DE3230887A1 - Bekaempfung von industriellem ausschuss bzw. verderb mit nitroimidazol-verbindungen - Google Patents

Bekaempfung von industriellem ausschuss bzw. verderb mit nitroimidazol-verbindungen

Info

Publication number
DE3230887A1
DE3230887A1 DE3230887A DE3230887A DE3230887A1 DE 3230887 A1 DE3230887 A1 DE 3230887A1 DE 3230887 A DE3230887 A DE 3230887A DE 3230887 A DE3230887 A DE 3230887A DE 3230887 A1 DE3230887 A1 DE 3230887A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
oil
organic materials
ppm
liquids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE3230887A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3230887C2 (de
Inventor
James Anderson St. Albans Hertfordshire McFadzean
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
May and Baker Ltd
Original Assignee
May and Baker Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by May and Baker Ltd filed Critical May and Baker Ltd
Publication of DE3230887A1 publication Critical patent/DE3230887A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3230887C2 publication Critical patent/DE3230887C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Methode zur Bekämpfung von industriellem Verderb oder Ausschuß, der verursacht wird durch obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien, und Zusammensetzungen zur Verwendung bei dieser Methode.
Der industrielle Verderb von flüssigen organischen Materialien und wäßrigen Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, der durch das Wachstum von Mikroorganismen verursacht wird, welche das organische Material metabolisieren mit gleichzeitiger Bildung schädlicher Metaboliten, ist ein weitverbreitetes Problem in vielen Industriezweigen. Dieses Wachstum von Mikroorganismen erfordert die Anwesenheit von freiem Wasser in flüssigem organischen Material, z.b. einem Öl, da, obzwar die Mikroorganismen oft in die organische Phase, z.B. das Öl, passieren kann, ihr Wachstum und ihre Aktivität weitgehend auf die Viasserphase beschränkt sind. In der Praxis ist es völlig unmöglich, aus dem flüssigen organischen Material die kleinen Anfangsmengen an Wasser auszuschließen, die für den Beginn des Wachstums der Mikroorganismen erforderlich sind, und tatsächlich wird Wasser in größeren oder kleineren Mengen absichtlich in viele flüssige organische Materialien, welche in der Industrie verwendet werden, einverleibt. Eine große Vielzahl von Bakterien, Pilzen und Hefen treten bei dem Verderb oder der Verunreinigung von flüssigen organischen Materialien auf, und es ist ebenso faktisch unmöglich, alle solcheviMikroorganismen von den flüssigen organischen Materialien auszuschließen. Eteispiele für solche flüssigen organischen
Materialien und wäßrige, organische Materialien enthaltende Flüssigkeiten, welche dem industriellen Verderb unterliegen, der durch das Wachstum von Mikroorganismen verursacht wird, umfassen Erdölkohlenwasserstoff- und pflanzliche Öle und diese enthaltende flüssige Produkte, welche in der Industrie verwendet werden, einschließlich Heizölen, Treibölen, Schmierölen und hydraulischen Flüssigkeiten auf Mineralöl-Basis, Öl-inWasser-Emulsionen, beispielsweise Metallbearbeitungsflüssigkeiten, Wasser-in-Öl-Emulsionen, beispielsweise Wasser-in-Öl-Emulsions-bydraulische Flüssigkeiten und wäßrige Lösungen und Emulsionen von Glykolen, welche als Metallbearbeitungsflüssigkeiten verwendet werden. Andere wäßrige Flüssigkeiten, welche organische Materialien enthalten, die einem starken Verderb, verursacht durch das Wachstum von Mikroorganismen, unterliegen, sind Farben auf Wasserbasis, Flüssigkeiten bei der Behandlung der Papierpulpe im Sulfitverfahren und sogar Flüssigkeiten, die weitgehend anorganisch sind, beispielsweise Brauchwasser, Elektroplattierungslösungen und Ölquellen-Einspritzungswasser. Der industrielle Verderb von flüssigen organischen Materialien und wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten, z.B. Erdölkohlenwasserstoff- und pflanzliche Öle, verursacht durch das Wachstum von Mikroorganismen, kann zur Folge haben die Korrosion von Metall-Lagertanks, beispielsweise bei der Lagerung von Heizölen und bei der Extraktion und der Verarbeitung von Mineralölen, und von Metallwerkstücken, beispielsweise beim Bearbeiten, Bohren, Vermählen oder Schleifen und Walzen von Metallen, wenn der Verderb in den Metallbearbeitungsflüssigkeiten auftritt, die als Schmiermittel und Kühlmittel während der Bearbeitung der Metalle verwendet werden; den Ausfall von Additiven bei Schmierölen mit daraus folgender Zerstörung der Schmiereigenschaften der Öle; die Reduktion von Sulfonat- und SuIfat-Emulgatoren und die Oxidation oder Reduktion von stickstoffhaltigen Emulgatoren und Korrosionsinhibitoren mit daraus folgender Zerstörung und Instabilität von Ölin~-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen; die Verminderung der Öl-Wasser-Grenzflächenspannung bei gelagertem Heizöl mit sich daraus ergebendem Versagen der öl-Wasser~Trennung und Verunreinigung des Heizöls durch Wasser und die Blockierung von
Rohren, Leitungen, Filtern und Öffnungen durch die Körper der Mikroorganismen.
Die Sauerstoffspiegel in flüssigen organischen Materialien und wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten, z.B. Erdölkohlenwasserstoff- und Pflanzenölen und flüssigen, diese enthaltenden Produkten, welche in der Industrie angewandt werden, sind häufig niedrig und können weiter vermindert werden durch das Wachstum von aeroben und möglichen anaeroben Mikroorganismen, wodurch das Wachstum von obligaten bzw. an eine einzige Lebensbedingung gebundenen anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien begünstigt wird (unter dem Ausdruck "obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien", wie er hier verwendet wird, sind obligate anaerobe Bakterien zu verstehen, welche imstande sind, metabolisch Sauerstoff aus Verbindungen, welche Schwefel in einem Zustand der Oxidation enthalten, zu entziehen und ihn in einem reduzierten Zustand, gewöhnlich als Schwefelwasserstoff, zurückzulassen oder elementaren Schwefel metabolisch zu Schwefelwasserstoff zu reduzieren). Beispiele für obligate anaerobe Bakterien, welche industriellen Verderb verursachen, umfassen Desulfovibrio desulfuricans, Desulfovibrio gigas und Desulfotomaculum nigrificans (Clostridium nigr.ificans oder Desulfovibrio orientis). Obligate anaerobe sulfatreduzie-rende Bakterien metabolisieren reduktiv Sulfate und Sulfonate, beispielsweise sulfat- und sulfonathaltige Emulgatoren, ζ.B= Alkylsulfate und Alkylarylsulfonat-Emulgatoren, und sulfurisierte Öle und Fette und die im Wasser vorhandenen freien Sulfat-Ionen unter Freisetzung von Schwefelwasserstoff, und es ergeben sich besonders schwierige Probleme von industriellem Verderb in flüssigen organischen Materialien und wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten, beispielsweise Erdölkohlenwasserstoff- und pflanzlichen Ölen, z.B. Heizöle und Schmieröle, hydraulische Flüssigkeiten auf Mineralöl-Basis, Öl-in-Wasser-Emulsionen, z.B. Metallbearbeitungsflüssigkeiten, Wasser-in-Öl-Emulsionen, z.B. hydraulische Flüssigkeiten mit Wasser-in-Öl-Emulsionen, und wäßrige Lösungen und Emulsionen von Glykolen, welche als Metallbearbeitungcflüssigkeiten verwendet werden, mit Erzeugung von üblen Gerüchen und Korrosion, verursacht durch den freigesetzten Schwefelwasserstoff und Zerstörung der Emulgatoren,
mit daraus folgender Zerstörung und Instabilität der Emulsionen. Ähnliche Probleme von industriellem Verderb, verursacht durch obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien, treten auch auf bei Flüssigkeiten für Papierpulpe-Sulfit-Verfahren, Farben auf Wasserbasis, Ölquellen-Injektionswasser, Brauchwässern , Elektroplattierungslösungen, in geschlossenen Wasserzirkulierenden Systemen, beispielsweise Wärmeaustauschern und Kühl- und Heizwassersystemen, Heißwasserlagerungs- und -lieferungssystemen und Wasser-verschlossenen Gas-Sammlern, welche für die Lagerung von Kohlenwasserstoffgasen verwendet werden. Der Verderb, verursacht durch obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien, ist ein besonders störendes und lästiges Problem bei Wasser, das sich am Boden von Heizöltanks ansammelt, und bei Ölquellen-Injektionswasser.
Öl-in-Wasser-Emulsions-Metal!bearbeitungsflüssigkeiten und wäßrige Lösungen und Emulsionen von Glykolen, welche als Metallbearbeitungsflüssigkeiten verwendet werden, z.B. Werkzeugmaschinen-Kühlmittel und Metallwalzen-Kühlmittel, welche umfassen Mineral- oder pflanzliche Öle oder Glykole, Emulgiermittel, Korrosionsinhibitoren und Wasser mit gegebenenfalls Fetten, Seifen und kleinen Mengen von speziellen Zusätzen, die als FiImplastifizierer, Antischaummittel und Hochdruckzusätze dienen, werden bekanntlich in weitem Maße für Kühl- und Schmierzwecke bei Metallbearbeitungs-Arbeitsgängen verwendet. Diese Flüssigkeiten dienen einer Reihe von Funktionen bei der Metallbearbeitung, einschließlich Schmierung und Verminderung der Temperatur an der Werkzeugbearbeitungsgrenzfläche, Förderung der Werkzeuglebensdauer und Entfernung von Spänen und Splittern von der Metallbearbeitungszone und Kühlen von Metallblech während der Walz- und Preß-Arbeitsvorgänge. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit ist es wesentlich, daß die Metallbearbeitungsflüssigkeit in einem Rezirkulationssystem gehalten wird, so daß die Flüssigkeit wiederholt wiederverwendet werden kann. Solche Metallbearbeitungsflüsnigkeiten enthalten normalerweise etwa 1 bis etwa 15 Volumen-% Öl und/oder Glykole und arbeiten bei Temperaturen von gerade über Umgebungstemperatur bis 40 bis 60 C. So arbeiten Metallbearbeitungs-Kühlflüssigkeiten bei
Temperaturen gerade über Umgebungstemperatur, und ihr Öl- und/ oder Glykolgehalt variiert von etwa 1 % bei Schleifkühlmitteln, wo die Hitzeverteilung zur Bewahrung der Dimensionsgenauigkeit von größter Wichtigkeit ist, bis etwa 15% bei schwierigen Bearbeitungsvorgängen, wo die Schmierung ein wesentliches Erfordernis ist, während Metallwalzenkühlmittelflüssigkeiten gewöhnlich einen Öl- und/oder Glykolgehalt von 2 bis 5 Volumen-% besitzen und bei höheren Temperaturen arbeiten, die oft 40 bis 60 C betragen. Diese Metallbearbeitungsflüssigkeiten sind leicht anfällig gegen industriellen Verderb durch Wachstum von Mikroorganismen, und ihre Sauerstoffspiegel werden häufig sehr niedrig, besonders wenn die Flüssigkeit nicht in Verwendung ist. Dies begünstigt das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien, was ernsthafte Probleme von industriellem Verderb schafft, die durch den Abbau von Alkylsulfat- und Alkylarylsulfonat-Emulgatoren, Versagen der Emulsionen, Ausscheidung bzw· Freisetzung von freiem Öl und Korrosion und üble Gerüche, verursacht durch die Freisetzung von Schwefelwasserstoff, verursacht werden. Die Bekämpfung des industriellen Verderbs, verursacht durch das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien, ist infolgedessen von größter Wichtigkeit bei der Rückleitung und Wiederverwendung von Öl-in-Wasser-Emulsions-Metallbearbeitungsflüssigkeiten und wäßrigen Lösungen und Emulsionen von Glykolen, welche als Hetallbearbeitungsflüssigkeiten verwendet werden.
Es wurden Versuche unternommen, um aen industriellen Verderb, der durch das VJachsturn von Mikroorganismen hervorgerufen wird, durch Einverleibung von vielen Bioeiden zu bekämpfen, jedoch sind die Eigenschaften, welche von einem zufriedenstellenden Bioeid verlangt werden, außerordentlich anspruchsvoll, und relativ wenige sind kommerziell erfolgreich gewesen» So soll ein Bioeid, das zur Bekämpfung von industriellem Verderb, vcerursacht durch das Wachstum von Mikroorganismen, verwendet: werden soll, außer, daß es wirksam bei der To Lung oder der Inhibieruig des Wachstums der Mikroorganismen ist, wünr,cliensworterw(?är,e nicht-toxisch und bein Gebrauch nicht-reizend sein, so'J 1 eine zufriedenstellende Stabilität, während einer angemessenen Zeit-
- ίο -
dauer bei geeigneten Temperatur- und pH-Bereichen besitzen, soll vorzugsweise in Wasser löslich sein, um eine angemessene Konzentration in der Wasserphase, wo das Wachstum der Mikroorganismen stattfindet, zu ergeben, und vorzugsweise nicht löslich in der Öl- oder organischen Phase sein, soll mit dem in Frage stehenden System verträglich sein, beispielsweise ohne die Emulsionscharakteristika und die Stabilität nachteilig zu beeinflussen, ein Schäumen oder Überschäumen zu verursachen oder selbst den pH-Wert des Systems zu beeinflussen und bei Verwendung in Heizölen oder bei der Metallbearbeitung unerwünschte Asche beim Verbrennen zu ergeben. Es v/urden verschiedene Phenole, z.B. p-Chlorm-kresol und Phenol, SchwermetalLe, Verbindungen, welche Formaldehyd freisetzen, und andere biocid wirksame Verbindungen kommerziell verwendet, um den industriellen Verderb, verursacht durch das Wachstum von Mikroorganismen, zu bekämpfen, mit wechselndem Erfolg, und die Sicherheit bei der Verwendung von vielen derselben wurde in Frage gestellt. Es existiert daher ein fortgesetzter Bedarf für neue Methoden der Bekämpfung des durch das Wachstum von Mikroorganismen verursachten industriellen Verderbs, insbesondere gegen den Verderb, der durch das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien verursacht wird.
Es ist bekannt, daß 1-(2-Hydrox.yäthyl )-2-methyl-5-nitroimidazol (im folgenden als "Metronidazol" bezeichnet), 1,2-Dimethyl-5-nitroimidazol (im folgenden als "Dimetridazol" bezeichnet), 1- ( 2-Hydroxypropyl )-2-methyl~5-nitroirnidazol (im folgenden als "Secnidazol" bezeichnet) und l-Methyl^-isopropyl-S-nitroimidazol (im folgenden als "Ipronidasol"bezeichnet) gegen Protozoen, Amöben und gewisse anaerobe Bakterien, welche Menschen und Tiere infizieren können, aktiv sind. Obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien sind keine anerkannte Ursache von Infektionen in Menschen und Tieren, und es wurde bisher nicht darauf hingewiesen, daß die genannten Verbindungen gegen obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien in der Human- oder Veterinärmedizin wirksam seien, noch daß sie bei der Bekämpfung von industriellem Verderb, verursacht durch diese Bakterien, wirksam waren, !'!etronidazol, DimetridazoJ , Secnidazol und Iproniriazol würden sich daher .selbst für solche neuen Wege zur Bekämpfung
-■ll-
des durch solche Mikroorganismen verursachten industriellen Verderbs nicht empfehlen, noch wäre es offensichtlich, daß die Verbindungen die Kombination von anderen Eigenschaften besitzen, die notwendig für sie sind, um erfolgreich zur Bekämpfung des industriellen Verderbs verwendet zu werden.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Nitroimidazolverbindungen Dimetridazol, Metronidazol, Secnidazol und Impronidazol dazu verwendet werden können, das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien in flüssigen organischen wasserhaltigen Materialien oder wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten zu bekämpfen. Es versteht sich, daß der Ausdruck "Nitroirnidazol-Verbindungen".,· wie er hier verwendet wird, Dimetridazol, Metronidazol, Secnidazol und Ipronidazol umfaßt. Demgemäß wird nach einem Merkmal der vorliegenden Erfindung eine Methode zur Bekämpfung des industriellen Verderbs von solchen flüssigen organischen wasserhaltigen Materialien oder wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten geschaffen, welche dem Verderb, der durch das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien verursacht wird, unterliegen, beispielsweise Erdölkohlenwasserstoff- und pflanzliche Öle und diese enthaltende Flüssigkeiten, welche in der Industrie verv;endet v/erden, z.B. Heizöle, Schmieröle, hydraulische Flüssigkeiten auf Mineralölbasis, Öl-in-Wasser-Emulsionen, beispielsweise Metallbearbeitungsf lür.;~ sigkeiten, Wasser-in-Öl-Emulsionen, beispielsweise hydraulische Flüssigkeiten auf Wasser-in-Öl-Emulsions-Basis, wäßrige Lösungen und Emulsionen von Glykolen, welche als Metallbearbeitungsflüssigkeiten verwendet werden. Flüssigkeiten beim Papierpulpe-SuIfit-Verfahren, Farben auf Wasserbasis, Ölquellen-lnjektionr,-wasser, industrielle Brauchwässer, Elektroplattierungslösungen, geschlossene Wasserkreislauf systeme, Keißwasserlager- und -lieferungssysteme und Wasserverschlüsse von Gasbehältern, weiche zur Lagerung von Kohlenwasserstoffgason verwendet worden, weiche die Einverleibung in die wäßrige Pha.se von Wasser enthaltenden flüssigen organischer. Kn tori al ion oder organische Material J on enthaltenden wäßrigen Flüssigkeiten o:i r.er Honge von wenigstens einer Nitro imida:',ol--\ferbiaäunq gern'Jß der Erfindung, weiche
ausreicht, um dem Wachstum von anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien vorzubeugen, umfaßt. Die Konzentrationen an Nitroimidazol-Verbindung(en), welche getrennt oder in Kombination gemäß der Erfindung verwendet werden können, betragen im allgemeinen zwischen 100 ppm und 500 ppm und besonders 100 ppm des Gesamtvolumens des flüssige organische Materialien enthaltenden Wassers oder der wäßrigen, flüssige organische Materialien enthaltenden Flüssigkeit, welche gegen den industriellen Verderb, verursacht durch das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien, geschützt werden sollen, jedoch können niedrigere oder höhere Konzentrationen je nach dem speziellen in Frage stehenden Problem des industriellen Verderbs verwendet werden und können leicht durch geeignete Versuche bestimmt werden.
Die Nitroimidazol-Verbindungen sind nicht vorzugsweise löslich in der organischen Phase der flüssigen organischen Materialien, enthaltend Wasser, und der wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten und sind hinreichend löslich in der wäßrigen Phase derselben, um Konzentrationen zu ergeben, die bei der Vorbeugung oder Verhinderung des Wachstums der obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien wirksam sind, sind nicht-toxisch und nicht-reizend beim Gebrauch, im Gegensatz zu den meisten Mitteln, welche bisher verwendet wurden, um den industriellen Verderb, verursacht durch das Wachstum von Mikroorganismen, zu bekämpfen, besitzen eine befriedigende Stabilität v.'ährend einer angemessenen Zeitdauer bei geeigneten Temperatur- und pH-Dereichen, sie beeinflussen die Emulsions-Charakteristika und die Stabilität der Öl-inWasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen nicht nachteilig, und sie induzieren kein Schäumen oder Überschäumen oder beeinträchtigen selbst den pH nicht und erzeugen keine unerwünschte Asche bei Verbrennung.
Die Nitroimidazol-Verbindungen gemäß der Erfindung können als solche zu den flüssigen organischen Materialien, enthaltend Wasser,oder den wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten, welche gegen industriellen Verderb, verursacht
durch das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien, geschützt werden sollen, zugesetzt werden, sie v/erden jedoch vorzugsweise in Form von Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen in geeigneten Lösungsmitteln, beispielsweise Wasser, Glykolen, z.B. Äthylenglykol, Äthyloxalat, Dimethylformamid,, Dirnethylacetarnid, flüssigen Kohlenwasserstoffen, z.B. Kerosin, und Mischungen davon, welche, falls notwendig, ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel enthalten, zugesetzt. Ein erläuterndes Beispiel einer geeigneten Formulierung ist eine Suspension, hergestellt durch Vermischen von mikrofeinem Dimetridazol (25 % Gew./Vol.), Texofor M6 (4 % Gew./Vol.), Arylan CA (6 % Gew./Vol.), Attagel 50 (1,0 % Gew./Vol.) und Kerosin (geruchlos) auf 100 Vol.-%.
(Texofor M6 ist eine äthoxylierte Ölsäure, enthaltend 6 I1IoI Äthylenoxid pro Mol Ölsäure; Arylan CA ist Calciumdodecylbenzolsulfonat; Attagel 50 ist ein quellender Attapulgit-Ton.)
Gemäß einem bevorzugten Merkmal der vorliegenden Erfindung werden Metallbearbeitungskonzentrate geschaffen, welche bei geeigneter Verdünnung mit Wasser für die Herstellung von Metall bearbeitungsflüssigkeiten geeignet sind, welche Öle und/oder Glykole, Emulgiermittel und Korrosionsinhibitoren, welche in Konzentraten üblich sind, die zur Herstellung von Metallbearbeitungsflüssigkeiten durch Verdünnen mit Wasser verwendet v/erden, und eine Menge von Mitroimidazcl-Verbindungicn) umfassen, die ausreichend ist, urn die gewünschte Konzentration an Nitroimidazoi-Verbindur.g (en ) in der Hetallbearbeituncsflüssigkeit nach Verdünnung mit V/asser zu ergeben, und im r.3 lcjemeinen von etwa 0,05 bis 5 % Gew./Vol. an Nitroimidazol-Verbindung(en).
Gewünschtenfalls können die Nitroimidazol-Verbindungen gemäß der Erfindung verwendet werden in Assoziation mit bekannten Mitteln zur Bekämpfung von industriellem: Verderb, verursacht durch das Wachstum von Hikroorgarismer., beispielsweise Phenole, z.B. p~Chlor--:n-krer,ol und Fhcr.ol, Schwerniotäl Io und Verbindungen, welche Formaldehyd freistL-/.cn, bei öer Methode gemäß eier
Erfindung zur Bekämpfung von industriellem Verderb, verursacht durch das Wachstum von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien in flüssigen, Wasser enthaltenden organischen Materialien und wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten. Die Nitroimidazol-Verbindungen gemäß der Erfindung bekämpfen auch industriellen Verderb, verursacht durch nitrit- und nitratreduzierende. Bakterien in flüssigen organischen, Wasser enthaltenden Materialien und wäßrigen, organische Materialien enthaltenden Flüssigkeiten.
Die wertvollen Eigenschaften der Nitroimidazol-Verbindungen gemäß der Erfindung zur Bekämpfung des Wachstums von obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien in flüssigen organischen Materialien, enthaltend Wasser, und wäßrigen Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, welche dem Verderb, verursacht durch das Wachstum obligater anaerober sulfatreduzierender Bakterien, unterliegen, v/erden in den folgenden Experimenten 1 bis 4 gezeigt.
ExperimeηtC1 1 bis j4
Aktivität gegen obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien
Inhibierung des Wachstums von obligaten anaeroben sulfatredurzierenden Bakterien.
Testverfahren .(I-), für obligate anaerobe sulfatreduzierende B_akteriej2
Die Testverbindungen wurden durch Zusatz der geeigneten Mengen wäßriger Lösungen, enthaltend 5000 ppm Dirnetridazol oder Metroindazol, bei Konzentrationen von 50, 100, 250 und 500 ppm in eine Öl-in-Wasser-Emulsion einverleibt, von der bekannt ist, daß sie mit obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien stark verunreinigt ist. Proben der Verunreinigten Öl-in-Wasser-Emulsion, zu der keine Testverbindung zugesetzt worden war, wurden als Kontrollproben beibehalten. Es wurden Proben von dem verunreinigten Öl sofort nach der Zugabe der Testverbindungen und nach 3, 5 und 24 Stunden entnommen.
Es wurde Eisensulfit-Agar (Oxoid Ltd.) hergestellt und in Röhrchen (IO ml) gegossen. Die Rohrchen wurden durch Autoklavenbehandlung bei einem Druck von 15 lbs./square inch während 15 Minuten sterilisiert und mit Astell-Kappen verschlossen, welche einen luftdichten Verschluß bilden und daher ein anaerobes Wachstum erlauben. Die Röhrchen wurden in ein Wasserbad bei 50 C gegeben, was den Agar in flüssigem Zustand hielt. Eine Öse voll (l/50 ml) der Proben der bakteriell verunreinigten Öl-in-Wasser-Emulsionen wurde dann als Inoculum verwendet, und die Röhrchen wurden bei 37 C während 5 Tagen inkubiert.
Die Wirkung der Testverbindungen auf die obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien, welche in der verunreinigten Öl-in-Wasser-Emulsion vorhanden waren, wurden folgendermaßen bewertet:
Bewertung +++++ vollständig schwarz - keine Inhibierung
++++ gutes Wachstum, jedoch nicht vollständig schwarz + + + schwarz/graue Flecken von Inhibierung und Wachstum . ++ grau mit schwarzen Stellen
+ klar mit Ausnahme von einigen schv/arzen Stellen 0 klar - vollständige Inhibierung
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Experiment 1
(a) Metronidazol Konzentration
des Metronidazol· s
(Kontrolle)
50 ppm 100 ppm 250 ppm 500 ppm
(b) Dimetridazol Konzentration
des Djmetridazo]s
0
(Kontrolle)
50 ppm 100 ppm 250 ppm 500 ppm Kontaktzeit mit Metronidazol Sofort
3 Std. 5 Std. 24 std.
Kontaktzeit mit Dimetridazol Sofort
3 Std. 5 Std«, 24 Std.
0 0
Experiment 2
(a) Metronidazol
Konzentration Kontaktzeit mit Metronidazol
des Metronidazols Sofort 3 Std. 5 Std. 24 Std.
(Kontrolle) ++++ ++++ ++++ ++++ 100 ppm
200 ppm
500 ppm +++ + + 0
(b) Dimetridazol
Konzentration Kontak tζeit. mit Dimetridazol.
des
Dirne tridazols Sofort 3 Std. 5 Std. 24 Std.
(Kontrolle) ++++ ++++ ++++ ++++ 100 ppm ++++ +++ + 0 200 ppm +++ +00 500 ppm +++ 0 0 0 Experiment 3
(a) Metronidazol
Konzentration Konta>,'tzeit mit Metronidazol des
Motronidazo]S Sofort 3 Std. 5 Std. ?.4 Std. 25 ppm ++++ +++ +++ -H-+ 50 ppm ++++ +++ +-!-+ 4+·!- 100 ppm ++++ +++ + +
Kontaktzeit mit Dimetridazol
Sofort 3 Std. 5 Std. 24 Std.
(b) Dimetridazol Konzentration
des
Pinie tridazols 15 ppm 50 ppm 100 ppm
Experiment 4 [Testverfahren (II)]
Kolben, enthaltend 100 ml wäßrige Lösungen, enthaltend 50, 100, 250 oder 500 ppm Testverbindung, wurden mit einer Öl-in-Wasser-Emulsion (0,1 ml) behandelt, von der bekannt war, daß sie mit obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien stark verunreinigt war. Ein Kontroll-Kolben, der keine Testverbindung enthielt, wurde ebenfalls hergestellt. Proben von dem Kontroll-Kolben wurden unmittelbar nach der Zugabe der Öl-in-Wasser-Emulsion und von allen Kolben nach 3, 5, 24 und 48 Stunden entnommen.
Es wurde Eisensulfit-Agar (Oxoid Ltd.) hergestellt und in Röhrchen (10 ml) gegossen. Die Röhrchen wurden im Autoklaven bei einem Druck von 15 lbs./square inch während 15 Minuten sterilisiert vind mit Astell-Kappen verschlossen, was einen luftdichten Verschluß sicherte und daher ein anaerobes Wachstum erlaubte. Die Röhrchen wurden in ein Wasserbad von 50 C gegeben, was den Agar in flüssigem Zustand hielt. Eine Öse voll (1/50 ml) der Probe der bakteriell verunreinigten Öl-in-Wasser-Emulsionen wurde dann als Inoculum verwendet, und die Röhrchen wurden bei 37 C 7 Tage inkubiert. Die Wirkung der Testverbindungen auf die obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien, die in der verunreinigten Öl-in-V.'arsser-Emuision vorhanden waren, wurden wie vorher beschrieben bewertet. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
(a) Metronidazol Konzentration
des Metronidazols
0
(Kontrolle)
50 ppm 100 ppm 250 ppm 500 ppm
Kontaktzeit mit Metronidazol
Sofort
3 Std.
5 Std.
24 Std
O
O
Std.
O O O
OO CD OO OO
(b) Dimetridazol· Konzentration
des Dimetridazol·5
0
( Kontrolle)
50 ppm 100 ppm 250 ppm 500 ppm
Kontaktzeit mit Dimetridazol
Sofort
3 Std. 5 Std.
24 Std.
O O
Std«
GO CD CX) OO
(c) Ipronidazol Konzentration
des Ipronidazols
0
(Kontrolle)
50 ppm 100 ppm 250 ppm 500 ppm
Kontaktzeit mit Ipronidazol
Sofort 3 Std. 5 Std. 24 Std. 48 Std.
hO OO CD OO OO
(d) Secnidazol
Konzentration Kontaktzeit mit Secnidazol
cies
Secnidazols Sofort 3 Std. 5 Std. 24 Std. 48 Std.
ppm
ppm - ++++ ++0 0
ppm - +++ +00
K) CO CD OO OO
(e) Kathon MWS86 Konzentration
des Kathon MW886
0
(Kontrolle)
50 ppm 100 ppm 250 ppm 500 ppm
Kontaktzeit mit Kathon MW886
Sofort
+■Η-++
3 Std. 5 Std. 24 Std,
Std.
u>
I
CjO KJ GO CD OO OO
(f) Grotan TK2 Konzentration
des
Grotan TK2
(Kontrolle) 250 ppm 500 ppm 750 ppm ppm
Kontaktzeit mit Grotan TK2
Sofort
3 Std.
5 Std
Std. 48 Std.
GO CD OO OO
(g) Bodoxin
Konzentration
des Bodoxin
(Kontrolle) 250 ppm 500 ppm 750 ppm ppm
Kontaktzeit mit Bodoxin
Sofort
3 Std.
5 Std.
24 Std.
Std.
UI
CO KJ GO CD OO OO -J
Kathon MW886, Grotan TK2 und Bodoxin sind im Handel erhältliche industrielle Bioeide, die als Vergleich mit der Verunreinigung durch obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien verwendet wurden.
Die in den Experimenten 1, 2, 3 und 4 erhaltenen Ergebnisse bestätigen, daß Metronidazol, Dimetridazol, Ipronidazol und Secnidazol die Sulfidproduktion durch obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien inhibieren, wobei die wirksame Konzentration bei diesen Experimenten 1 bis 4 etwa 100 ppm betrug. Die wirksame Konzentration von Kathon MV/886, das schwere Haut- und Augen-Reizungen hervorrufen kann, beträgt ebenfalls etwa 100 ppm. Für Grotan TK2 und Bodoxin ist die v/irksame Konzentration höher, bei etwa 500 ppm.
Die Verträglichkeit von Nitroimidazolen gemäß der Erfindung mit Öl-in-Wasser-Ernulsion-Met al !bearbeitungsflüssigkeiten, hergestellt aus den im Handel erhältlichen Metallbearbeitungskonzentraten, wird in den folgenden Experimenten 5 bis 8 gezeigt, worin die im Handel erhältlichen Metallbearbeitungskonzentrato sind:
Konzentrat A: eine Schneidölemulsion für allgemeine Zwecke, verwendet in einer Konzentration von 2 bis 3 % Vol./Vol.;
Konzentrat B: allgemein verwendbares Schneidöl, verwendet in einer Konzentration von 1 bis 4 % Vol./Vol.;
Konzentrat C; ein Aluminiumwalzöl, das beim "Fassen" der Walzen instabil wird und später sich rückbildet, verwendet in einer Konzentration von 5 % Vol./Vol.;
Konzentrat D^ halbsynthetische Schneidölformulierung, verwendet als Schneidöl in einer Konzentration von 1 bis 2 %Volo/Vol.;
Κ,οη.ζ.οηtrat E: Schneidöl für allgemeine Zwecke, verwendet in einer Konzentration von 3 bis 5 % Vol./Vol.;
Konzentrat F:_ Schneidöl, verwendet für die Fertigstellung bzw. zum Polieren von hochwertigen Maschinen, vorwendet in einer Konzentration von 3 % Vol./Vol.;
Konzentrat G; eine wasserhaltige synthetische Schleif-Flüssigkeit auf Nicht-Öl-Basis, verwendet in einer Konzentration von 2 % Vol./Vol.
Experiment 5 - Emulsionsstabilität
Schneid- und Walzöle, welche in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen verwendet werden, müssen ihre Emulsionsstabilität beim Gebrauch beibehalten. Dieses Experiment ist dazu bestimmt, die Stabilität solcher Öl-in-Wasser-Emulsionen festzulegen, indem die Tendenz von Öltröpfchen, zu koalisieren, d.h. zu verschmelzen, was ein Zeichen von Instabilität ist, registriert wird.
Öl-in-Wasser-Emulsionen, enthaltend im Handel erhältliche Ölkonzentrate, wurden nach folgendem Verfahren [Institute of Petroleum Standard Test (IP) 263/7O)] hergestellt.
Destilliertes Wasser und das ©!konzentrat wurden getrennt auf eine Temperatur von 20 ί 4°C vor dem Vermischen gebracht. Das geeignete Volumen Wasser wurde in einem konischen 500 ml-Kolben unter Verwendung eines Hagnetrührers mit einer Geschwindigkeit gerührt, die ausreichte, um einen Wirbel zu schaffen, der gerade tief genug war, um den Boden des Kolbens zu erreichen. Das geeignete Volumen an Olkonzentrat und die geeigneten Volumina einer Lösung, enthaltend 5000 ppm Ketronidazol, Dimetridazol oder Ipronidazol in V/asser, um 50, 100, 250 und 500 ppm Metronidazol, Dimetridazol oder Ipronidazol in der Öl-in-Wasser-Emulsion (Gesamtvolumen 200 ml) zu ergeben, wurden dann rasch aus einer Subkutanspritze (ohne Nadel) zugegeben, und das Rühren wurde 2 Minuten fortgesetzt, nachdem die Zugaben beendet waren. Öl-in-Wasser-Emulsionen, enthaltend keine Nitroimidazol-Verbindung, wurden in ähnlicher Weise als Kontrollproben hergestellt. Die Öl-Emulsion wurde dann bei Umgebungstemperatur 24 Stunden stehengelassen.
Eine Probe der so erhaltenen öl-K-mul:r,j.or. wurde auf 1:2000 mit Stcrj.flex Nr. !-Salzlösung (A]]C-M ai;<i Knnbury's Ltd.) verdünnt., und die "übergroße" öl tropfchenvortoilung in einer 0,5 ml-Probe
dieser Verdünnung wurde unter Verwendung eines Coulter-Zählers (100 pn Öffnung) (Coulter Electronics Ltd.), verbunden mit einem P 64-Analysator und Zeichengerät, bestimmt. Die Öl-in-Wasser-Emulsionen wurden dann 7 Tage stehengelassen, und die Öltröpfchen-Größenverteilung wurde wiederum unter Verwendung derselben Anordnung des Coulter-Zählers bestimmt, so daß direkte Vergleiche gemacht werden konnten. Wie dies bei Öl-in-Wasser-Emulsionen, welche mehrere Tage ungestört stehengelassen werden, normal ist, trat eine Trennung in Öl, käsigen Niederschlag und sahneartige Schicht auf zwischen den beiden Bestimmungen,und vor der Probenentnahme der zweiten Bestimmung wurden die Kolben 30 Sekunden geschüttelt, wobei sie alternativ irn Uhrzeigersinn und gegen den Uhrzeigersinn rotiert wurden.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
(a) Öl-ir^yJasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat _A_
3 Metronidazol: eine Steigerung in 2 bis 5 um Tröpfchen bei 100 ppm Metronidazol nach 7 Tagen zeigte eine ganz leichte Emulsions-Instabilität an;
Dime tr i d a κο1: die Emulsionsstabilität nach 7 Tagen war leicht verbessert, besonders bei 50 ppm Dimetridazol;
Ipronidazol: kein deutliches Absinken der Emulsionsstabilität wurde nach 7 Tagen beobachtet.
(k) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 1 % Vo 1,/VoI .Konzentrat B
Metronicki τ; öl: die Emulsionsstabilität nach 7 Tagen war leicht verbessert;
Di!Tietridar;ο 1: leichte Instabilität nach 7 Tagen in der Öl-inWasser-Emulsion, die 250 ppm Dimetridazol enthielt, wurde festgestellt ;
Ipronidazol: keine signifikante Änderung der Emulsionsstabilität wurde nach 7 Taaen beobachtet.
(c) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./Vol_. ^Konzentrator
Metronidazol: keine Änderung der Emulsionsstabilität nach 7 Tagen wurde entdeckt;
Dimetridazol: keine Änderung der Emulsionsstabilität nach 7 Tagen wurde festgestellt.
(d) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./yql.Konzentrat E
Metronidanol: eine leichte Erhöhung der Emulsionsstabilität nach 7 Tagen wurde festgestellt;
pimetridazol; die Emulsionsstabilität nach 7 Tagen war innerhalb befriedigender Grenzen;
Ipronidazol: ein ganz leichtes Absinken der Emulsionsstabilität wurde nach 7 Tagen beobachtet.
(e) Ql-Jn-V1Jasser-Emulsion __enthaitc;nd_ 1 %: VoL/VpL _ _Konzen t £ a t _D
Me^tronidazpJL:: keine Änderung der Emu] sionsstabilität nach 7 Tagen wurde festgestellt;
Dimetridazol: eine leichte Erhöhung der Emulsionsstabiltiät nach 7 Tagen wurde festgestellt;
Ipronidazol: ein ganz leichtes Absinken der Stabilität nach 7 Tagen wurde in der Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 250 ppm
Ipronidazol, beobachtet.
öl-in-Wasser-EmulsJ.on,ei}tj\aAJrei"'cj ?-JLY2k(¥?L· LOHZ'£n t r?^
I ρ ro nid a ζ öl: keine signifikante Änderung der Emulcionsstabilität wurde nach 7 Tagen festgestelli:«
(g ) 01-i.n-Wa s s cr-Emul s ion, enthaltend 2 % .^.^/Vol^I-Co r izmtr^ t C
Ke t ro nid ar, ο 1: keine Änderung in der Emulsionsstabil itäl. wurde entdeckt;
Π im e t r i d_a ζ o_l: keine Änderung in der ErauisionsKtabilitiii. v;\irtie entdeck t;
JilTiHlillili'PJL:- °-·η 9nn:'' ifichLoir. Abs5nkf;n .in der Einulsior;r.stdbi litHt wurde nach 7 T.'.qcn f.'n1.dccki .
Die Ergebnisse zeigen, daß die Einverleibung von Metronidazol, Dimetridazol und Ipronidazol in Konzentrationen von 50, 100, 250 und 500 ppm in der Öl-in-Wasser-Emulsion keinen signifikanten nachteiligen Effekt auf die Emulsionsstabilität hatte.
Experiment 6 - Ätzkraft bzw. Korrodieren
Dieses Experiment ist dazu bestimmt (IP 287/74), die Fähigkeit von Öl-in-Wasser-Emulsionen, dem Rosten von Maschinen und Verbindungen während der Arbeitsvorgänge vorzubeugen, festzustellen, durch das folgende Verfahren:
Gußeisenspäne (Herbert Machine Tools Ltd., P.O.Box 30, Edgweck Works, Coventry, England) -wurden in Aceton (Reagens-Qualität) gewaschen und in einein warmen Raum bei 48 C getrocknet. Während des Waschens v;urden die Späne nicht mit der Hand berührt. Als sie trocken waren, wurden die Schnitzel auf einem 25 mesh-Sieb gesiebt, wobei das Material, das durch das Sieb ging, verworfen
2
wurde. Ein Urnriß von 35 nun wurde mit Bleistift im Zentrum eines Filterpapiers (Whatman Nr. 5 Qualität, 90 mm) gezogen, welches dann auf den Boden einer Petri-Schale gelegt wurde. Mit Hilfe eines Spatels und eines Dorns wurde die angezeichnete
2
35 mm -Fläche mit einer einzigen Schicht von Splittern bedeckt.
Der Dorn wurde dann entfernt, und 2 ml-Hengen von Öl-in-Wasser-Emulsionen (hergestellt nach dem im Experiment 5 beschriebenen Verfahren), enthaltend eine Reihe von Anteilen von Ölkonzentraten, wurden auf die Splitter pipettiert, so daß die gesamte Fläche der Petri-Schale bedeckt und die Splitter bzw. Späne gründlich befeuchtet waren. Dann wurde eine Abdeckung auf die Petri-Schale gegeben. Nach 2 Stunden wurde das Filterpapier von der Schale entfernt, mit Leitungswasser gewaschen und trocknen gelassen. Ein transparentes Gitter wurde dann über die Testfläche mit 35 mm Umriß auf dein trockenen Filterpapier gegeben, und die Fläche des Rostes bzw. des Fleckens wurde bestimmt und als Prozentsatz ausgedrückt. Um die Bestimmung zu erleichtern, sollte der Prozentsatz der verrosteter. Fläche größer als 10 % und weniger als 60 % betrager«« Die Verdünnung von jedem Ölkonzentrat, bei dem eine bedeutende Erhöhung der verfärbten bzw. verrosteten Fläche (bekannt als "Durchbruch") auftrat, wurde
bestimmt. Für jedes Ölkonzentrat wurde eine Reihe von Öl-inWasser-Emulsionen, enthaltend den Durchbruchsanteil des 01-konzentrats und 50, 100, 250 und 500 ppm Hetronidazol, Dimetridazol oder Ipronidazol, hergestellt, und jede Öl-inWasser-Emulsion wurde durch das obige Verfahren untersucht.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
(a) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 l/2 % Vol./Vol. Konzentrat A
Konzentration des
Nitroimidazols (ppm)		 Gerostete bzw. verfärbte Fläche,
ausgedrückt als Prozentsatz		 Dimetridazol
0
(Kontrolle)		 Metronidazol 2
50 8 4
100 10 6
250 10 3
500 1 10
0
Ein leichter Abfall in der gerosteten Fläche wurde bei 250 ppm und 500 ppm
Metronidazol beobachtet. Wiederholte Experimente bestätigten diese Beobachtung.
Ein leichter Anstieg in der gerosteten Fläche wurde mit Dimetridazol beobachtet.
OO CD OO OO
(b) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 4 % Vol./Vol. Konzentrat B
Konzentration des Gerostete bzw. verfärbte Fläche, ausgedrückt Dimetridazol als Prozentsatz
Nitroimidazois (ppm) Metronidazol 15 Ipronidazol
0
(Kontrolle)		 15 18 65
50 20 25 60
100 30 30 60
250 35 40 40
500 40 50
Ein leichter Anstieg in der gerosteten Fläche wurde sowohl mit Metronidazol als
aii.ch mit Dimetridazol beobachtet. Ein leichter Abfall in der gerosteten Fläche
wurde mit loronidazol beobachtet.
OO O OO OO
(c) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 5 % Vol./Vol. Konzentrat C
Konzentration des
Nitroirradazol s (ppm)		 Gerostete bzw. verfärbte Fläche,
auscedrückt als Prozentsatz		 Dimetridazol
0
(Kontrolle)		 Metronxdazol· 20
50 50 20
100 60 20
250 50 40
500 70 50
70
Ein leichter Anstieg in der gerosteten Flache wurde mit
Metronidazol und Dimetridazol beobachtet.
(d) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat D
Konzentration des
Nitroimidazolε (ppm)		 Gerostete bzw. verfärbte Fläche, ausgedrückt als Prozentsatz Dimatridazol Ipronidazol
0
(Kontrolle)		 Metronidazol 35 30
50 40 40 25
100-
I		 40 50 55
250 40 50 30
500 40 40 15
40
Keine Änderung in der Rostfleckenbildung wurde mit Metronidazol beobachtet;
ein leichter Anstieg des Röstens wurde mit Dimetridazol entdeckt; mit Ipronidazol
wurde ein leichter Anstieg des Röstens bei 100 ppm und ein leichter Abfall bei
50, 250 und 500 ppm gefunden.
OJ KJ CO CJ OO OO
(e) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat F
Konzentration des
Nitroimidazols (ppm)		 Gerostete bzw, verfärbte Fläche,
ausgedrückt als Prozentsatz		 Dimetridazol
(Kontrolle) Metronidazol 45
50 40 20
100 60 45
250 30 30
500 30 25
30
Eine leichte Änderung in der Fleckenbildung wurde bei Metronidazol und
Dimetridazol beobachtet.
CO NJ CO CD OO CD
(f) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 5 % Vol./Vol. Konzentrat E
Konzentration des
Nitroimidazols (ppm)		 Gerostete bzw. verfärbte Fläche,
ausaedrückt als Prozentsatz		 Dirne tridazol
0
( Kontrolle)		 Metronidazol 20
50 25 25
i 100 30 30
250 25 35
500 20 45
20
Diese Ergebnisse zeigten keine signifikante Beeinträchtigung durch
Metronidazol und Dimetridazol bei den getesteten Konzentrationen
mit den anti-korrosiven Eigenschaften der untersuchten Öl-in-Wasser-Emulsionen.
GO INJ CO CD OO CO
(g)Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat G
Konzentration des
Nitroimidazolε (ppm)		 Gerostete bzw. verfärbte Fläche,
ausgedrückt als Prozentsatz
0
(Kontrolle)		 Ipronidazol
50 15
100 3
250 3
500 3
3
Ein leichter Abfall in der gefärbten bzw. gerosteten Fläche wurde beobachtet.
CD OO OO
Experiment 7 - Wirkung auf den pH
Öl-in-Wasser-Emulsionen wurden wie in Experiment 5 beschrxeben hergestellt, und ihre pH-Werte wurden 1 und 7 Tage nach der Herstellung gemessen unter Verwendung eines pH-Meßgeräts, das mit einer Ingold-Elektrode versehen war.
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
(a) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 l/l % Vol./Vol. Konzentrat A
Konzantration des Metronidazol 7 Tage pH 7 Tage Ipronidazol 7 Tage
Nitroimidazols ITag 8,6 8r8 1 Tag 9,21
(ppm) 8,3 8,7 Dxmetridazol 8,8 9,76 9,83
0
(Xontrolle)		 8,8 8,6 1 Tag 8,8 9r97 9,30
50 9.0 8,6 8,9 8,8 9,76 9,50
100 8,9 8,6 8,9 8,8 9,88 9,81
250 8,8 8,9 9,95
500 8,8
8,8
OO NJ OO CD OO CD
(b) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 4 % Vol./Vol. Konzentrat B
Konzantration des pH Metronidazol 1 Tag 7 Tage Dimetridazol 7 Tage Ipronxdazol 7 Tage
Nitroimidazols 9,4 9,0 1 Tag 9,0 1 Tag 8,89
(ppm) 9,2 97O 9,2 9,0 9,78 9,17
ί
0
j ( Kontrolle )		 9,2 3,9 9,2 9,0 9,81 9,20
ί
ί 50
ι		 9,2 9,0 9,2 9,0 9,89 9,35
100 9,2 97O 9,2 9,0 10,10 9726
I 250 9,2 9,94
500
CO CD OO OO
(c) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 5 % Vol./Vol. Konzentrat C
Konzentration des 1 Metronidazol 7 Tage pH zol Ipronidazol 7 Tage .
Nitroimidazols 8, Tag 8,0 Dimetrida 7 Tage 1 Tag 8 ,46
(ppm) B, 2 8,0 1 Tag 8,0 8,40 8 ,53
0
(Kontrolle)		 8, 2 8,0 8,2 8,1 8,43 8 ,50
50 8, 1 8,1 8.2 8r0 8,41 8 ,50
100 8, 2 8,0 8,2 8;0 8,43 8 ,81
250 2 8,2 8,0 8,68
500 8,2
CO CD OO CD
(d) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat D
Konzentration des
Nitroimidazols
(ppm)		 pH Metronidazol 7 Tage Dimetridazol 7 Tage Ipronidazol 7 Tage
0
(Kontrolle)		 1 Tag 9,2 1 Tag 9,2 1 Tag 9,00
50 9,4 9,2 9;4 9,2 9,63 9,10
100 9,4 9,0 9?3 9.2 9,72 9,18
ί 250 9,4 9,2 9,4 9,2 9,69 9,26
500
i		 9,4 9,2 9,4 9,2 9,85 9,14
9,4 9,4 9,81
CO hO CO O OO OO
(e) Öi-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 5 % Vol^/Vol. Konzentrat E
Konzentration des
Nitroimidazols
(ppm)		 PH Metronidazol 7 Tage Dimetridazol 7 Tage Ipronidazol 7 Tage
0
(Kontrolle)		 1 Tag 9,2 1 Tag 9,2 1 Tag 9,53
50 9,5 9,2 9,4 9,3 9,94 9,60
100 9;4 9,2 9,4 9,2 10,01 9,60
250 9,4 9,2 9,4 9,3 9,98 9,54
500 9,4 9,3 9,5 9,3 9,98 9,60
9,5 9,5 10,02
OO NJ OJ CD OO OO
(f) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 l/2 % Vol./Vol. Konzentrat F
Konzentration des 1 pH Metronidazol 7 Tage 1 Dimetridazol 7 Tage
Nitroimidazols 9 Tag 9,0 9, Tag 8T g
(ppm) 9 8,9 9, 0 8. 9
0
(Kontrolle)		 9 ,0 8,9 9, 1 9, 0
50 9 ,1 9,0 9; 1 8; 9
100 9 ,1 9,0 9/ 0 9, °
250 ,1 0
500
CD CO CO
(g) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat G
Konzentration des
Nitroimidazols
(ppm)		 PH 1 Tag 7 Tage
0
(Kontrolle)		 Ipronidazol 10,01 9,06
50 10,18 9.54
100 10,12 9748
250 10,12 9,56
500 10,16 9,56
CO rsj
Diese Ergebnisse zeigen, daß Metronidazol, Dimetridazol und Ipronidazol bei den getesteten Konzentrationen den pH der getesteten Öl-in-Wasser-Emulsionen nicht signifikant beeinflussen.
Experiment 8 - Schäumende und schaumbildende Eigenschaften
Dieser Versuch ist dazu bestimmt (IP 312/74), die schaumbildenden und schäumenden Charakteristika von Öl-in-Wasser-Emulsionen durch das folgende Verfahren zu beurteilen:
Öl-in-Wasser-Emulsionen von Ölkonzentraten wurden nach dem im Experiment 5 beschriebenen Verfahren hergestellt, jedoch wurde das destillierte Wasser durch synthetisches hartes V/asser ersetzt [eine Calciumsulfatlösung mit der Gesamthärte äquivalent 200 + 10 ppm, ausgedrückt als Calciumcarbonat, hergestellt durch Auflösen von 0,344 g Calciumsulfat (CaSO.·2HpO) pro 1 destilliertes Wasser]. Ein 100 ml-Anteil der Öl-in-Wasser-Emulsion wurde in einen Meßzylinder mit 250 ml fassungsvermögen gegeben (mit Skaleneinteilung versehen und in Übereinstimmung mit BS 604:19 52), verstöpselt und kräftig während 15 Sekunden geschüttelt. Nach dem Schütteln wurde der Zylinder in vertikale Lage gebracht, und das Volumen des Schaums und der Flüssigkeit wurde sofort und nach 1, 5, 10 und 15 Minuten nach dem Schütteln registriert.. (Es kann sich auch über dem Schaum grobporiger Schaum bilden, jedoch neigt dieser dazu, zu brechen, unter Hinterlassen vor. Luft-Taschen, und die Höhe de:; Grobschaums in dem Zylinder ist schwer zu bestimmen. Der feine Schaum kann, da er dichter ist, leicht gesehen werden, und zweckmäßig wird der Schaunvspiegel registriert.)
Das Konzentrat C bildete einen Niederschlag, wenn es unter Verwendung von synthetischem harten VJa s ε er emulgiert wurde Dieser Niederschlag änderte sich nicht, mit der Einverleibung von Metronidazol, Dimetridar.ol oder Ipronidazo]. Der Test wurde wiederholt unter Verwendung von destilliertem Wasser anstelle von synthetischem harten VJa ns or, u;iü die
dieser Verdünnung von Konzentrat C mit destilliertem Wasser sind unten angegeben.
Die folgenden Ergebnisse, v;obei "Volumen" das Volumen des dichten Schaums und der Flüssigkeit anzeigt, wurden erhalten:
(a) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 1 % Vol./Vol. Konzentrat B
I
Konzentration des
Matronidazols (ppm)		 Volumen - beim Stehen (Minuten) 0 1 I 5. 100 10 15
0
(Kontrolle)		 120 100 100 100 100
50 120 101 100 100 100
100 120 100 100 100 100
2 50 120 100 100 100 100
500 125 101 100 100
CO hO OO O OO OO
Öl-in-Vlasser-Emulsion, enthaltend 1 % Vol./Vol. Konzentrat B
Konzentration des
Dimetridazols (ppra)		 Volumen - bein». Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
I
(Kontrolle)		 130 100 100 100 100
50 120 100 100 100 100
100 120 100 100 100 100
250 130 100 100 100 100
500 130 100 100 100 100
(a) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 1 % Vol./Vol. Konzentrat B
Konzentration des
Ipronidazols (ppm)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 134 15
0
(Kontrolle)		 202 174 152 142 141 131
50 182 176 164 132 130
100 194 182 i
154 I 138		 134
250 198 188 158 132
500 198 184 154 131
ZD OO OO
(b) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 1 % Vol./Vol. PConzentrat D
Konzentration des
Metronidazols (ppm)		 Volumen-beim Stehen ( Minuten ) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 +250 +250 250 150 140
50 + 250 + 250 250 140 125
100 + 250 + 250 235 150 135
ι
250		 + 250 + 250 250 140 130
500 + 250 + 250 250 145 130
("+250"= Schaumspiegel über den» 25Ο ml-Spiegel)
CO CD OO OO
(fc) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 1 % Vol./Vol. Konzentrat D
Konzentration des
Dimetridazols (pprr.)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
I
(Kontrolle)		 + 250 +250 250 140 125
50 + 250 + 250 250 150 130
100 + 250 +250 240 135 120
250 +250 + 250 250 150 135
500 + 250 + 250 250 145 125
C5+250" == Schaumspiegel über dem 250 ml-Spiegel)
OJ CD OO CO
(b) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 1 % Vol./Vol. Konzentrat D
Konzentration des
Iprcniäazols (ρρ^)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 190 190 188 146 132
50 193 188 146 138 130
100 206 204 126 124 122
250 192 176 162 140 130
500 212 190 140 128 120
CO NJ CO CD OD OO
(c) Öl-in-Wasser-Emulsion^ enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat F
Konzentration des
Metronidazols (ppm)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 150 108 105 104 104
50 145 110 108 106 106
100 130 112 108 106 104
250 140 108 106 104 104
500 160 108 104 104 102
t_n
cn
CO NJ CO CD OO OO
(c) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat F
Konzentration des
Dimetridazols (ppm)		 Volumen-beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 145 106 104 104 102
50 140 108 106 104 104
100 150 108 108 106 104
250 145 110 106 104 104
500 160 108 104 104 102
ro co ο
(d) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat E
Konzentration des
Matronidazols (ppm)		 Volumen - beim Stehen(Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 + 250 +250 220 170 150
50 + 250 + 250 230 170 150
100 + 250 +250 230 150 140
250 4250 + 250 +250 160 140
500 + 250 + 250 240 180 140
OO O OO OO
(d) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat E
Konzentration des
Dimetridazolε (ppm)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 +250 +250 210 140 140
50 + 250 + 250 220 170 150
100 + 250 + 250 210 180 160
250 + 250 + 250 240 180 160
500 + 250 +250 220 170 150
OO NJ OJ CD OO OD
(d) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat E
Konzentration des
Ipronidazols (ppm)		 Volumen-beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 168 108 102 102 100
50 172 122 110 104 102
100 168 118 108 104 102
250 166 120 108 106 102
500 192 114 106 104 102
rv> co
(e) öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % VoI,/Vol. Konzentrat A
Konzentration des
Metronidazols (ppm)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
O
(Kontrolle)		 140 103 101 100 100
50 130 106 104 101 100
100 140 104 Ϊ02 100 100
250 135 106 104 101 100
500 140 106 105 104 102
GO K) CO O OO OO
(e) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat A
Konzentration des
Dimetridazols (ppm)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
( Kontrolle)		 135 103 101 101 101
50 150 110 101 101 100
100 155 112 102 100 100
250 130 101 101 100 100
500 140 104 101 100 100
OO CD OO OO
(e)Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat A
Konzentration des
Ipronidazols (ppm)		 Volumen-beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 246 122 114 110 106
50 230 116 114 110 102
100 212 140 128 118 114
250 202 128 112 110 106
500 + 250 116 108 104 100
GO hO OJ CD OO OO
(f) Öl-in-Wasser-Emulsion« enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat C
Konzentration des
Metronidazols (ppm)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 101 100 100 100 100
50 100 100 100 100 100
100 100 100 100 100 100
250 100 100 100 100 100
500 100 100 100 100 100
(f) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % Vol./Vol. Konzentrat C
Konzentration des
D.imetridazols (ppm)		 Volumen- beim Stehen (Minuten) 0 T
J- 		5 10 15
0
(Kontrolle)		 102 100 100 100 100
50 100 100 100 100 100
100 100 100 ioo 100 100
250 100 100 100 100 100
500 100 100 100 100 100
CO (V) OO O OO OO
(f) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 3 % νοΙ,,/Vol. Konzentrat C
Konzentration des
Ipronidazols (ppm)		 Volumen-beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
(Kontrolle)		 152 132 116 110 108
50 142 112 108 106 104
100 136 110 106 104 102
250 142 112 108 104 102
500 152 114 110 108 104
OO O OO OO
(g) Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 2 % Vol./Vol. Konzentrat G
Konzentration des
Ipronidazols (ppm)		 Volumen-beim Stehen (Minuten) 0 1 5 10 15
0
( Kontrolle)		 100 100 100 100 100
50 100 100 100 100 100
100 100 100 100 100 100
250 100 100 100 100 100
500 100 100 100 100 100
OO hO CjO
CD OO OO
Diese Ergebnisse zeigen, daß die Einverleibung von Metronidazol, Dimetridazol oder Ipronidazol in den angegebenen Konzentrationen keinen signifikanten Unterschied für die schaumbildenden und schäumenden Eigenschaften der getesteten Öl-in-Wasser-Emulsionen ergab.
Das folgende Beispiel soll Metallbearbeitungskonzentrate erläutern, die bei geeigneter Verdünnung mit Wasser für die Herstellung von Metallbearbeitungsflüssigkeiten gemäß der Erfindung geeignet sind.
Beispiel
Eine Suspension wird hergestellt, indem mikrofeines Dimetridazol (25 % Gew./Vol.), Texofor M6 (4 % Gew./Vol.), Arylan CA (6 % Gew./Vol.), Attagel 50 (1,0 % Gew./Vol.) und Kerosin (geruchlos) auf 100 Volumen-% vermischt werden. 1 1 dieses Konzentrats wird mit 99 1 eines Schneidölkonzentrats für allgemeine Zwecke vermischt und ergibt 100 1 eines Schneidöl- bzw. Kühlöl-Konzentrats, enthaltend 2500 ppm Dimetridazol. Dieses Konzentrat (100 1) kann mit 2400 1 Wasser verdünnt werden und ergibt 2500 1 einer Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthaltend 100 ppm Dimetridazol.

Claims (1)

  1. Dr. F, Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
    PATENTANWÄLTE
    D-BOOO München 2 ■ Brauhausstraße 4 ■ Telefon (089) 22 53 41 · Telegramme Zurmpat ■ Telex 5 29979
    Case 945
    Patentansprüche
    1. Verfahren zur Bekämpfung des industriellen Verderbs von technischen Flüssigkeiten, wie flüssigen organischen Materialien, enthaltend Wasser, oder wäßrigen Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, der durch obligate anaerobe sulfatreduzierende Bakterien verursacht ist, dadurch gekennzeichnet, daß man der wäßrigen Phase von flüssigen organischen Materialien, enthaltend Wasser, oder v/äßrigen Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, eine Menge von einer oder mehreren Nitroimidazol-Verbindung(en), ausgewählt aus Dimetridazol, Metronidazol, Secnidazol und Ipronidazol, einverleibt, die ausreicht, um das Wachstum der obligaten anaeroben sulfat-reduzierenden Bakterien zu verhindern bzw. zu inhibieren.
    2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die technischen Flüssigkeiten, wie flüssige organische Materialien, enthaltend Wasser, oder wäßrige Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, Srdölkohlenwasserstoff- oder pflanzliche Öle, enthaltend Wasser, oder wäßrige Flüssigkeiten, enthaltend Erdölkohlenwasserstoff- oder pflanzliche Öle, sind, die in der Industrie verwendet werden
    3. Verfahren gernäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die technischen Flüssigkeiten, wie flussice organische Materialien, enthaltend V/asser, oder wäßrige Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, Heizöle, Schmieröle, hydraulische Flüssigkeiten auf Mineralöl--Basis, Öl-in-Wasser-Emulsionen, Wasser-in-Öl-Emulsionen, wäßrige Lösungen und Emulsionen von Glykolen für Hetailbearbeituncsflüssigkoi.ter,. Flüssigkeiten von Papierpulpe nach dem Sulfitverfahren,
    Farben auf Wasser-Basis, Einspritzwasser für Ölquellen bzw. Erdölbohrungen, industrielle Brauchwässer, Elektroplattierungslösungen, geschlossene Wasserkreislaufsysteme, Heißwasserlager- und -liefersysteme und geschlossene Wasser-•yateme von Gastanks, verwendet zur Lagerung von Kohlenwasser§toffgasen, sind.
    4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Öl-in-Wasser-Emulsionen Metallbearbeitungsflüssigkeiten sind.
    5. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Waiier-in-öl-Emulsionen Wasser-in-Öl-Emulsions-hydraulische Flüsigkeiten sind.
    i. Verfahren gemüß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung, Suspension oder Emulsion, umfassend tin© ©der mehrere Nitroimldazol-Verbindung(en), ausgewählt au§ Dimetridazol, Metronidazol, Secnidazol und Iprenidizöl, und Wasser, Glykole, Xthyloxalat, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder flüssige Kohlenwasserstoffe oder Mischungen davon und, falls notwendig, ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel, au flüssigen organischen Materialien, enthaltend Wasser, oder wäßrigen Flüssigkeiten, enthaltend ©rfiniiehe Materialien, gegeben werden.
    7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis β, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an einer oder mehreren Nitroimida&olen), auigewählt aus Dimetridaaol, Metronidaeol, und Ipeenidägol, welche in die flüssige Phase v©n flüiiigen ©rganiiehen Materialien, enthaltend Wasser, ©der wäßrigen Flüisigkeiten, enthaltend organische Materialien, einverleibt wird, v©n 100 ppm bis 500 ppm des Oesarotvoiufflen§ der flti§§igen organischen Materialien, enthaltend Was- §ef, ©der u&s wMßfigen Flüisigkeiten, enthaltend organisch© Materialien,
    Verishren fefflMß einem der Angprüehe 1 bia 6, daduireh daß die Menge an einet* ©der mehreren
    Verbindung(en), ausgewählt aus Dimetridazol, Metronidazol, Secnidazol und Ipronidagol, welche in die wäßrige Phase von technischen Flüssigkeiten, wie flüssig© organisch© Materialien, enthaltend Wasser, oder wäßrige Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, einverleibt wird, 100 ppm des Gesamtvolumens der flüssigen organischen Materialien, enthaltend Wasser, oder der wäßrigen Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien, beträgt.
    9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere Nitroimidazol-Verblndung(en), ausgewählt aus Dimetridazol, Metronidazol, Secnidazol und Ipronidazol, verwendet werden in Assoziation mit einem oder mehreren bekannten Mitteln zur Bekämpfung des industriellen Verderbs bzw. Verunreinigung von technischen Flüssigkeiten, wie flüssige organische Materialien, enthaltend Wasser, oder wäßrige Flüssigkeiten, enthaltend organische Materialien.
    10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die bekannten Mittel eines oder mehrere von p-Chlor-rn-kresol, Phenol, Schwermetallen und Verbindungen, die Formaldehyd , freisetzen, sind.
    11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien eines oder mehrere von Desulfovibrio desulfuricans, Desulfovibrio gigas und Desulfotomaculum nigrificans sind.
    12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Nitroimidazol-Verbindung Dimetridazol ist.
    13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Nitroimidazol-Verbindung Metronidazol ist.
    14. Metallbearbeitungskonzentrate, geeignet bei geeigneter Verdünnung mit Wasser für die Herstellung von Metallbearbeitung;:-
    flüssigkeiten, umfassend Öle und/oder Glykole, Emulgatoren und Korrosionsinhibitoren, die in Konzentraten, welche zur Herstellung von Metallbearbeitungsflüssigkeiten durch Verdünnung mit Wasser üblich sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Menge von einer oder mehreren Nitroimidazol-Verbindung(en), ausgewählt aus Dimetridazol, Hetronidazol, Secnidazol und Ipronidazol, die ausreicht, um in der Metallbearbeitungsflüssigkeit nach Verdünnung mit Wasser eine Konzentration an Nitroimidazol-Verbindung (en ) zu ergeben, die ausreicht, um das Wachstum der obligaten anaeroben sulfatreduzierenden Bakterien zu verhindern bzw. zu inhibieren, umfassen.
    15. Metallbearbeitungskonzentrate gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Nitroimidazol-Verbindung(en), welche in das Konzentrat einverleibt ist, von 0,05 bis 5 % Gew./Vol. beträgt.
    16. Metallbearbeitungskonzentrate gemäß Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Nitroimidazolverbindung Dimetridazol ist.
    17. Metallbearbeitungskonzentrate gemäß Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Nitroimidazolverbindung Metronidazol ist.
DE3230887A 1981-08-21 1982-08-19 Verwendung von Nitroimidazol-Verbindungen zur Bekämpfung obligat anaerober, sulfatreduzierender Bakterien in technischen Flüssigkeiten Expired - Lifetime DE3230887C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8125610 1981-08-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3230887A1 true DE3230887A1 (de) 1983-03-03
DE3230887C2 DE3230887C2 (de) 1995-02-02

Family

ID=10524101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3230887A Expired - Lifetime DE3230887C2 (de) 1981-08-21 1982-08-19 Verwendung von Nitroimidazol-Verbindungen zur Bekämpfung obligat anaerober, sulfatreduzierender Bakterien in technischen Flüssigkeiten

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPS5839605A (de)
KR (1) KR890001061B1 (de)
AR (1) AR229535A1 (de)
AU (1) AU557629B2 (de)
BE (1) BE894160A (de)
BR (1) BR8204885A (de)
CA (1) CA1192001A (de)
CH (1) CH655011A5 (de)
DE (1) DE3230887C2 (de)
DK (1) DK164599C (de)
FR (1) FR2517969B1 (de)
GB (1) GB2103928B (de)
IE (1) IE53714B1 (de)
IT (1) IT1152376B (de)
LU (1) LU84345A1 (de)
NL (1) NL193053C (de)
SU (1) SU1266473A3 (de)
ZA (1) ZA826043B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2195536A (en) * 1986-10-06 1988-04-13 Petrolite Corp Bactericide compositions containing nitroimadazole salts
US4920141A (en) * 1986-10-06 1990-04-24 Petrolite Corporation Synergistic biocides of certain nitroimidazoles and aldehydes
JPH0623374Y2 (ja) * 1989-05-18 1994-06-22 株式会社日進工具製作所 カツタ
CN108641800A (zh) * 2018-07-02 2018-10-12 程敏 一种用于水晶加工的切削液

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR7260M (de) * 1966-10-15 1969-09-15
US3740434A (en) * 1966-12-23 1973-06-19 American Cyanamid Co Substituted nitroimidazolylthiadiazoles and oxadiazoles as antiprotozoal agents
FR2168184A1 (en) * 1972-01-19 1973-08-31 Aries Robert Substd o,o-dialkyl (thio) phosphates - as biodegradable insecticides of low mammalian toxicity
US3868385A (en) * 1969-10-08 1975-02-25 American Cyanamid Co Preparation of 2-cyano-1-substituted-5-nitroimidazoles
US3952103A (en) * 1973-06-18 1976-04-20 Mercer James B Herpes viral infection treatment
DE2545602A1 (de) * 1974-10-15 1976-04-22 Byk Gulden Lomberg Chem Fab Neue nitrofurylverbindungen, verfahren zu deren herstellung und sie enthaltende arzneimittel
DE2553021A1 (de) * 1974-12-06 1976-06-10 Sandoz Ag Organische verbindungen, ihre verwendung und herstellung
US3991200A (en) * 1974-04-25 1976-11-09 American Cyanamid Company Substituted nitroimidazolyl thiadiazoles and oxadiazoles as antibacterial agents and growth promoting compounds
DE2650659A1 (de) * 1976-11-05 1978-05-18 Hoechst Ag 1-aethyl-2-(phenyl-oxymethyl)-5-nitro- imidazole und verfahren zu ihrer herstellung
US4169205A (en) * 1978-10-25 1979-09-25 E. R. Squibb & Sons, Inc. Imidazole derivatives of 6,11-dihydrodibenz[b,e]oxepines and 6,11-dihydrodibenz[b,e]thiepines
US4177281A (en) * 1976-02-09 1979-12-04 Mercer James B Therapeutic treatment for measles viral infection
US4218460A (en) * 1976-09-29 1980-08-19 Basf Aktiengesellschaft Nitroimidazoles
DE3012825A1 (de) * 1980-04-02 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Protozoenmittel, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung
EP0040344A2 (de) * 1980-05-16 1981-11-25 BASF Aktiengesellschaft 4-Nitro-2-trichlormethylbenzolsulfensäurederivat, Verfahren zu seiner Herstellung, und dieses enthaltende Fungizide
EP0057461A1 (de) * 1981-02-03 1982-08-11 G.D. Searle & Co. Imidazol-Hydrazon- und -Hydrazin-Derivate, deren Produktion und Verwendung in der Medizin

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087891A (en) * 1961-04-10 1963-04-30 Commercial Solvents Corp Process for the control of bacteria in water flooding operations
AT345607B (de) * 1976-04-05 1978-09-25 Hoffmann La Roche Verfahren zur herstellung einer stabilen waesserigen ipronidazol-loesung

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR7260M (de) * 1966-10-15 1969-09-15
US3740434A (en) * 1966-12-23 1973-06-19 American Cyanamid Co Substituted nitroimidazolylthiadiazoles and oxadiazoles as antiprotozoal agents
US3868385A (en) * 1969-10-08 1975-02-25 American Cyanamid Co Preparation of 2-cyano-1-substituted-5-nitroimidazoles
FR2168184A1 (en) * 1972-01-19 1973-08-31 Aries Robert Substd o,o-dialkyl (thio) phosphates - as biodegradable insecticides of low mammalian toxicity
US3952103A (en) * 1973-06-18 1976-04-20 Mercer James B Herpes viral infection treatment
US3991200A (en) * 1974-04-25 1976-11-09 American Cyanamid Company Substituted nitroimidazolyl thiadiazoles and oxadiazoles as antibacterial agents and growth promoting compounds
DE2545602A1 (de) * 1974-10-15 1976-04-22 Byk Gulden Lomberg Chem Fab Neue nitrofurylverbindungen, verfahren zu deren herstellung und sie enthaltende arzneimittel
DE2553021A1 (de) * 1974-12-06 1976-06-10 Sandoz Ag Organische verbindungen, ihre verwendung und herstellung
US4177281A (en) * 1976-02-09 1979-12-04 Mercer James B Therapeutic treatment for measles viral infection
US4218460A (en) * 1976-09-29 1980-08-19 Basf Aktiengesellschaft Nitroimidazoles
DE2650659A1 (de) * 1976-11-05 1978-05-18 Hoechst Ag 1-aethyl-2-(phenyl-oxymethyl)-5-nitro- imidazole und verfahren zu ihrer herstellung
US4169205A (en) * 1978-10-25 1979-09-25 E. R. Squibb & Sons, Inc. Imidazole derivatives of 6,11-dihydrodibenz[b,e]oxepines and 6,11-dihydrodibenz[b,e]thiepines
DE3012825A1 (de) * 1980-04-02 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Protozoenmittel, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung
EP0040344A2 (de) * 1980-05-16 1981-11-25 BASF Aktiengesellschaft 4-Nitro-2-trichlormethylbenzolsulfensäurederivat, Verfahren zu seiner Herstellung, und dieses enthaltende Fungizide
EP0057461A1 (de) * 1981-02-03 1982-08-11 G.D. Searle & Co. Imidazol-Hydrazon- und -Hydrazin-Derivate, deren Produktion und Verwendung in der Medizin
GB2092149A (en) * 1981-02-03 1982-08-11 Searle & Co Imidazoline hydrazone and hydrazine derivatives production thereof and use in medicine

Non-Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ann. Sclavo, 1981 n DEG 4, S. 421-424 *
Ann. Sclavo, 1981 n° 4, S. 421-424
Antimicrobial Agents and Chemotherapy, Okt. 1975, S. 409-414 *
Antimicrobial Agents and Chemotherapy, Okt. 1978, S. 609-613 *
Chemical Abstracts, Vol. 73(5):22555u *
Chemical Abstracts, Vol. 75(21):127030p *
Chemical Abstracts, Vol. 86(21):150626y *
Chemical Abstracts, Vol. 89(11):84540z *
Chemical Abstracts, Vol. 89(15):123703b *
Chemical Abstracts, Vol. 94, 1981, 115098w *
Chemical Abstracts, Vol. 95(21):181148j *
The American Journal of Clinical Nutrition 30: November 1977, S. 1770-1776 *

Also Published As

Publication number Publication date
NL193053B (nl) 1998-05-06
GB2103928A (en) 1983-03-02
BR8204885A (pt) 1983-08-02
NL193053C (nl) 1998-09-08
IE53714B1 (en) 1989-01-18
GB2103928B (en) 1985-01-03
KR840000875A (ko) 1984-03-26
JPH0450281B2 (de) 1992-08-13
CH655011A5 (fr) 1986-03-27
KR890001061B1 (ko) 1989-04-22
CA1192001A (fr) 1985-08-20
LU84345A1 (fr) 1983-06-07
IT8222901A0 (it) 1982-08-19
DK164599C (da) 1992-12-07
DE3230887C2 (de) 1995-02-02
FR2517969B1 (fr) 1986-07-18
NL8203251A (nl) 1983-03-16
ZA826043B (en) 1983-07-27
AU557629B2 (en) 1986-12-24
FR2517969A1 (fr) 1983-06-17
BE894160A (fr) 1983-02-21
AU8740882A (en) 1983-04-28
DK164599B (da) 1992-07-20
IT1152376B (it) 1986-12-31
DK372882A (da) 1983-02-22
JPS5839605A (ja) 1983-03-08
SU1266473A3 (ru) 1986-10-23
AR229535A1 (es) 1983-09-15
IE822000L (en) 1983-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3114255B1 (de) Korrosionsinhibierende zusammensetzungen
DE3688442T2 (de) Waessrige fluessigkeiten.
DE2314479A1 (de) Biozid und seine verwendung
DE7416409U (de) Bauelement mit einer ultrafilterschicht
DE3827721A1 (de) Mittel zum konservieren von holz und ihre verwendung
DE2909699A1 (de) Fluessigkeit zur verwendung als hydraulikfluessigkeit und bei der spanabhebenden metallbearbeitung
EP0731776B1 (de) Öl-in-wasser-emulsionen als ersatz für mikrobizide (biozide) in wasserführenden systemen
DE3047520A1 (de) Dispergierende und biologisch abbaubare formulierungen fuer die behandlung von mit kohlenwasserstoffen verschmutzten oberflaechen
DE3230887A1 (de) Bekaempfung von industriellem ausschuss bzw. verderb mit nitroimidazol-verbindungen
DE2539343A1 (de) Nicht schaeumende, dispergierende zusammensetzung und ihre verwendung
DE2607653A1 (de) Verfahren zur vermeidung mikrobieller verunreinigung von organischen fluessigkeiten
DE102016208486A1 (de) Metallbearbeitungs- und Hydraulikflüssigkeit
DE855688C (de) Schaumverhuetende Zubereitung
CH694289A5 (de) Schneidverfahren und Schneidoel.
DE1136792B (de) Mittel zur Bekaempfung von Eisenbakterien aufweisenden Schleimen
AT404087B (de) Additiv und verfahren zur stabilisierung von flüssigen kohlenwasserstoffbrennstoffen gegen biologischen abbau
DE1620447C3 (de) Verwendung von Piperazinderivaten als Korrosionsschutzmittel, Kühlmittel, Schmiermittel oder Schneidmittel
DE1545248B2 (de)
DE2225985A1 (de) Schmiermittel mit Zusatz von mittels eines Dispergensgemisches dispergiertem Natriumborat
DE3229159A1 (de) Kuehl- und schmierpasten zur bearbeitung von metallen und anderen werkstoffen und verfahren zur verbesserung von kuehl- und schmierfluessigkeiten
DE2732142C3 (de) Verfahren zum Zuführen eines Schmiermittels vom Fettsäuretyp zur Ölphase einer Öl-in-Wasser-Schmiermittel-Kühlmittel-Emulsion
DE948812C (de) Verfahren zur Herstellung von Schmierfetten
DE1620447B2 (de) Verwendung von Piperazinderivaten als Korrosionsschutzmittel, Kühlmittel, Schmiermittel oder Schneidmittel
DE966122C (de) Metallbearbeitungsoel
DE4237501A1 (de) Dialkylether in Metalloberflächen-Behandlungsmitteln

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. KLINGSEISEN,

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition