JPS5839605A - 工業的変敗を防除するための薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は偏性嫌気性スルフェート還元型細菌に起因する
工業的変敗の防除方法およびこの方法において便用され
る組成物に関する・有機物質を代謝し同時に有害な代謝
産物を形成させる微生物の生育に起因する液体有機物質
および有機物質含有水性液体の工業的変敗は多くの工業
部門において広ぐ認められている問題である。この微生
物の生育は液体状有機物質例えば油状物中における遊離
水の存在を必要とする・何故ならば微生物はしばしば有
機例えば油状物の相を通過しうるが、それらの生育およ
び活性は水相に大幅に限定されるからである。微生物の
生育開始に必要な少量の最初の水を液体状有機物質から
排除することは実際上不可能であシ、そして事奥多量ま
たは少量の水が工業上使用される多くの液体状有機物質
中に屡々混入される。多１１ａの細菌、カビおよび酵母
が液体状有機物質の変敗（ｓｐｏｉｌａｇｅ）Ｋ認めら
れそしてかかるすべての微生物を液体有機物質から排除
すること社これまた事実上不可能である。微生物の生育
に起因する工業的変敗を受は易いかがる液体有機物質お
よび有機物質含有水性液体の例には石油炭化水素および
植物油およびそれらを含有する工業上使用される液体生
成物例えば燃料油％潤滑油および鉱油ベース水力流体、
水中油型乳濁液例えば金属加工用流体、油中水型乳濁液
例えば油中水型乳濁液水力流体および金属加工用流体と
して使用されるグリコール類の水性溶液および乳濁液が
包含される・微生物の生育に起因する重大な変敗を受は
易いその他の有機物質含有水性液体は水ベースペイント
、紙バルブ亜硫酸塩処理用液体、および主として無機で
さえある流体例えばプロセス水、電気メツキ溶液および
油井注入用水である。微生物の生育に起因−する液体状
有機物質および有機物質含有水性液体例えば石油炭化水
素および植物油の工業的変敗け、例えば燃料油の貯蔵お
よび鉱油の抽出ならびに処理における金属貯蔵タンクの
腐蝕シよび金属の加工期間中Ｋ１１ｉ滑剤および冷却剤
として使用される金属加工用流体において変敗が生ずる
場合は例えば金属の機械加工、穿孔、研削および圧延に
おける金属加工用部品の腐蝕、潤滑油中の添加剤の分解
および続いて起る油の潤滑性質の劣化、スルホネートお
よびスルフェート乳化剤の還元および窒素官有乳化剤な
らびに腐蝕抑制剤の酸化ま走線還元および続いて起る水
中油型ならびに油中水星乳濁液の劣化および不安定化、
貯蔵された燃料油における油−水界面張力の減少および
その結果として起る油−水分離の失敗および水による燃
料油の汚染、および微生物体によるパイプ、フィルター
およびオリフィスの閉１を惹龜起しうる。

工業的＃！ｃ使用される液体状有機動員および有機物質
含有水性液体、例えば石油炭化水素および植物油および
それらを含有する液体生成物中における酸素レベルはし
ばしば低くそして嫌気性微生物および適性嫌気性微生物
の生育によシさらに還元され得、それＫよシ偏性嫌気性
スルフェート還元型細菌の生育が助成される。本明細書
中ＫＲ用される「偏性嫌気性スルフェート還元ａｍ劇」
なる用語は硫黄を酸化状態で含有する化合物から代謝的
にｆｌ！素を奪いそしてそれを還元された状態（通常は
硫化水Ｘ）で残存せしめるか、また社元素硫黄を硫化水
嵩に代謝的に還元することのできる偏性嫌気性細鉋を意
味する・工業的変敗を惹起する優性嫌気性細１の例には
デサルフオビブリオ・デ丈ルフリカンス（Ｄｅａｕｌｆ
ｏｖｉｂｒｉｏ　ａｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｎｓ）、デサ
ルフオビプリオ・ギガス（Ｄ、ｇｉｇａａ）およびデサ
ルフオトマクルム・ニグリフイカンス（Ｄｅｓｕｌｆｏ
ｔｏｍａａｕｌｕｍｎｔｇｒｉｆｉｃａｎ＋ｓ）（クロ
ストリジウム・ニグリフイカンス（Ｃ’ｌｏｓｔｒｉｌ
ｉｕｍ　ｎｉｇｒｉｆｉｃａｎ＋ｓ）またはデサルフオ
ビブリオ・オリエンテイス（Ｄ、ｏｒｉｅｎｔｉｓ）Ｊ
が包含される。偏性嫌気性スルフェート還元型細菌はス
ルフェート類およびスルホネート類、ｆｌｌ、ｔハスル
フエートおよびスルホネート含有乳化剤例えばアルキル
スルフェートおよびアルキルアリールスルホネート乳化
剤ｔおよび硫酸化され走部および脂肪ならびに水中に存
在する遊離のスル７エートイオンを還元的に代謝して硫
化水素を遊離させ、そして液体状有機物質シよび有機物
質含有水性液体、例えは石油炭化水素および植物油例え
ば燃料油および潤滑油、鉱油ベース水力流体、水中油型
乳濁液（例えに金属加工用流体）、油中水微乳濁液（例
えば油中水型乳濁液水力流体）、および金属加工用流体
として使用されるグリコール類の水性溶液ならびに乳濁
液における特に重大な工業的変敗の問題を生じて遊離さ
れた硫化水素により惹起される不快な臭気ならびに腐蝕
を生じそして乳化剤の破壊とそれに続いて起ゐ乳濁液の
劣化ならびに不安定性を招来する。偏性嫌気性スルフェ
ート還元１１＃ＩＩＩＩＫ起因する同様な工業的変敗の
問題には紙パルプ亜硫酸塩処理用液体、水ベースペイン
ト、油井注入用水、プロセス水、電気メツキ溶液、密封
された水循環系例えば熱交換器および冷却水ならびに加
熱水系、熱水針鼠および給送系、および炭化水素ガスの
貯蔵に使用されるガスタンクの水シールに訃いても遭遇
する一個性嫌気性スルフエート還元型細１により惹起さ
れる変敗は燃料油タンクの底に集まる水および油井注入
用水における特に厄介な間粗である。

鉱油また社植物油またはグリコール類、乳化剤、腐蝕抑
制剤および水、および所望の場合社脂肪、石鹸および電
膜可塑剤、消泡剤および高圧添加剤として役立つ少量の
特別な添加剤からなる水中油型乳濁液金楓加工用流体お
よび金属加工用流体として使用されるグリコール類の水
性溶液および乳濁液、例えば工作機緘冷却剤および金属
圧延冷却剤は周知のように金属加工操作における冷却お
よび潤滑目的に広く使用される。これら流体は工具一作
業界面でのａ滑および温度低下、工具寿命の増大および
金属加工領域からの削片および切屑の除去の助成および
圧延ならびにプレス操作期間中のシート物質の冷却を包
含する金属加工操作において多くの機能を果たす、経済
的理由から、金属加工用流体が再循環系中に保有されて
その流体がくり返し再使用されうろことが重要である。

かがる金属加工用流体は通常約１〜約１５容量％の油状
物および／ｌたはグリコール類を含有しそして周囲温度
よシすぐ上から４０〜６０Ｃの温度で作用する。従って
、金属−機械加工冷却剤流体は周囲温度のすぐ上で作用
しそしてそれらの油状物および／またはグリコール含量
は寸法の正確さを保持するための熱発散が第一に重要で
ある研削用冷却剤における約１％から、潤滑が必須要件
である厳格な機械加工操作における約１５％までに変動
し、一方金属一圧延冷却剤流体は通常２〜５容量％の油
状物および／またはグリコール含量を有しそしてしばし
ば４０〜６０℃である比較的高い温度において作用する
・これら金属加工用流体は微生物の生育による工業的変
敗を容易に受は易くそしてそれらの酸素レベルはその流
体が使用されていない場合に％に非常圧低くなる。この
ことが個性嫌気性スルフェート還元微細−の生育を助長
して、アルキールスルフェートおよびアルキルアリール
スルホネート乳化剤の劣化、乳濁液の分解、遊離油状物
の放出および腐蝕ならびに硫化水素の放出にょ９惹起さ
れる不快な臭気圧起因する重大な工業的変敗問題を生ず
る−従って、偏性嫌気性スルフェート還元型細面の生育
忙よシ惹起される工業的変敗の撲滅が水中油型乳濁液金
属工作用流体および金属工作用流体として使用されるグ
リコール類の水性浴液ならびに乳濁液の再循環および再
使用において主要なる重要性を有する・微生物の生育に
起因する工業的変敗を多くの殺菌剤の混入により撲滅す
る試みがなされ九が満足できる殺菌剤に９！？求される
性質は極趨に厳しくそして比較的少数のみしか商業的に
成功し々かった。従って、微生物の生育により惹起され
る工業的変敗を撲滅するために使用される殺菌剤は、微
生物を殺すかまたはその生育を抑制するのに効果がある
ことは別に、望ましくは便用において無毒性かつ無刺激
性で、適当な温度範囲およびｐＨ範囲において充分に長
時間にわたって満足できる安定性を有し、水に優先的に
浜、解して微生物の生育が行われる水相中に適切な濃度
を生じそして油状物または有機相中に優先的に溶解せず
１例えば発泡または起泡を含む乳濁液特性および安定性
に不利に影響することなくまた社それ自体その系のｐＥ
に影響することなく問題の系と相客し、そして燃料油ま
たは金属加工において使用された場合に燃焼で望ましか
らぬ灰を生ぜざるべきである。ａ々のフェノール類例え
ばｐ−りａａ−履−クレゾールおよびフェノール、重金
属、ホルムアルデヒドを遊離する化合物、および他の殺
菌活性化合物が微生物の生育に起因する工業的変敗を撲
滅するのに商業上使用され、撞々の成功度を伴い、そし
てそれらを使用した場合の多くの安定性が疑問視された
。従って、微生物の生育に起因する工業的変敗、より特
別には偏性嫌気性スルフェート還元型細菌の生育に起因
する変敗を撲滅するだめの新規方法が継続して要求され
ている。

１−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−５−二ト
ロイξダゾール（以下［メトロニダゾール（ｍｅｔｒｏ
ｎｉｄａｚｏ１θ）Ｊと称する）、１．２−ジメチル−
５−ニトロイイダゾール（以下「ジメトリダゾール（ｄ
ｉｍｅｔｒｉｄａｚｏｌｅ　）Ｊと称する）％１−（２
−ヒドロキシ−プロピル）−２−、＋’？ルー５−ニド
ロイシダゾール（以下「セクニダゾール（ｓ＋ｅｃｎｉ
ｄａｇｏｌｅ月と称する）および１−メチル−２−イソ
プロピル−５−二トロイミダゾール（以下イブロニダゾ
ール（ｉｐｒｏｎｉｌａｚｏｌｅ）Ｊと称する）が原生
動物、アメーバおよびヒトならびに動物忙感染しうるあ
る種の嫌気性細−に対して活性であることが知られてい
る・偏性腋気性スルフェート還元型細菌はヒトおよび勤
−における感染原因としては認められておらず、そして
前記化合物がヒトま九は動物の医薬において偏性嫌気性
スルフェート還元！Ｊｍ−に′対して効果があろうこと
もそしてまえそれら化合物が前記細菌忙起因する工業的
変敗の防除に有効であろうこともこれまで示唆されなか
った。それゆえメトロニダゾール、ジメトリダゾール、
竜りエダゾールおよびイブロニダゾールはかかる微生物
により惹起される工業的変敗の新規な防除方法を探求す
る者にそれらを暗示せず、またそれら化合物が工業的変
敗の撲滅に成功裡に使用される化合物にとって必要な他
の性質の組み合せを有することも明らかでなかった。

研究および実験の結果、今や驚くべきことに、ニドロイ
ばダゾール化合物であるジメトリダゾール、メトロニダ
ゾール、セクニダゾールおよびイブロニダゾールが水含
有液体有機物′Ｒまたは有機物質含有水性液体中におけ
る偏性嫌気性スルフェート還元型細菌の生育を撲滅する
のに使用されうろことが見出された０本明細書において
使用される［ニドロイきダゾール化合物」なる用語はジ
メトリダゾール、メトロニダゾール智セクニダゾールお
よびイブロニダゾールを意味することが理解されるべき
である。従って、本発明の％徽として、水含有液体有機
物質または有機物質含有水性液体の水性相中に偏性嫌気
性スルフェート還元型細菌の生育を阻止するに充分な量
の少くともｉｍｓの本発明によるニドロイ（ダゾール化
合物を混入することからなる、個性嫌気性スルフェート
還元型細菌の生育に起因する変敗を受は易いこれら水含
有液体有機物質または有機物質含有水性液体、例えば工
業的に使用される石油炭化水素および植物油およびこれ
らを含有する液体、例えば燃料油、潤滑油、鉱油ペース
水力流体、水中油型乳濁液（例えば金属加工用流体）、
油中水型乳濁液（例えば油中水型乳濁液水力流体）、金
属加工用流体として使用されるグリコール類の水性溶液
および乳濁液、紙パルプ亜硫酸塩処理用液体、水ベース
ペイント、油井注入用水、工業用プロセス水、電気メツ
キ溶液、密封された水循環系、熱水針鼠および給送系お
よび炭化水素ガスの貯蔵に使用されるガスタックの水シ
ールの工業的変敗の防除方法が提供される０本発明によ
り別々にまたは組み合わせて使用されうるニトロイミダ
ゾール化合物（ａ）の濃度は個性嫌気性スルフェート還
元型、１ｆｌ１Ｍの生育に起因する工業的変敗から保護
されるべき水含有液体有機物質または有機物質含有水性
液体の総量の一般に１００〜５００　ｐｐｍ。

そしてより特別には１００　ｐｐｍであるが、問題の工
業的変敗の個々の問題によってよシ低いかまた社より高
い濃度が使用され得、そして適当な検査により容易に決
定されうる。

ニトロイミダゾール化合物は水含有液体有機物質および
有機物質含有水性液体の有機相に優先的に溶解せずそし
てその水性相中に個性嫌気性スルフェート還元型細菌の
生付を阻止するに有効な濃度を生ずるに充分に溶解し、
微生物の生育に起因する工業的変敗を防除するために従
来使用された大抵の薬剤と対照的に使用において無毒性
かつ無刺激性で、適当な温度およびｐＨ範囲において充
分なＦＩ？ｆ間にわたって満足できる安定性を有し、水
中油型ならびに油中水型乳濁液の特性および安定度に不
利な影響を与えず、起泡またはフロスを誘起せずまたは
それら自体ｐＨに影響せずそして燃焼に際して望ましか
らぬ灰を生じない。

本発明によるニドロイばダゾール化合物は慣性嫌気性ス
ルフェート還元型細菌の生育に起因する工業的変敗に対
して保護することが所望される水含有液体有機物質また
は有機物質含有水性液体にそれら自体添加されうるが、
しかし必要ならば１種類また社それ以上の界面活性剤を
含有しうる適当な溶媒例えば水、グリコール類（例えば
エチレングリコール）、蓚酸エチル、リメチルホルムア
ミド、ジメチルアセドアイド、液体炭化水素（例えばケ
ロセン）およびそれらの混合物中和おける溶液、懸濁液
または乳濁液の形態にて添加されるのが好ましい。適当
な製剤の例は微細なりメトリダゾール（２５％ｖ／ｖ）
％チキソフォー（Ｔｅｘｏｆｏｒ）　Ｍ６（４％ｗ／ｖ
　）、アリラン（Ａｒｙｌａｎ）ＣＡ（６％ｗ／ｖ　）
、アタゲル（Ａｔｔａｇｅｌ）５０（１，０％ｗ／ｖ　
）および１００容量％となすに必要なケロセン（無臭）
を混合することによシ調製される懸濁液である。

ここでチキソフォーＭ６はオレイン酸１モルにつ０６−
ｆニルのエチレンオキサイドを含ｖ−ｒるエトキシル化
オレイン酸である。アリラン０ＡＦｉカルシウムドデシ
ルベンゼンスルホネートである。アクゲル５０Ｆｉ、膨
潤アタノぞルガイト粘土である・ 本発明の好ましい特徴によれ□ば、油状物および／また
はグリコール類、水で希釈することにより金属加工用流
体の調製に使用される濃厚物に慣用の乳化剤ならびに腐
蝕抑制剤および水での希釈後に金属加工用流体中に所望
されるニトロイイダゾール化合物（（２）濃度を生ずる
に充分な量そして一般には約ＣＬＯ５〜５％ｗ／ｖのニ
ド　′ロイばダゾール化合物（恥からなる、水で適当に
希釈した場合に金属加工用流体α調製に適当な金属加工
用濃厚物が提供される。

所望ならば、水含有液体有機物質および有機物質含有水
性液体における偏性嫌気性スルフェート還元型細菌の生
育に起因する工業的変敗を撲滅するための本発明による
方法において、本発明によるニトロイイダゾール化合物
は微生物の生育に起因する工業的変敗を撲滅するための
既知薬剤、例えばフェノールａ（例えばｐ−クロロ−ｍ
−クレゾールおよびフェノール）、重金属およびホルム
アルデヒド遊離性化合物と−［ｆ：９！用されうる０本
発１５ｉ１によるニドロイばダゾール化合物はま圧水含
有液体有機物質および有機物質含有水性液体におけるナ
イトライドおよびナイトレート還元微細１１に起因する
工業的変敗をも防除しうる。

偏性嫌気性スルフェート還元型細菌の生育に起因する変
敗を受は易い水含有液体有機物質および有機物質含有水
性液体における個性嫌気性スルフェート還元型細菌の生
育を防除する場合の本発明によるニドロイばダゾール化
合物の価値ある性質を下記実験１〜４に示す・ 実験１〜４　個性嫌気性スルフェート還元型細菌に対す
る活性 偏性嫌気性スルフェート還元型細菌の生育抑制偏性嫌気
性スルフェート還元型組１１ｉＫ対する試験操作（１） 供試化合物はジメトリダゾールまたはメトロニダゾール
の５０００　ｐｐｍを含有する水溶液の適当量を個性嫌
気性スルフェート還元型細菌で重度汚染されていること
が知られる水中油型乳濁液中に５０％　１００％　２５
０および５００　ｐｐｍの濃度で添加することＫよシ混
入された。何ら供試化合物が添加されなかった汚染され
た水中油型乳濁液の試料を対照として保持した。供試化
合物の添加血抜、および３，５および２４時間抜に汚染
された水中油型乳濁液から試料を採取した。

歪値酸鉄寒天（オキソイド・すｉテッド製品）を調製し
そして管に注ぐ（１０Ｉ）＠この管を１平方インチ当シ
１５ボンドの圧力で１５分間圧熱滅菌しセしてアステル
（ムａｔ・１１）キャップで密封すると気密シールされ
そしてそれによシ嫌気性生育が許容されうる。この管を
５０℃の水浴上に置くと、寒天が液状に保持される０次
に細菌で汚染された水中油層乳濁液の試料の白金耳量（
１１５０ｍ　）を接珈物として使用しそして管を５７℃
で５日間培譬し良・ 汚染され九水中油淑乳濁液中に存在する偏性嫌気性スル
フェート還元波・細−に対する供試化金物の効果を次の
ように採点した。

得点旧＋神完↑な黒、抑制なし ＋＋−＋＋良好＋＋育、しかし完全な黒ではない＋抑制
および生育の黒／灰色斑点 丹黒いじみのある灰色 ＋少数の黒いじみを除けば透明 ０透明、完全な抑制 得られた結果紘下記のとおシである。

実験　１ （ＩＬ）メトロニダゾール （対照）　　＋←Ｈ＋　　モ←Ｈ＋　　＋←→＋　　＋
←Ｈ→５０ｐｐｍ−Ｈ−＋＋−１−−１＋−Ｈ−１−刊
→　　→１１００ｐｐ　　−Ｈ−＋＋　　＋＋−Ｈ−）
−丹　　　十２５０　ｐｐｍ　　←←　　＋　　　十　
　　０５００ｐｐｍ−）−Ｈ−←＋０ ＋１））　　ジメトリダゾール （対照）　　　＋←→→　　＋←Ｈ峠　　＋←→÷　　
÷←→＋５０ｐｐｍ　　　＋＋＋＋＋　　−Ｈ−Ｈ−−
Ｈ−＋＋　　　−）−）＋１００　ｐｐｍ−升←　　千
　　　←　　　＋２５０　ｐｐｍ　　　−）−）−）＋
　　丹　　　十　　　〇５００ｐｐｍ　　　＋＋＝４−
　　　＋　　　　０　　　０実験　２ （ＩＬ）　　メトロニダゾール （対照）＋＋＋＋　　　モｈ→　　七←→　　七Ｈ斗１
００　ｐｐｍ　　−１−Ｈ−＋　　Ｈ峠　＋　　　＋２
００　ｐｐｍ　　−＋＋）ｉシ　←　　＋　　　＋ｓｏ
ｏ　ｐｐｍ　　＋　　＋＋　　　　０（１））　　ジメ
ドリダゾール （対照）＋＋＋＋−モＨ→　　÷Ｈ斗　　÷Ｈ斗１００
　ｐｐｍ　　　　モＨ÷　　＋　　　十　　　　０２０
０　ｐｐｍ　　　　刊→　　十　　　　００５００　ｐ
ｐｍ　　　　刊→　　０　　　　０　　　　０実験　３ （ａ）　　メトロニダゾール ２５　ｐｐｍ　　　＋＋＋＋−柵　刊→　　＋５０ｐｐ
ｍ　　　＋＋＋）　　＋＋＋　　＋＋＋　　　−）−）
−）−１００ｐｐｍ　　　−Ｈ−Ｈ−刊→　＋　　　＋
（ｂ）　　ジメトリダゾール ５Ｃ１ｐｐｍ　　　＋−＋＋　　　−＋＋　　　＋＋　
　　−）＋１’ＯＯｐｐｍ　　　＋＋＋＋　　　−＋＋
　　　＋　　　　＋莢験４　〔試験法（夏ｌ〕 ５０　ｐｐｍ　％　　１００　ｐｐｍ　、　２５０　ｐ
ｐｍ　ｔたけ５００　ｐｐｍの試験化合物を含有する１
００ｄ水溶液の各フラスコを偏性嫌気性スルフェート還
元型細菌で非常に汚染されている水中油型乳濁液（エマ
ルジョン）（α１−）で処理した・また試験化合物を全
く含有しない対照フラスコも調製された。対照フラスコ
からの試料は水中油型乳濁液の添加直後に取゛り出され
そして他のすべてのフ゛ラスコからの試料は３時間後、
５時間後、２４時間後および４８時間後に取り出された
。

歪像酸鉄寒天（オキソイド・りンテツド製品）を調製し
そしてこれを管（１０ｄ）中に注いだ・これらの管は１
５分間１５ポンド／平方イ／テの圧力でオートクレーブ
処理することＫより滅菌されついでアステルキャップ（
これは気密を確実ＫＬ、！、たがって嫌気性生長を可能
にする）して寒天を液体状態に維持した。ついで細菌汚
染された水中油型乳濁液の試料の白金耳量（１１５０ｍ
）を接種源（イノキエラム）として便用しそしてそれら
の管を７日間５７℃で培Ｉｌ（インキユベート）シた。

この汚染された水中油型乳濁液中に存在する偏性嫌気性
スルフェート還元作用細菌上における試験化合物の効果
は前述のように採点された。以下の結果が得られた。

（ａ）　　メトロニダゾール ５０ｐｐｍ　　　−−）−１−）−）−＋−−）−Ｈ＋
＋＋−）−−）−）−１００ｐｐｍ　　　−Ｈ十神÷　
＋　　　０２５０ｐｐｍ　　　−−Ｈ＋＋−）＋　　　
Ｑ　　　　Ｑ５００ｐｐｍ　　　−＋＋−）−＋　　　
０　　　０３２− （ｂｌ　　ジ声ト１“リダゾール （対照）刊＋Ｈ−）−）−）−１−＋旧＋ｈ−）＋４−
Ｈ−←十叶５０　ｐｐｍ　　　−刊＋）４−’　−）−
Ｈ−１−刊÷　　−１１００ｐｐｍ　　　−÷　←　　
十　　　　〇２５０　ｐｐｍ　　　−→　　＋　　　０
０５００ｐｐｍ　　　−＋　　　　ＯＯＯ（（＋３　　
イブ薗二ダゾール （対照）刊＋４−）−＋＋＋＋＋　＋＋＋−＋−＋−＋
＋＋−＋−＋−＋＋十叶５０　ｐｐｍ　　−’　　−）
−Ｈ−ｔ−Ｉ−−１−）−１−Ｆ’　−１−Ｈ−←１１
００’ｐｐＨ−、＋＋＋＋　＋４→　←　＋２６０ＰＰ
！Ｅｌ　　　−＋Ｈ−科　＋　　０５００ｐｐｍ　　　
−−Ｈ＋　　＋　　　０　　０（ｄｌ　　セク′−ンゾ
ール （対照＞　＋＋＋＋＋　＋＋−Ｈ−＋　←十叶　刊＋）
＋−）−）＋＋＋５０ｐｐｍ　　−−＋−＋＋＋＋　−
＋−＋−＋−＋−＋　←←　＋１１００ｐｐ　　−＋−
Ｈ−）−１−升→　＋　　＋２５０ｐｐＭ　　−−）＋
Ｈ−−）−４−’　　ＯＯ−’５００ｐｐｍ　　−’　
　＋＋＋゛＋　　　　０　　　０（・１　カーソンＭＷ
８８６　　””””’０　′ （対照）　÷Ｈ→＋　÷Ｈ→＋　÷←→＋　モＨ→＋　
÷←→千５０　ｐｐｍ　　−、＋＋＋＋−１−＋−１−
＋−１−ｙ＋ｙｈ）−、Ｑ、　、　：１ｌ１００ｐｐ　
−□−Ｈ−＋−＋柵＋ ２５０ｐｐｍ　　−＋＋−Ｈ−−）−＋＋　　　−）＋
　　　０５００　ｐｐｍ　　−＋　　丹　　＋　　　０
　　′（ｆｌ　　グロタンＴＫ２ ０ （対照）　　＋←→＋＋←→＋　＋←→十　　＋←→＋
　←十Ｈ２５０ｐｐｍ　　　−−）−Ｈ＋＋　升升　　
刊→　　←５００ｐｐｍ　　　−＋＋−＋−＋−←升　
　＋　←７５０　ｐｐｍ　　　”　　＋　　丹　　　十
　　　０１０００ｐｐｍ　　　−−Ｈ＋　　　＋　　　
　０　　　０（ｇ）　　ボドキシン ０開）　　＋＋＋＋＋　＋４＋神　刊十舛　＋＋＋＋＋
　　刊十Ｈ２ｓｏｐｐｍ　　−−）＋）＋）−−）＋−
１＋　　　＋＋−＋　　奸５００１）１）！＋１　−　
　←←　刊→　　←　　＋７５０　ｐｐｍ　　−千　　
軒　　　十　　　０１０００　ｐｐｍ　　−←　　＋　
　　００カーソｊ／　（Ｋａｔｈｏｎ）ＭＷ８８６　％
グロタン（Ｇｒｏｔａｎ）ＴＫ２およびボドキシｙ　（
Ｂｏｄｏｘｉｎ）は偏性嫌気性スルフェート還元型組Ｉ
Ｋよる汚染を抑制するために使用される商業的に入手し
うる殺微生物剤である。

前記の実験１．２％　５および４で得られた結果はメト
ロニダゾール、ジメトリダゾール、イブロニダゾールお
よびセクニダゾールが偏性嫌気性スルフェート還元型細
菌によるスルフィド生産を抑制し、これら実験１〜４の
有効濃度が約１００　ｐｐｍであることを確証している
。また皮膚および目にひどい刺激をもたらしうるカーソ
ンＭＷ８８６の有効濃度も約１００　ｐｐｍである。

グロタンＴＫ２およびボドキシンについてはその有効濃
度はよ）高く、約５００　ｐｐｍである。

ｌｌ１ｌ業的に入手しうる金属作用濃厚物から調製され
る水中油漏乳濁液金属作用流体との本発明によるニトロ
イイダゾール類の相容性は以下の実験５〜８に示されて
おシ、その際商業的に入手しうる金属作用濃厚物は以下
のとおシである。

濃厚物ムー：汎用切削油工ｉルジａン−２〜３％マ／ｖ
（容量／容量）機度で使用される濃厚物Ｂ：汎汎用切削
油−１捲４ 用される 濃厚物ｄ：ローラーの「腐食作用」で不安定になシ、そ
０＊元に戻るアルイニウム圧規油−５％Ｖ／Ｖ鎖度で使
用される 濃厚物Ｄ：牛合成切削油処方物ー１〜２％Ｖマ湊度で切
削油として使用される。

濃廖物１：汎用切削油ー３〜５％Ｖマ濃度で便−用され
る 濃厚物シ：高級機械仕上げに使用される切削油−５％マ
／マ濃度で使用される 濃厚物Ｇ：水をベースとする非油性合成研磨用流体−２
％Ｖマ濃度で使用される 実験５　乳濁液安定性 水中油型乳濁液形態で使用される切削油および圧延油は
便用中乳濁液安定性を保持しなけれにならない。この実
験は不安定性の一特徴である油状小滴が凝集する傾向を
記録することによりかかる水中油型乳濁液の安定性を評
価するためのものである。

商業的に入手しうる油状濃厚物を含有する水中油型乳濁
液は以下の方法によＦ）ｍＨされた〔「工ｎａｔｉｔｕ
ｔｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　８ｔａｎｌａｒｌ　
Ｔｅ５ｔ（ＩＰ）Ｊ２６５／７０参照〕。

蒸留水および油状濃厚物を混合前に別々忙２０°±４℃
の温度托し九．５０〇−円錐フラスコ中磁気攪拌機を使
用してフラスコの底部に達するに充分深い渦巻をもたら
すに充分な速度で適当量の水を攪拌し良．ついで適嶺量
の油状１１ＪＩＬ物および水中油型乳濁液（金谷量２０
０ｄ）中ＫＳ　Ｏｐｐｍ％１００　ｐｐｍ％　　２５０
　ｐｐｍおよびｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍのメトロニダゾール
、ジメトリダゾールまた社イブロニダゾールを得るため
に水中Ｋ　５００　ｐｐｍのメトロニダゾール、ジメト
リダゾールまたはイブロニダゾールを含有する適当量の
溶液を皮下注射器（針なし）から迅速に加えそしてそれ
らの添加終了後、２分間攪拌を統轄た。ニトロイイダゾ
ール化合物を全く含有しない水中油型乳濁液が対照とし
て同様ＫｖＩ４製された。ついでこの油状乳濁液を２４
時間周囲温度で放置した。

ζうして得られた油状乳濁液の試料をステリフレックス
（８ｔ＠ｒｉｆｌ・りＡＩ食塩水（アレン・アンド・へ
ンベリーズ・リイデッド製品）で１　：　２０００に希
釈しそしてこの希釈液の１５ｍ試料中における「篩上」
の油滴のサイズ分布を１６４アナライザーおよびプロッ
ターに接続されタクールター計数器（１００μｍオリア
イス）（クールター・エレクトロニックス・りばテッド
製品）を使用して測定した。ついでこれらの水中油型乳
濁液を７日間放置しそして直接的に比軟できるように同
じセットのクールター計数器を使用して再びその油滴の
サイズ分布を測定した。

数日間靜かに放置した水中油型乳濁液では普通のことで
あるが、これら２つの測定間には油、カードおよびクリ
ームへの分離が起シそして第２６１１定の試料採取の前
に各フラスコは時計方向および反時計方向に交互Ｋｌｆ
ｌ転しながら３０秒間振盪され丸。

以下の結果が得られた。

（ａ）　　２％マ／マの濃厚物ムを含有する水中油型乳
濁液 メトロニダゾールニア１後１００　ｐｐｍのメトロニダ
ゾールにおける２′〜５μｍＪ！小滴の増加が非常にわ
ずかな乳濁液不安定性を示した。

ジメトリダゾール＝７エアの乳濁液安定性ｔｉ、％にｓ
　ｏ　ｐｐｍのジメトリダゾールにおいてわずかに改良
された。

イブローダゾールエア日後乳濁液安定性の有意の減少は
全く認められなかつ九。

（ｂ）１％マ／Ｖの濃厚物Ｂを含有する水中油型乳濁液 メトエアダゾールエフ日後の乳濁液不定性社わずかに改
良された。

ジメトリダゾール：２５０ｐｐｍＯジメトリダゾールを
含有する水中油型乳濁液における７日後のわずかな不安
定性が見出され良。

イブローダゾールエア日後乳濁液安定性における有意の
変化は全くみられなかった。

（ｃ）５％ＶマＯ濃厚物１を含有する水中油量乳濁液 メトロニダゾールニア８後乳濁液安定性における変化は
全く見出されなかった。

ジメトリダゾール＝７エア乳濁液安定性における変化は
全く見出されなかった。

（ｄ）３％ｖ／ｖの濃厚物Ｅを含有する水中油型乳濁液 メトエアダゾールエフ日後に乳濁液安定性におけるわず
かな増加が見出された。

ジメトリダゾール：７日後乳濁液安定性は満足すべき限
界内にあった。

イブローダゾール８フ日彼乳１１４ｇ安定性における非
常にわずかな減少がみられた。

（ｅ）１％ｖ／ｖの濃厚物ｐを含有する水中油型乳濁液 メトロニダゾールニア８後乳濁液安定性の変化は全く見
出されなかった。

ジメ）　ＩＪダゾール：７８後乳濁液女定性におけるわ
ずかな増加が見出された。

イブロニダゾール：　２５０　：ｊｌＰｌｍのイブ四ニ
ダゾ１、＝ル町含有する水中油型乳濁液中において７Ｂ
、螢安定性の非常にわずかな減少がみられた。

（ｆ）２％マ／マの一厚物Ｇを含有する水中油型乳濁液 イブロニメゾール：７日後乳濁液安定性における有意の
変化は全く見出されなかった。

（ｇ）２％マｌｖＯ濃厚物０を含有する水中油型乳濁液 メトロニダゾール：乳液安定性の変化は全く見出されな
かった。

ジメトリダゾール：乳濁液安定性の変化は全く見出され
壜かった。

イブａエダゾール：７日後乳濁液安定性における非常に
わずかな減少が見出された。

ξれらＯ結果は水中油型乳濁液中に訃いて５０　ｐｐｍ
　％　１００　ｐｐｍ　％　２５０　ｐｐｍおよびＳＯ
Ｏｐｐｍの濃度でメトロニダゾール、ジメトリダゾール
およびイブｏニダゾールを混入させると乳濁液安定性忙
有意の不利な効果を全くもたらさなかったことを示して
いる。

実験６　腐食性 この実験は以下の操作によシ製造作業中の機械および化
合物の腐食を防止するための水中油型乳濁液の能力を評
価するためのものである（　ＸＰ２８７／７４）ｅ 鋳鉄チップ（英国バーバート・マシ７・トールズ・リイ
テツド製品）をア七トン（試薬級）中で洗浄し゛そして
４ａｃｏｓ室中で乾燥させた。

洗浄中チップは手で触れなかった。乾燥したらチップを
２５メツシ二鋳上でＩＩ＃Ｃかけ、この篩を通過する物
質は除去した〇Ｐ紙（ワット１７１５％定性分析用９０
■）の中央に鉛筆で５５■平方の輪廓を描き、ついでこ
れをはトリ皿の底に置いた。ついでスパチラおよびフォ
ーマ−を使って前記の印をつけた３５■平方を単一層の
チップでおおった。ついでフォー！−ヲ除去しそして一
連の割合の濃厚物を含有する２−１の水中油型乳濁液（
ｌ！験５に記載の方法によプ調製された）をチップ上に
ピＲットで滴下し、そのｄ）ＩＪ皿の全面積がおおわれ
そしてチップが完全ＫｆｌｌｌされるようＫした。つい
ではトリ皿上にカバーを置いた・２時間後□、皿から２
紙を除去し、それを水道水で洗浄しついで放置して乾燥
させた。乾燥−紙上の輪廓５５■の正方形の試験面積上
に透明な方眼紙を置きそして着色（汚染）の面積を調べ
て気として表現した。

評価を容易にす・るために１着色された面積の％は１０
％よシ大きくそして６０％よシ小であるべきである１着
色面積が有意に増加する各油状濃厚物の希釈度（「破過
点」として知られている）を測定した。各油状濃厚物の
ために破過点割合の油状濃厚物および５０　ｐｐｍｍ　
　１００　ｐｐｍ％２５０　ｐｐｍおよび５００　ｐｐ
ｍのメトロニダゾール、ジメトリダゾールまたはイブロ
ニダゾールを含有する一連の水中油型乳濁液が調製され
そして各水中油型乳濁液が前記操作により試験された。

以下の結果が得られた。

（ａ）２μｍｇｖ／ｖ濃厚物ムを含濃厚物水中油型乳濁
液 （対照）８２ ５０　　　　　１０　　　　　　４ ｔｏｏ　　　　　　ｉｏ□　　　　　６２５０　　　　
　　１　　　　　　８ ５００　　　　　　　０　　　　　　１０２５０　ｐｐ
ｍおよび５００　ｐｐｍのメトロニダゾールにおいて着
色された面積のわずかな減少がみられた０反復実験によ
り仁の所見が確証される。ジメトリグゾールについては
着色された面積のわずかな増加がみられた。

（ｂ）４％ｖ／ｖの濃厚物Ｂを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　１５　　　　１５　　　　６５５０　　
　２０　　　　１８　　　　６０１００　　　３０　　
　　２５　　　　６０２５０　　　５５　　　　５０　
　　　４０５００　　　４０　　　　４０　　　　５０
メトロニダゾールおよびジメトリダゾールの両方につい
て着色面積のわずかな増加がみられた０着色面積のわず
かな減少がイブロニダゾ−（Ｃ）５％ｖ／ｖの濃厚物０
を含有する水中油へ乳濁液 （対照）　　　　　５０　　　　　２０５０　　　　　
　６０　　　　　２０ １００　　　　　　５０　　　　　２０２５０　　　　
　　７０　　　　　４Ｑ５００　　　　　　７０　　　
　　５０メトロニダゾールおよびジメトリダゾールの両
方について着色面積のわずかな増加がみられた・ （ｄ）２％ＶΔの濃厚物りを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　４０　　　　３５　　　３０５０　　　
　　４０　　　　　　４０　　　　　２５１００、　　
　　４０　　　　　　５０　　　　　５５２５０　　　
　　４０　　　　　　５０　　　　　５０５００　　　
　　４０　　　　　　４０　　　　　１５腐食着色にお
いてはメトロニダゾールで祉変化鉱全くみられなかった
。ジメ）　リダゾールでは着色のわずかな増加がみられ
た。１００　ｐＩ）ｍでは着色のわずかな増加が見出さ
れそして５０ｐｐｍ％２５０　ｐｐｍおよび５００　ｐ
ｐｍではわず力・な減少が見出された。

（ｅ）３％ｖ／ｖの濃厚物ｒを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　　　４０　　　　　　４５５０　　　　
　　　６０　　　　　　　　２０１００　　　　　　　
　ｉ　　　　　　　　　４５２５０　　　　　　　３０
　　　　　　　　３０５００　　　　　　　３０　　　
　　　　　２５メトロニダゾールおよびジメトリダゾー
ルの両方について着色におけるわずかな変化がみられた
。

（ｆ）５％ｖ／ｖの濃厚物Ｅを官有する水中油型乳濁液 （対照）　　　　　２５　　　　　２０５０　　　　３
０　　　　　２５ １　ＤＯ２５５０ ２５０２０３５ ５００２０４５ ４０− これらの結果は、試験された濃度でのメトロニダゾール
およびジメトリダゾールによっては試験された水中油型
乳濁液の抗腐食性を有意に妨害すること線全くないこと
を示した。

（ｇ）２％ｖ／ｖの濃厚物Ｇを含有する水中油型乳濁液 （対照）１５ ５０　　　　　　　５ １００　　　　　　　３ ２５０　　　　　　　３ ５００　　　　　　　３ 着色面積のわずかな減少がみられた。

実験７　　ＰＨＫ対する作用 水中油型乳濁液は実験５に記載のように調製されそして
それらのｐＨ値はインゴールド電極を備えたｐＨメータ
ーを使用して調製後１日目および７日目に測定された。

型乳濁液 （対照）　　ａａ　　＆６　　　ａ９　　ａａ　　　９
．７６　９．２１５０　　ａａ　　＆７　　　＆９　　
ａａ　　９．９７　９．８５１００　９．０　　＆６　
　　ａ９　　ａａ　　９．７６　９．３０２５０　　ａ
９　　ａ６　　　ａａ　　＆８　９．８８　９．５０５
００　　ａａ　　ａ６　　　ａａ　　＆８　９．９５　
９．８１（ｂ）４％マ／マの濃厚物Ｂを含有する水中油
型乳濁液 （対照）　　９．４　　９．０　　　９．２　９．０　
　　　？、７８　　　ａ８９５０　　９．２　９．０　
　　？、２　９．０　　９．８１　　９．１７１０ｏ　
　　９．２　　＆９　　９．２　９．０　　　？、８９
　　９．２０２５０　　９．２　９．０　　９．２　９
．０　　１α１０　　９．５５５００　　９．２　９．
０　　９．２　９．０　　９．９４　９．２６（Ｃ）５
％Ｖマの濃厚物０を含有する水中油型乳濁液 （対照）　　＆２　　ａｏ　　　ａＺ　　ａｏ　　　ａ
４０　　　ａ４６５０　　１　　ａＯ＆２　　ａｌ　　
ａ４３　　ａ５３１００　　　ａＩ　　ａＯａＺ　　ａ
ｎ　　ａ４１　　＆５０２５０　　　＆２　　ａｌ　　
　ａＺ　　ａｎ　　ａ４３　　ａ５０５００　　　ａＺ
　　ａｏ　　ａＺ　　ａＯａ６８　　ａａ１（ｄ）２％
Ｖ／マの濃厚物りを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　９．４　９．２　　９．４　９．２　　
９．６５　９．００５０　　９．４　９．２　９．５　
９．２　９．７２　９．１０１００　　９．４　９．０
　９．４　９．２　９．６９　９．１８２５０　　９．
４　９．２　９．４　９．２　９．８５　９．２６５０
０　　９．４　９．２　９．４　９．２　９．８１　９
．１４（ｅ）５％Ｖマの濃厚物罵を含有する水中油型乳
濁液 （対照）　　　９．５　　９．２　　９．４　９．２　
　９．９４　９．５５５０　　　９．４　９．２　９．
４　９．３　１（ＬＯｌ　　９．６０１００　　　９．
４　９．２　９．４　９．２　　９．９８　９．６０２
５０　　　９．４　９．２　９．５　９．５　　９．９
８　９．５４５００　　　９．５　９．３　９．５　　
？、３　１ａ０２　９．６０（ｆ１５Ｍ％ｖ／ｖの濃厚
物νを含有する水中油型０ （対照）　　　９．１　　？、０　　９．０　６ｑ５０
’　　　　９．０　　＆？　　　９．１　　＆？１００
　　　９．１　　ａ？　　　９．１　　９．０２５０　
　　９．１　９．０　　　？、０　１１９５００　　　
９．１　９．０　　９．０　９．０（ｇ）２％マ／マの
′濃厚物Ｇを含有する水中油型孔１’ｌ照）　　　１α
０１　　　　９．　Ｏ６５０１α１８　　　　９．５４ １００　　　　　１α１２　　　　　　９．４８２５０
　　　　　１α１２　　　　　　９．５６５００　　　
　　　１ａ１６　　　　　　９．５にれらの結果は試験
された濃度でのメトロニダゾール、ジメトリダゾールお
よびイブロニダゾールが試験された水中油型乳濁液のｐ
Ｈに有意に影響しないことを示している。

実験８　起泡性および発泡性 この実験は以下の操作によシ水中油型乳濁液の起泡性（
ｆｒｏｔｈｉｎｇ）および発泡性（ｆｏａｍｉｎｇ）を
評価するためのものである（工Ｐ３１２／７４）・油状
濃厚物の水中油型乳濁液は蒸留水を合成硬水（炭酸カル
シウム２００±１０　ｐｐｍに相当する全硬度を有する
硫酸カルシウム溶液であシ、これは蒸留水１を当シα３
４４ｆの硫酸カルシウム（Ｏａ８０４・２Ｈ２０）を溶
解することＫよシ製造される）でｆｉｌき換える以外社
実験５に記載の方法により胸製された。水中油型乳濁液
の１００１ｍ１ｇ部分を２５０−容量測定シリンダ−（
目盛シが付けられておｆｉ、Ｂ１２Ｏ３：１９５２に適
合している）中に入れ、栓をしついで１５秒間激しく振
盪した。振盪後、シリンダーを垂直位置に置きそして泡
および液体の容量を振盪直後および１分ｖｋ％５分彼、
１０分後そして１５分後に記録し九（フロスが泡の上に
生じうるが、しかしこの７０スは破壊してし遣う傾向が
あシ、後にはエアポケットが残）そしてシリンダー中の
７０スの高さ紘決定困難であｐｌよ〉濃密である泡紘容
易に見られるので、便宜上この泡の量を記録し九）。

濃厚物０は合成硬水を使用して乳化されると沈殿を生成
した。この沈殿はメトロニダゾール、ジメトリダゾール
またはイブロエダゾールを混入しても変化しなかった０
合成硬水の代わりに蒸留水を使用して試験を繰〉返した
。以下に示されているのは蒸留水による濃厚物０のこの
希釈結果である。

「容量」は泡および液体の容量を示すが、以下の結果が
得られた。

（＆）　１％Ｖ／マの濃厚物Ｂを含有する水中油型乳濁
液 （対照）　　　　１２０　１００　１００　１００　１
００５０　　　　１２０　１０１　１００　１００　１
００１００　　　　１２０　１００　１００　１００　
１００２５０　　　　１２０　１００　１００　１００
　１００５００　　　　１２５　１０１　１００　１０
０　１００（ａｌ　　１％Ｖ／マの濃厚物Ｂを含有する
水中油型乳濁液 （対照）　　　１５０　１００　１００　１００　１０
０５０　　　　１２０　１００　１００　１００　１０
０１００　　　　１２０　１００　１００　１００　７
００２５０　　　　１３０　１ｏｏ　　ｉｏｏ　　１ｏ
ｏ　　１ｏ０５００　　　　１３０　１００　１００　
１００　１００（ａ）１％ｖ／ｖの濃厚物Ｂを含有する
水中油型乳濁液 （対照）　　　２０２　１７４　１５２　１４２　１５
１５０　　　　１８２　１７６　１６４　　１３２　　
１３０１００　　　１９４　１８２　１５４　１３８　
１３４２５０　　　１９８　１８８　１５８　１３４　
１３２５００　　　１９８　１８４　１５４　１４１　
１３１（ｂ）１％ｖ／ｖの濃厚物りを含有する水中油型
乳濁液 （対照）　　＋２５０　　＋２５０　２５０　１５０　
１４０５０　　　＋２５０　　＋２５０　２５０　１４
０　１２５１００　　　　　＋２５０　　＋２５０　　
２３５　１５０　　１５５２５０　　　＋２５０　　＋
２５０　２５０　１４０　１５υ５０Ｇ　　　＋２５０
　　＋２５０　２５０　１４５　１５０（＋２５０　−
２５０−置板上の泡の量）（ｂ）１％Ｖ／マの濃厚物り
を官有する水中油型乳濁液 （対照）　　＋２５０　＋２５０　２５０　１４０　１
２５５０　　　　　　＋２５０　＋２５０　２５０　　
１５０　　１３０１００　　　　　　＋２５０　＋２５
０　２４０　　１３５　　１２０２５０　　　　　　＋
２５０　＋２５０　２５０　　１５０　　１３５５００
　　　　＋２５０　＋２５０　２５０　１４５　１２５
（＋２５０　−２５０ｄ量以上の泡の量）（ｂ）１％ｖ
／ｖの濃厚物りを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　１９０　１９０　１８８　１４６　１３
２５０　　　１９５　１８８　１４６　１３８　１３（
１１００２０６２０４１２，６１２４１２２２５０１９
２１７６１６２１４０１５０５００２１２１９０１４０
１２８１２０（０）３％マ／Ｖの濃厚物νを含有する水
中油型乳濁液 （対照）　　　１５０　１０８　１０５　１０４　１１
）４５０　　　　１４５　１１０　１０８　１０６　１
０６１００　　　　１３０　１１２　１０８　１０６　
１０４２５０　　　　１４０　１０８　１０６　１０４
　１０４５００　　　　１６０　１０８　１０４　１０
４　１０２（ＣＩ　５％Ｖマの濃厚物１を含有する水中
油型乳濁液 （対照）１４５１０６１０４　１０４　１０２５０１４
０１０８１０６１０４１０４ １００　　　　１５０　　１０８　１０８　１０６　１
０４２５０　　　　１４５　　１１０　１０６　１０４
　１ｇ４５００１６０１０８１０４、ｏ４．ｏ２＋（１
）　　３％ｖ／ｖの濃厚物Ｅを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　＋２５０　　＋２５０　２２０　１７０
　１５０５０　　　　＋２５０　　＋２５０　２３０　
１７０　１５０１００　　　　　　＋２５０　　＋２５
０　　２３０　１５０　　１４０２５０　　　　　　＋
２５０　　＋２５０　　＋２５０　１６０　　１４０５
００　　　　＋２５０　　＋２５０　２４０　１８０　
１４０（ｄ）３％ｖ／ｖの濃厚物Ｅを含有する水中油型
乳濁液 （対照）　　　＋２５０　　＋２５０　２１０　１４０
　１４０５０　　　　＋２５０　　＋２５０　２２０　
１７０　１５０１００　　　　＋２５０　　＋２５０　
２１０　１８０　１６０２５０　　　　＋２５０　　＋
２５０　２４０　１８０　１６０５００　　　　　　＋
２５０　　＋２５０　　２２０　１７０　　１５０（ｄ
）５％ｙ／ｖの濃厚物Ｅを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　１６８　１０８　１０２　１０２　１０
０５０　　　１７２　１２２１１０　１０４　１０２１
００　　　１６８　１１８　１０８　１０４　１０２２
５０　　　１６６　１２０　１０８　１０６　１０２５
００　　　１９２　１１４　１０６　１０４　１０２（
ｅ）２％Ｖマの濃厚物ムを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　１４０　１０！ｌ　　１０１　１００　
１００５０　　　　１５０　１０６　１０４　１０１　
１００１００　　　　１４０　１０４　１０２　１００
　１００２５０　　　　１５５　１０６　１０４　１０
１　１０（ＩＳｏ０１４０　１０６　１０５　１０４　
１０２−１’ｌ　　！５− （ｅ）２％マ／Ｖの濃厚物ムを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　１５５　１０３　１０１　１０１　１０
１５０　　　１５０　１１０　１０１　１０１　１００
１００　　　１５５　　ｔ１２　１０２　１００　１０
０２５０　　　１３０　１０１　１０１　１００　１０
０５００　　　１４０　１０４　１０１　１００　１０
０（ｅ）２％マ／マの濃厚物ムを含有する水中油型乳濁
液 （対照）　　　２４６　１２２　１１４　１１０　１０
６５０　　　２３０　１１６　１１４　１１０　１０２
１００　　　２１２　１４０　１２８　１１８　１１４
２５０　　　２０２　１２８　１１２　１１０　１０６
５００　　　＋２５０　１１６　１０８　１０４　１０
０（ｆｌ　　Ｓ％Ｖマの濃厚物０を含有する水中油型乳
濁液 （対照’）　　　１０１　１００　１００　１００　１
００ｓ０　　　１００　１ｏｏ　　１００　１００　１
００ｔｏ０　　　１００　１００　１００　　ｔｏｏ　
　１００２５０　　　１００　１００　１００　１００
　１００５００　　　１００　１００　１００　１００
　１００（ｆ）３％Ｖマの濃厚物０を含有する水中油型
乳濁液 （対照）　　１０２　１００　１００　１００　１００
５０　　　１００　１００　１００　１００　１００１
００　　　１００　１００　１００　１００　１００２
５０　　　１００　１００　１００　１００　１Ｌ１０
５００　　　１０（１１００１００１００１００（ｆ）
３％ｖ／ｖの濃厚物Ｃを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　１５２　１３２　１１６　１１０　１０
Ｂ５０１４２　１１２　１０８　１０６　１０４１ｏｏ
　　　　１３６　１１０　１０６　１０４　１０２２５
０　　　１４２　１１２　１０８　１０４　１０２５０
０　　　１５２　１１４　１１０　１０８　１０４１０
４（％ｖ／ｖの＊浮物Ｇを含有する水中油型乳濁液 （対照）　　　１００　１００　１００　１００　１０
０５０　　　１００　１００　１００　１００　１００
１００　　　１００、〜１００　１００　１００　１０
０２５０　　　１００　１００　１００　１００　１０
０Ｓｏｎ　　　　１００　１００　１００　１００　１
００これらの結果は記載濃度でメトロニダゾール、ジメ
トリダゾールま九はイブｐエダゾールを混入しても試験
された水中油型乳濁液の起泡性および発泡性に何ら影響
しなかったことを示している。

以下に本発明にしたがって金属加工流体製造のために′
適当な水で適当に希釈して用いられる金属加工用濃厚物
を例示する・ 微細ジメト、リダゾール（２５％重ｉ／容量）、チキソ
フォルＭ６（４％重量／容量）、アリランＣム（６％重
量／容量）、アタゲル５０　（１，０％重童／容量）お
よび全体１００容量％となす量のケロ竜ン（無臭）を混
合することＫより懸濁液を調製する。この濃厚物の１ｔ
を９９１の汎用切削油濃厚物と混合して２５００　Ｉ）
ｐｍのジメトリダゾールを含有する１００ＬＯ切削油濃
厚物を得る。この濃厚物＜１００Ｌ）ｔ２４０（ｌの水
で希釈して１００１）ｐｍのジメ）　ＩＪダゾールを含
有する２５００Ｊ！の金属加工用流体を得ることができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水含有液体状有機物質のまたは有機物質含有水性液
   体の水性相中に、ジメトリダゾール（ｌｉｍｅｔｒｉＬ
   ａｚｏｌｅ）−メトロニダゾール（ｍｅｔｒｏ　−ｎｔ
   ｄａｇｏｘｅ）、セクエダゾーＡ（ｓｅｅｎ１ｄａｉ＋
   ｏｌｅ）およびイブａ＝ダゾール（ｌｐｒｏｎｉｌａｍ
   ｏｌｅ　）Ａｍら選択される１種類またはそれ以上のニ
   トロイイダゾール化合物を個性嫌気性スルフェート還元
   型細菌の生育を阻止するに充分な量で混入することを特
   徴とする。優性嫌気性スルフェート還元層細菌によ〕惹
   起される水含有液体状有機物質のまたは有機物質含有水
   性液体の工業的変敗（ｓｐｏｉｌａｇ・）を防除する方
   法。 ２）水含有液体状有機物質オたは有機物質含有水性液体
   が工業上使用される水含有石油炭化水素または植物油で
   あるかあるいは石油炭化水嵩ま九扛植物油を含有する水
   性液体であることからなる前記特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３）水含有液体状有機物質また社有機物質含有水性液体
   が燃料油、潤滑油、鉱油ベース水力流体、水中油型乳濁
   液、油中水型乳濁液、金属加工用流体として使用される
   グリコール類の水性溶液および乳濁液、紙パルプ亜硫酸
   塩処理用液体、水ベースペイント、油井注入用水、工業
   用ブ四セス水、電気メッキ溶液、密封水循環系、熱水貯
   蔵および給送系、および炭化水素ガスの貯蔵Ｋｔｌ用さ
   れるガスタンクの水シールであることからなる、前記特
   許請求の範ｉ！ｌ第１項また拡第２項記載の方法。 ４）水中油溜乳濁液が金属加工用流体であることからな
   る前記特許請求の範囲第５項記載の方法・ ５）油中水型乳濁液が油中水型乳濁液水力流体であるこ
   とからなる前記特許請求の範囲第５項記載の方法・ ６）ジメトリダゾール、メトロニダゾール、セクニダゾ
   ールおよびイブロニダゾールから選択される１種類また
   社それ以上のニドロイミダゾール化合物および水、グリ
   コール類、蓚酸エチル、ジメテルホルムアイド、ジメテ
   ルア七ドアイド！たけ液体状炭化水素１ｕそれらＯ％合
   物シよび必要ならば１種類ま九はそれ以上の界面活性剤
   からなる溶液、懸濁液１に友は乳濁液を水含有液体状有
   機物質または有機物質含有水性液体に添加することから
   なる前記特許請求の範囲第１〜５項のいずれかの項に記
   載の方法。 ７）水含有液体状有機物質または有機物質含有水性液体
   の水性相に混入されるジメトリダゾール、メトロニダゾ
   ール、セクニダゾールおよびイブロニダゾールから選択
   される１種類ま九はそれ以上のニドロイミダゾール化合
   物の量が水含有液体状有機物質または有機物質含有水性
   液体の総量の１００〜５００　ｐｐｍであることからな
   る前記特許請求の範囲第１〜６項のいずれかの項に記載
   の方法。 ８）水含有液体状有機物質または有機物質含有水性液体
   の水性相に混入されるジメトリダゾール、メトロニダゾ
   ール、セクニダゾールおよびイブロニダゾールから選択
   される１１ｇ１Ｉ類またはそれ以上のニドロイミダゾー
   ル化合物の量が水含有液体状有機物質または有機物質含
   有水性液体の総量の１００　ｐｐｍであることからなる
   前記特許請求の範囲第１〜６項のいずれかの項に記載の
   方法。 ９）ジメトリダゾール、メトロニダゾール、セクニダゾ
   ールおよびイブロニダゾールから選択される１種類また
   はそれ以上のニドロイミダゾール化合物が水含有液体状
   有機物質または有機物質含有水性液体の工業的変敗を防
   除するための１１１類また社それ以上の既知薬剤と一緒
   ［１１！用されることからなる前記特許請求の範囲第１
   〜８項のいずれかの項に記載の方法。 １０）既知薬剤がｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、フェノ
   ール、重金属およびホルムアルデヒド放出性化合物０１
   種ａｔたはそれ以上であることからなる前記特許請求の
   範囲第９項記載の方法・ １１）優性嫌気性スルフェート還元型ｍ−がデナルフオ
   ビブリオ・デナルフリカンス（Ｄｅｓｕｌｆｏ−ｖｉｂ
   ｒｉｏ　ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｎｓ）、デサルフオビ
   プリオ・ギガス（Ｄ、ｇｉｇａｓ）およびデｔルフォト
   マクルム・ニグリフイカンス（Ｄｅｓｕｘｆｏｔｏｍａ
   ｏｕｌｕｍｎｉｇｒｉｆｉｃａｎｓ）の１樵類またはそ
   れ以上であることからなる前記特許請求の範囲第１〜１
   ０項のいずれかの項に記載の方法。 １２）＝トロイミダゾール化合物がジメトリダゾールで
   あることからなる前記特許請求の範囲第１〜１１項のい
   ずれかの項に記載の方法。 １３）ニドロイばダゾール化合物がメトロニダゾールで
   あることからなる前記特許請求の範囲第１〜１１項のい
   ずれかの項に記載の方法。 １４）油状物および／ｉたはグリコール類、乳化剤およ
   び金属加工用流体の調製において水で希釈することＫよ
   シ使用される濃厚物に慣用の腐蝕抑制剤および、水での
   希釈後に金属加工用流体において偽性嫌気性スルフェー
   ト造元型細菌の生育を阻止するに充分なニドロイはダゾ
   ール化合物議度を与えるに充分な量のジメトリダゾール
   、メトロニダゾール、セクニダゾールおよびイブロニダ
   ゾールから選択される１１１１類またはそれ以上のニト
   ロイイダゾール化合物からなる、水で適当に希釈した場
   合に金属加工用流体の調製に適する金属加工用濃厚物。 １５）濃厚物に混入されるニドロイ（ダゾール化合物の
   量がα０５〜５％Ｖマであることからなる前記特許請求
   の範＠ｉ第１４項記載の金属加工用濃厚物。 １６）ニトロイイダゾール化合物がジメトリダゾールで
   あることからなる前記特許請求の組曲第１４またａ１５
   項記載の金属加工用濃厚物。 １７）ニドロイ〈ダゾール化合物がメトロニダゾールで
   あることからなる前記特許請求の範四第１４または１５
   項記載の金属加工用濃厚物。