DE3246606A1

DE3246606A1 - Verfahren zur herstellung von salzen der phenylhydrazin-ss-carbonsaeure

Info

Publication number: DE3246606A1
Application number: DE19823246606
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr. 6230 Frankfurt Hupfer
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1982-12-16
Filing date: 1982-12-16
Publication date: 1984-06-20
Also published as: DE3246606C2

Description

Beschreibung
Verfahren zur Herstellung von Salzen der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure Von der Herstellung von Salzen der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure C6H5.NH.NH.COCH ist bisher nur dt. Gewinnung ihre Phenylhydrazinsalzes bekannt, das sich durch Einwirkung von Kohlendioxyd auf Phenylhydrazin bildet (E. Fischer, A. 190, 123) und Fraudler Bl, 3 25.
859), sowie die Darstellung des Raliumsalzes aus trockenem Phenylhydrazinsalz wie oben durch Behandlung mit einer Lösung von wasserfreiem Kaliumhydroxyd in absolutem Alkohol (Busch, Stern, J. pr. [2] 60, 236).
Es wurde gefunden, daß sich Salze der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure im wässeriger Lösung auf sehr einfache und nicht aufwendige Weise herstellen lasen, inden man Phenylhydrazin auf wässerige Lösungen von Hydrogencarbonaten, vorzugsweise auf solche der Alkalimetalle oder des Ammoniums einwirken läßt.
Die Umsetzung ist keine Ionenreaktion und benötigt bei Raumtemperatur messbare Zeit. Aus den so erhaltenen Lösungen lassen sich durch schonendes Eindampfen in Vakuum unter Stickstoff oder CO2 die festen Salze, die in Wasser sehr leicht löslich sind, gewinnen.
Bekanntlich ist die freie Phenylhydrazin-ß-carbonsäure nicht beständig, sondern gibt Kohlendioxyd ab unter Rückbildung von Phenylhydrazin. Es wurde gefunden, daß ihren Salzen durc starke Alkalien bei erhöhter Temperatur von worzugsweise 70° gleichfalls CO2 entzogen werden kann. Bei Raumtemperatur erfolgt diese Umsetzung nicht.
Aus den Lösungen der Salze der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure kann daher einmal wie bekannt durch Versetzen mit Minerelsäuren bis zum Erreichen des pH-Wertes 5,5, zum anderen aber auch mit Alkalilaugen, vorzugsweise mit Natronlauge, und Erwärmen Phenylhydrazin freigemacht werden. Man kann die Umsetzung des Phenylhydrazine mit Bicarbonat und anschließend mit Natronlauge zu einer Reinigung anstelle der meint angewendeten Vakuumdestillation benutzen.
Es wurde weiter gefunden, daß Lösungen der Salze der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure, wie sie nach dem beschriebenen Verfahren erhalten worden sind, mit weiterem Phenylhydrazin wasserlösliche Komplexe bilden, so u.a. das Ammoniumsalz einen solchen mit 8 Mol Phenylhydrazin. Sie können deswegen und wegen der lichten Rückbildung des Phenylhydrazins aus ihnon als Lösungsvermittler für Umsetzungen des Phenylhydrazins in Wasser statt in organischen Lösungsmitteln Verwendung finden.
Beispiel 1 In eine Lösung von 8 g Natriumhydrogencarbonat in 100 ml wasser werden bei Raumtemperatur 10 ml aufgeschmolzenes rohes Phenylhydrazin unter Rühren einpipettiert. Das ölige Phenylhydrazin geht bis auf einen geringen Rest von Verunreinigungen innerhalb einiger Minuten in eine Lösung ein, die schwach @allorange gefärbt ist, und deren pH-Wert zu 9,0 gemessen wird.
Die entstandene Verbindung zeigt die typischen Reaktionen phenylhydrazin-ß-carbonsaurer Salze. Sie weist entsprechendes Reduktionsvermögen au?, und mit Salzsäure auf pH 5,5 angesäuert und etwas erwärmt entweicht CO2, wobei sich das Shenylhydrazin in Tröpfchenform abscheidet.
Beispiel 2 Eine gemäß Beispiel 1 aus Phenylhydrazin und Natriumhydrogencarbonat in Wasser hergestellte Lösung wird nach Abscheiden eines gerin en öligen Rückstandes mit 27%iger Natronlauge auf p 14 gebracht. In der Kälte zeigt sich keine Reaktion.
Beim Erwärmen auf 70° wird das Phenylhydrazin in hellgelben Tröpfchen abgeschieden.
Beispiel 3 10 ml Phenylhydrazin werden mit 8 g Ammoniumhydrogencarbonat in 100 ml Wasser zur Umsetzung gebracht. Die erhaltene Lösung mischt sich mit weiteren 80 ml Phenylhydrazin homogen.

Claims

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Salzen dsr Phenylhydrazinß-carbonsäure, gekennzeichnet durch Umsetzung von Phenylhydrazin mit wässerigen Lösungen von Sydrocarbonaten der Alkaligruppe oder des Ammoniums.
2. Verfahren zur Raffination von Phenylhydrazin, dadurch gekennzeichnet, daß letzteres zunächst gemäß Anspruch 1 in ein Salz der Phenylhydrazin-ß-carbon6äure umgewandelt und aus diesem nach Abscheiden nicht gelöster Verunreinigungen durch Zusatz von Alkalien bei erhöhter Temperatur zurückgewonnen wird.
3. Verwendung der gemäß Anspruch 1 crhaltenen Salze der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure in wässeriger Lösung als Lösungsvermittler fiir Phenylhydrazin.