SU1266473A3 - Способ предотвращени роста анаэробных сульфатвосстанавливающих бактерий - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  переработки нефтепродуктов, в частности способа предотвращени  роста анаэробных сульфатвосстанавливакщих бактерий в нефтепродуктах, содержащих воду. Повьшение бактерицидности действи  достигаетс  использованием другой бактерицидной присадки, в качестве которой используют водный раствор имидазольных соединений: а) 1,2-диметил-5-нитроимидазол; б) 1-

Description

Изобретение относитс  к способу предотвращени  роста анаэробных сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтепродуктах , содержащих воду.

Цель изобретени  - повышение бактерицидного действи .

П р и м е р ы 1-3. Активность против облигатных анаэробных сульфатвосстанавливающих бактерий.

Ингибирование роста облигатных анаэробных сульфатвосстанавливающих бактерий.

Испытательна  методика I дл  облигатных анаэробных сульфатвосстанавливающих бактерий следующа . Испытуемые 15 соединени  в соответств тощих количествах в виде водных растворов, содержащих 5000 ч./knH 1,2-диметил-5нитроимидазола (днметридазола) или 1-(2-гидроксиэтил)-2-метил-5-нитро- . 20 имидазола (метронидазола), при концентрации 50, 100, 250 и 500 ч./млн в эмульсии типа масло в воде, котора  сильно загр знена облигатными анаэробными сульфатвосстанавливающими 25 бактери ми. Образцы загр зненной эмульсии типа масло в воде, к которой не добавл ют испытуемое соединение используют в качестве контрольных. Образцы загр зненного масла немедлен- 30 но отбирают после добавлени  испытуемого соединени  и через 3, 5 и 24 ч. Готов т агар с сульфитом железа (Оксоид Лтд) и переливают его в пробирки (10 мл). Пробирки стерилизуют

в актоклаве под давлением 0,1 МПа в течение 15 мин и закрывают пробками Астелла, которые преп тствуют доступу воздуха и, следовательно, обеспечивают анаэробные услови . Пробирки помещают на вод ную баню при 50°С, и эта температура обеспечивает жидкое состо ние агара. Пробы (1/50 мл) образцов бактериально загр зненных эмульсий типа масло в воде затем использзтат в качестве прививочного материала и пробирки инкубируют при 37 С в течение 5 дн,

Вли ние испытуемого соединени  на гатные анаэробные сульфатвосстаивающие бактерии, присутствующие гр зненной эмульсии типа масло в , оценивают следующим образом: Совершенно черна , ингибировани  нет Хороший рост, но не совсем черна  Черно-серые п тна ингибировани  и роста Серый с черными крапинками Прозрачный за исключением нескольких черных вкраплений Прозрачный, полное ингибирование олученные результаты приведены бл. 1-3. аблица Г

500

Диметридазол О (контроль)

50 100

250

500

+++

Диметридазол

15+++++++++++

50++++- ++++

100+++++++++

Пример 4. Методика испытаний II, Колбы вместимостью tOO мл с растворами, содержащими 50 100, 250, или 500 ч./млн испытуемого сое- 50 динени  обрабатьтают эмульсией типа масло в воде (0,1 мл), котора  сильно загр знена облигатным анаэробными сульфатвосстанавливающими бактери ми, В качестве контрольной используют 55 колбу, не содержащую испытуемого соединени . Образцы из контрольной колбы отбирают сразу пбсле добавлени 

эмульсии типа ма,сло в воде и из всех колб отбирают образцы через 3, 5, 24 и 48 ч.

Готов т агар с сульфитом железа (Оксоид Лтд), и наливают его в пробирки (10 мл). Пробирки стериллзуют в автоклаве под давлением 0,1 МПа в течение 15 мин и закупоривают пробками Астелла, в результате чего создают услови  дл  анаэробного роста. Пробирки помещают на вод ную баню при 50 С, с помощью чего агар поддержива5 12664736

ют в жидком состо нии. Пробы (1/50мл)сульфатвосстанавливающие бактерии,

образца бактериально загр зненнойприсутствующие в загр зненной эмульэмульсии типа масло в воде использу-сии типа масло в воде оценивают соют в качестве прививочного материалагласно описанному вьппе.

и такие пробирки инкубируют при 37°Сj в течение 7 дн. Вли ние испытуемых

соединений на облигатные анаэробные

Полученные результаты приведены в табл. 4.

Таблица4 Катон MW886 О (контроль) +++++ -И-+++ Гротан ТК 2 О (контроль) +++ + 4- +4-+++ Бодоксин о (контроль) ++++4п . римечание. Катон MW886, гротан ТК2 и бодоксин - промьшшенные биоциды, используемые дл  контрол  загр знени  облигатными анаэробными сульфатвосстанавливающими бактери ми.

Результаты, полученные в примерах ,1-4, подтверждают, что метронидазол, диметридазол, ипронидазол и секнида ол ингибируют вырабатывание сульфида облигатными анаэробными сульфатвосстанавливающими бактери ми, причем эффективна  концентраци  составл ет примерно 100 ч./млн. Эффективна концентраци  катона MW886, котора  может вызывать сильное раздражение кожи и глаз, составл ет также около 100 ч./млн. Дл  гротана ТК2 и бодоксина , эффективна  концентраци  несколько выше и составл ет примерно 500 ч./млн. ++Ч-++ +++++ ++++ +++++ ++4-++ 4-4-4-4-44-4-4-44-4-4Нитроимидазолы согласно изобретению могут Сыть использованы в различных нефтепродуктах, содержащих воду, например в эмульси х типа масло в воде дл  механической обработки металла , эмульси х типа вода в масле, например гидравлических жидкост х.

Нитроимидазолы согласно изобретению испытаны в составе концентратов дл  обработки металлов.

Эксперимент на устойчивость эмульсии .

Масла дл  резани  и вальцевани , используемые -в виде эмульсий типа ма+++++ +++++ +++++ ++«-+ ++++ +++ + +++ ++ о +++++ +++++ ++++ + ++++ 4-4-4-4- 4-4-4- 4-44-4-4- О 4-00 4-4-4-4-4- 4-4-4-4-4- 4-4-4-4-4ело в воде, должны в ходе эксплуатации сохран ть эмульсионную устойчивость . Этот эксперимент предназначен дл  оценки стабильности таких эмульсий типа масло в воде путем регистрировани  тенденции капелек масла коалесцировать , что  вл етс  признаком нестабильности. Эмульсии типа масло в воде, содержащие вьтускаемые промьгашенностью масл ные концентраты готов т следующим образом. Перед смешиванием дистиллированную воду и масл ный концентрат по отдельности нагревают при 20 + 4 С. Соответствующий объем воды перемеши вают в ЗОО-миллилитровой конической колбе с использованием магнитной мешалки со скоростью, достаточной дл  создани  вихревой воронки такой глубины, котора  достигала колбы. Затем соответствующий объем масл ного концентрата и соответствующие объемы раствора, содержащего 5000 ч./млн метронидазола, диметридазола или ипронидазола в воде с получением концентраций 50, 100, 250 и 500 ч./млн метринидазола, диметридазола или ипронидазола в эмульсии типа масло в воде (общий объем 200мл), быстро до .бавл ют из шприца дл  подкожных инъекций (без иглы) и перемешивание продолжают в течение 2 мин после завершени  добавлени . Аналогичным образом готов т эмульсии типа масло в воде, не содержащие нитроимидазольного соединени , и используют Tfx. в качестве контрольных. Затем масл ную эмульсию вьщерживают при окружающей температуре в течение 24 ч. Полученный таким образом образец масл ной эмульсии разбавл ют до соот ношени  1:2000 Стерифлексом № 1 (Ален энд Ханбари Лтд) и распределение капелек масла с завьшением раз меров в образце 0,5 мп такого разбав лени  определ ют с помощью счетчика Коултера (отверсти  100 мкм| Коултер Электрик Лтд), соединенного с анализатором Р64 и с построителем кривых. Затем эмульсии типа масло в воде оставл ют на 7 дн и распределение капелек масла по размеру вновь определ ют с использованием того же счетчика Коултера, в результате чего провод т пр мое сравнение. Как правило, в случае эмульсий типа масло в воде, которые оставл ют на несколько дней в неарушенном состо нии, разделение на асло, сгустки и сливки происходит ежду двум  определени ми и перед отором образцов дл  второго определеи  колбы встр хивают в течение 30 с о часовой и против часовой стрелки оочередно. Получены следующие результаты. А.Эмульси  типа масло в воде, содержаща  2 об.%/об. концентрата А ( масл на  эмульси  дл  резани  общего назначени , используема  с концентрацией 2-3 об.%/об.) Метронидазол: увеличение объема капелек до 2-5 м при концентрации метронидазола 100 ч,/млн через 7 дн указывает на очень незначительную нестабильность эмульсии. Диметридазол: стабильность эмульсии через 7 дн слегка улучшаетс , особенно при концентрации диметридазола 50 ч,/млн. Ипронидазол: значительного ухудшени  стабильности эмульсии не наблюдают через 7 дн. Проведенные испытани  показывают, что введение метронидазола, диметридазола и ипронидазола с концентраци ми 50, 100, 250 и 500 ч./млн в различные эмульсии типа масло в воде не оказывает значительного вредного вли ни  на стабильность эмульсии. Эксперимент на коррозийность предназначен дл  оценки способности эмульсий типа масло в воде предотвращать ржавление машин и соединительных узлов в ходе производственнных С1пераций. Методика эксперг чента. Чугунные стружки (Герберт Машин Туле Лтд P.O. Бокс 30, Эджвек Воркс, Ковентри, Англи ) промывают ацетоном (х.ч.) и сушат в теплой камере при 48с. В ходе сушки стружки не трогают руками. После высушивани  стружки просеивают через сито с диаметром отверстий 25 меш, причем не допускают прохода материала через сито. Участок площадью ,35 мм очерчивают карандашом в центре фильтровальной бумаги (ватман № 5, качественный, 90 мм), которую затем помещают на дно чашки Петри. С помощью шпател  и шаблона очерченную площадь 35 мм затем покрывают слоем стружек. Шаблон вынимают и эмульсией типа масло в воде в количестве 2 мл смачивают стружки. Затем на чашку Петри надевают колпак. Через II 126 2 ч. фильтровальную бумагу удал ют из чашки, промывают водопроводной водой и оставл ют сохнуть. Затем на очерченную испытательную площадь 35 мм помещают прозрачную решетку, оценивают площадь окрашивани  и вьфажают в процентах. Дл  облегчени  оценки процентное выражение площади окрашивани  должно быть вьш1е 10 и менее 60%, Определ ют такое разбавление каждого масл ного концентрата, при. котором )получают значительное увеличение окрашенной площади (точка осветлени ), Затем дл  каждого масл ного концентрата готов т серии эмульсий типа мае-j ло в воде, содержащих соответствующее точке осветлени  количество масл ного концентрата и 50, 100, 250 и 500 ч,/ /мпн метронидазола, диметридазола или ипронидазола, и каждую из таких эмуль-20 сии испытывают согласно описанной методике . Результаты дл  эмульсии типа масло в воде, содержащей 2,5 об,%/об, концентрата А, приведены в табл. 5. 25 Таблица5 о Некоторое уменьшение окрашенной площади наблюдают при концентрации метронидазола 250 и 500 ч./мпн. Повторные эксперименты подтвердили такое наблюдение . Некоторое уве личение площади окрашивани  наблюдаетс  в присутствии диметридазола .

Результаты дл  эмульсии типа масло в воде, содержащей 4% концентрата В, tприведены в табл.6.

(контроль)50

20 20 20 40 50

5060

10050

250 .70

50070

О (контроль) 40 35 30 50-40 40 25 73 Т а б л и ц   6 Некоторое увеличение площади окрашивани  наблюдают в присутствии как метронидазола, так и диметридазола. Некоторое уменьшение площади окраши .вани  наблюдают в присутствии ипро нидазола .. Данные дл  эмульсии типа масло в воде, содержащей 5 об.%/об, концентрата С, приведены в табл, 7, Таблица7 Некоторое увеличение площади окрашивани  наблюдаетс  в присутствии как метронидазола, так и диметридазола. Данные дл  эмульсии типа масло в воде, содержащей 2 об.%/об, концентрата D, приведены в табл. 8. ТаблицаЗ

Продолжение табл.8 1 Никакого изменени  в окрашивании ржавчиной не наблюдаетс  в присутствии метронидазола; небольшое увеличение окрашивани  наблюдают в присут- 20 ствии диметридазола ,,в присутствии ипронидазола небольшое увеличение окрашивани  обнаружено при концентрации 100 ч./млн и некоторое уменьшение окрашивани  - при концентрации 50, 25 250 и 500 ч./млн. Эти результаты указывают на то, что метронидазол и диметридазол в испытанном интернале концентраций не оказывают существенного вли ни  на

антикоррозионные свойства испытанных эмупъсий типа масло в воде. Проведен-, ные испытани  также показывают, что метронидазол, диметридазол и пронидазол при испытуемых концентраци х не оказывают значительного вли ни  на рН испытанных эьгульсий типа масло в воде и на характеристики вспенивани  и пенообразовани  испытанньпс эмульсий типа масло в воде.

Claims (1)

1. Формула изобретени  15 Способ предотвращени  роста анаэробных сульфатвосстанавливающих бактерий в жидкой среде, содержащей нефтепродукт и воду, путем введени  бактерицидных присадок, отличающийс  тем, что, с целью повьшзени  бактерицидного действи , в качестве бактерицидной присадки ввод т ВОДНЫЙ раствор имидазольных соединений , выбранных из группы, содержащей 1,2-диметил-5-нитроимидазол, 1-(2-гидроксизтил )-2-метил-5-нитроимидазол , 1-(2-гидроксш1ропил)-2-метил-5- -нитроимидазол и 1-метил-2-изопропил-5-нитроимидазол , в количестве 100500 ч./млн,в расчете на объем жидкой среды.