zu. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 h am Rückfluß erhitzt. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsmischung mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Toluol wurde abgedampft und der Rückstand aus Aceton umkristallisiert, um 35,2 g (0,707 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel zu ergeben.

11-C₃H₇- {θ)" ^C0°-(0) -COO-Zo)-CH₂CH₂-

120 "C (OS) 122 ⁰C (StN) 267 °C (NtI)

Ausbeute: 70,7%

Übe rgangs temp era türen:

Beispiel

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 72,4% Übergangs tempera türen: ^:

113

117 °"
269

C (OS) u (StN) (Mt-I)

Beispiel 9

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 71, Übergangs temperaturen:

112 ⁰C 116 °C 269 ⁰C

(SiN)

Beispiel

10

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute:. 6.9,7% Übergangstemperaturen:

(OS)

113 ^UC 121 ⁰C 264 ⁰C (NtI)

Beispiel

11

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 70,2% Übergangstemperaturen:

-\ ^H >-^C2^H5

108 ^WC (OS) 111 ⁰C 258 ⁰C (NtI)

Beispiel 12

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 72,2$ Übergangs temperaturen:

117 °C (OS) 125 C (SiN) 274 ⁰C (Nil)

Beispiel 13

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurde die folgende Verbindung erhalten.

n-C-H,

Ausbeute: ,%

Übergangs temperaturen: 112 ⁰C (OS)

118 ⁰C

268 ⁰C (NtI)

Beispiel 14

20,4 g (0,100 Mol) einer Verbindung der Formel

^H0-(0/"V7"^C2^H5 ^und

^s (°>¹⁰⁰

^einer Verbin

dung der Formel n-C₃H₇-/Q\-C00-/Q\-C0Cl wurden in

200 ml Toluol gelöst und unter Rühren bei Zimmertemperatur mit 15,8 g (0,200 Mol) Pyridin tropfenweise versetzt. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 h bei Rückflußtemperatür umgesetzt. Nach der Umsetzung wurde die Reaktionsmischung mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Toluol

wurde abgedampft und der Rückstand aus Aceton umkristallisiert, um 33,7 g (0,0717 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel zu ergeben.

Ausbeute: 71,7%

Übergangs temp era tür en: 139 C (OS)

141 ⁰C (S*N)

289 °C (NHI)

B e i s ρ i e 1 15

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 14 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 73,7%

Übergangs temper a tür en: 133 C (C->-S)

136 ⁰C (SiN) 291 ⁰C (NtI)

B e i s ρ i e 1 16

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 14 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 74,1%

Übergangstemperaturen: 138 ⁰C (C-*S)

U6 ⁰C (S*N)

293 ⁰C mti)

Beispiel 17

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 14 wurde die folgende Verbindung erhalten.

OO

n-C

Ausbeute: 70,9% Übergangs tempera türen:

¹²7 ⁰C (OS) 130

ο,

(StN)

280 ⁰C (NtI)

Beispiel

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 14 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 72,4$ Übergangs tempera türen:

132 ⁰C (OS) 135 °C (StN) 292 ⁰C (NtI)

Beispiel 19

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 14 wurde die folgende Verbindung erhalten.

Ausbeute: 71
Übergangs tempera türen:

C (OS) ⁰C (StN) °C (NtI)

B e i s ρ i el 20

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 14 wurde die folgende Verbindung erhalten.

n-C

Ausbeute: 70,5% Übergangs temp eratüren

132 °C (OS)
137 °C (StN)
290 °C

Beispiel

28,0 g (0,100 Mol) einer Verbindung der Formel

¹⁸'^{9 s}

^einer

Verbindung der Formel n-CUHy-^ H VcOCl wurden in 200 ml

Toluol gelöst und tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 15,8 g (0,200 Mol) Pyridin versetzt. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 h unter Rückfluß gehalten. Nach der Umsetzung wurde die Reaktionsmischung mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Toluol wurde abgedampft und der Rückstand aus Aceton umkristallisiert, um 32,8 g (0,0759 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel zu ergeben.

ⁿ-^C3^H7"\ ^H >-^C00-<OKO

Ausbeute: 75,9% Übergangs temp era tür en:

C (OS)

189 °C
308 ⁰C

Beispiel

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 21 wurde die folgende Verbindung hergestellt.

Ausbeute: 76,2?o Übergangstemperatüren:

194 ~c (OS) 214 °C (StN) 319 °C (NtD

Beispiel 25

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 21 wurde folgende Verbindung hergestellt.

H >-H-C₄H₉

Ausbeute: 73,8% Übergangstemperatüren:

190

ο,

(OS)

203 °C (StN) 313 °C (NtI)

Beispiel 24

Ausbeute: 75,4% Übergangs tempera türen: ^}:

Beispiel 25

(OS)

225 °C (StN) 309 °C

Ausbeute: 76,1?o Übergangs temperatüren:

189 °C (OS) 215 °C (StN) 311 °C (NtD

Beispiel 26

Ausbeute:

Übergangstemperaturen: 182 ⁰C (C-*S)

241 ⁰C (StH) 289 °C (HtI)

Claims

Dr. F. Zumstein'sen. -"DLf. E. Assrna-nn Dipl.-Sng. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE

Case G 2063-K 149

Patentanspruch

Nematische, flüssigkristalline Verbindung, ausgewählt unter den Verbindungen der allgemeinen Formel

-^CH2^CH2"( ^H

den Verbindungen der allgemeinen Formel

den Verbindungen der allgemeinen Formel

und den Verbindungen der allgemeinen Formel

worin R und R¹ unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten und jeder Cyclohexanring in einer trans-(äquatorialäquatorial) -Form angeordnet ist.