DE3150264A1

DE3150264A1 - Photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3150264A1
Application number: DE19813150264
Authority: DE
Inventors: Atsuo Ezaki; Takeshi Hachioji Murakami
Original assignee: Konishiroku Photo Industry Co Ltd Tokyo; Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1980-12-19
Filing date: 1981-12-18
Publication date: 1982-07-01
Also published as: DE3150264C2; JPS5834822B2; JPS57104133A; US4409322A

Description

Henkel, Kern, Feiler & Härtzel Patentanwälte

Registered Representatives

before the

European Patent Office

Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Tokio, Japan

Möhlstraße 37 D-8000 München 80

Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkld Telegramme: ellipsoid

CDR 925 G Dr. F/to

18. Dezember 1981

PHOTOGRAPHISCHES SILBERHALOGENID-AUFZEICH-NUNGSMATERIAL

31502S4 / :.- ' ^: .:' ■

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft photographische Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien, die auf-beiden Seiten des Schichtträgers Aufrauhmittel enthalten.

In der Regel werden als Bindemittel für die Schichten lichtempfindlicher photographischer Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien verwendete hydrophile Substanzen wie Gelatine, mit zunehmender Temperatur und Feuchtigkeit der Umgebung oberflächlich immer klebriger. Durch die zunehmende Klebrigkeit kommt es zu den verschiedensten Schwierigkeiten. So kann beispielsweise die Außenseite der obersten Schicht beschädigt werden, wenn lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien miteinander oder mit Behandlungsvorrichtungen in Berührung gelangen. Andererseits kann es zu einer elektrostatischen Aufladung infolge elektrischer Entladung beim Aneinanderreihen oder Voneinanderabziehen der Aufzeichnungsmaterialien untereinander oder mit bzw. von der Behandlungsvorrichtung kommen. Schließlich leidet in einem

solchen Falle die Vakuumhaftung bei der Kontaktbelichtung·

Zur Lösung der geschilderten Schwierigkeiten ist es üblich, die Außenseite photographischer Aufzeichnungsmaterialien mit Hilfe von Aufrauhmitteln aufzurauhen.

Normalerweise sind solche Aufrauhmittel in der Schutzschicht und/oder nicht—lichtempfindlichen Rückschicht

lichtempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien enthalten 30

und vermindern dadurch die Klebrigkeit der Kontaktfläche einer lichtempfindlichen Schicht sowie die elektrostatische Aufladbarkeit und verbessern die Vakuumhaftung der betreffenden Aufzeichnungsmaterialien.

Wenn der Gehalt der Schutzschicht und Rückschicht an

Aufrauhmittel unterschiedlich ist, lassen sich die betreffenden Schichten nach der Entwicklung visuell hervorragend unterscheiden. So kann man beispielsweise bei Verwendung photographischer Aufzeichnungsmaterialien zu graphischen Zwecken den Wirkungsgrad der graphischen Verfahrensstufen stark verbessern, wenn man beide Seiten des Aufzeichnungsmaterials dadurch besser unterscheidungsfähig macht, daß man die Schutzschicht durch Einarbeiten von mehr Aufrauhmittel stärker mattiert als die Rückschicht.

Bei lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit großen Silberhalogenidmengen (in der Größenordnung von 80 mg (berechnet als Silber) pro" dm² Trägerfläche) kann man die beiden Seiten ohne Mitverwendung eines Aufrauhmittels unterscheiden, da die nach der Entwicklung dunkel gewordenen Silberkörnchen einen Beitrag zur stärkeren Mattierung der Außenseite leisten. Bei AufZeichnungsmaterialien mit 40 bis 60 mg (berechnet als Silber) Silberhalogenid "pro dm² Trägerfläche nuß man Aufrauhmittel mitverwenden, da sich sonst die beiden Seiten des Aufzeichnungsmaterials aufgrund lediglich des Beitrags der dunkel gewordenen Silberkörnchen nur schwierig voneinander unterscheiden lassen.

Im Hinblick auf die spärlicher werdenden Bodenschätze wurden bereits lichtempfindliche photographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien mit nur noch 30 mg (berechnet als Silber) Silberhalogenid pro dm² Trägerfläche entwickelt. Wenn nun die Schutzschicht eines eine relativ geringe Silbermenge enthaltenden Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials ebensoviel Aufrauhmittel enthält wie die Schutzschicht eines stärker silberhaltigen Silberhalogehid-AufZeichnungsmaterials, z.B. eines Aufzeichnungs-

³^ materials mit 40 mg (berechnet als Silber) Silberhalogenid pro dm² Trägerflache, bildet das Aufrauhmittel nach

der Entwicklung deutliche weiße Verfärbungen oder Flecken auf der dunkel gewordenen Fläche. Dies beruht darauf, daß die Dichte an den Stellen, an denen nach

erfolgter Entwicklung noch Aufrauhmittel verblieben ist, 5

teilweise sinkt. Selbstverständlich sinkt auch die Maximumdichte der dunkel gewordenen Bezirke infolge der verringerten Silbermenge, so daß die Verfärbungen oder Flecken sich davon noch deutlicher abheben.

Zur Verminderung der Verfärbungen oder Fleckenbildung in Aufzeichnungsmaterialien verringerten Silbergehalts wurde bereits der Gehalt an Aufrauhmittel in der Schutzschicht vermindert und die Menge an Aufrauhmittel in der

Rückschicht erhöht, um die auf die Aufrauhmittel zurück-15

zuführende Wirkung herbeizuführen. Bei solchen Aufzeichnungsmaterialien übersteigt der Gehalt der Rückschicht an Aufrauhmittel den Gehalt der Schutzschicht an Aufrauhmittel, weswegen die Rückschicht nach der Entwicklung matter ist (als die Schutzschicht). Dieses Ergebnis steht im Gegensatz zu der vorher geschilderten und im Hinblick auf eine bessere Unterscheidbarkeit gewünschten stärkeren Mattierung der Vorderseite des Aufzeichnungsmaterials.

_otr Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein silberarmes lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial bereitzustellen, bei dem keine Verfärbungen oder Fleckenbildung der geschilderten Art auftreten, dessen Klebrigkeitseigenschaften, antistatischen

QQ Eigenschaften und Vakuumkontakteigenschaften verbessert sind und das sich bei sonst gleich guten Eigenschaften hinsichtlich seiner beiden Seiten besser differenzieren läßt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtempfindliches

photographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, der auf seiner einen Seite eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine ein Aufrauhmittel enthaltende Schutzschicht und auf seiner anderen Seite eine ein Aufrauhmittel enthaltende, nichtlichtempfindliche Rückschicht trägt und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Menge an Silberhalogenid in der Silberhalogenidemulsionsschicht, bezogen auf deren Gewicht höchstens 30 mg (berechnet als Silber) pro dm² Trägerfläche beträgt und daß in der Schutzschicht ein Aufrauhmittel unbestimmter Form und in der Rückschicht ein Aufrauhmittel praktisch kugeliger Form enthalten sind.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien werden im folgenden näher erläutert:

Die Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können übliche bekannte Schichtträger enthalten. Beispiele hierfür sind Filme aus Zellulosenitrat, Zelluloseacetat, Zellulosebutyrat, Zelluloseacetatpropi'onat, Polystyrol, Polyethylenterephthalat, Polycarbonat und dgl. Der Schichttäger wird je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck

des Aufzeichnungsmaterials gewählt. 25

Sofern die Haftung der Silberhalogenidemulsionsschicht an dem Schichtträger unzureichend ist, kann zwischen Silberhalogenidemulsionsschicht und Schichtträger eine an beiden haftende Haftschicht vorgesehen werden oder eine

Oberflächenbehandlung des Schichtträgers mittels Licht, Wärme, starken Säuren, Koronaentladung und dgl. zur Verbesserung des Haftungsvermögens erfolgen.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann auf einer Seite des Schichtträgers eine oder mehrere Silberhalogenid-

emulsionsschicht (en) mit Gelatine als Bindemittel und einem lichtempfindlichen Silberhalogenid, einem chemischen Sensibilisator, einem spektralen Sensibilisator, einem Antischleiermittel, einem Kontrast-verbessernden Mittel, einem Beschleuniger, einem Gelatinehärtungsmittel·, einem oberflächenaktiven Mittel, einem die physikalischen Eigenschaften der Filmschicht verbessernden Mittel, einem den Raster verbessernden Mittel und dgl. enthalten.

In der Emulsionsschicht können als lichtempfindliche Silberhalogenide Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorbromid, Silberjodbromid und dgl. enthalten sein. Die diese lichtempfindlichen Silberhalogenide enthaltenden Emulsionen können nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt werden. Bei den Emulsionen handelt es sich beispielsweise um Umkehremulsionen, Lippmannemulsionen, Emulsionen mit beschichtetem Korn oder optisch oder chemisch verschleierte photographische Emulsionen.

Je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck des Aufzeichnungsmaterials bedient man sich bei seiner Herstellung einer der genannten Emulsionen.

Die lichtempfindlichen Silberhalogenide können einzeln oder in Kombination mit aktiver Gelatine, Schwefelsensibilisatoren, Reduktionssensibilisatoren, Edelmetallsensibilisatoren und dgl., chemisch sensibilisiert werden. Beispiele für chemische Sensibilisatoren sind SchwefelsensibiÜsatoren, wie Allylthiocarbamid, Thioharnstoff, Cystin, Hypo und dgl., Reduktionssensibilisatoren, wie Zinn(II)salze, . Polyamine, Wasserstoff und dgl._} und Edelmetallsensibilisatoren , z.B. die verschiedensten Goldsensibilisatoren und wasserlösliche Ruthenium-, Rhodium-,

Iridium- und Palladiumsalze·
35

Ferner kann das Silberhalogenid für einen gewünschten Wellenlängenbereich optisch sensibilisiert werden .

So ist es beispielsweise möglich, das Silberhalogenid durch alleinige oder gemeinsame Verwendung optischer Sensibilisatoren, wie Cyanin-, Styrol-, Hemicyanin-, Triphenyimethan-, Xanthen-, Oxono- und/ oderMerocyaninfarbstoffe zu sensibilisieren oder zu supersensibilisieren.

Die lichtempfindliche Schicht erfindungsgemäßer Aufzeichnungsmaterialien erhält man durch Dispergieren von lichtempfindlichem Silberhalogenid in einem aus einem geeigneten hydrophilen Kolloid bestehenden Bindemittel. Das hydrophile Kolloid kann jedoch nicht nur in der lichtempfindlichen Schicht^ sondern auch in beliebigen anderen Schichten des jeweiligen photographischen Aufzeichnungsmaterials, z.B. in der Schutz- und Rückschicht, enthalten sein. Das am besten geeignete hydrophile Kolloid ist Gelatine. Gegebenenfalls kann die . Gelatine auch zusammen mit anderen Polymerisaten, z.B. wie Gelatinederivaten, kolloidalem Albumin, Agar, Gummi arabicum, Alginsäuren, Zellulosederivaten, Acrylamid, imidisiertem Polyacrylamid, Kasein,

²^ Vinylalkoholpolymerisaten, Polyvinylalkoholen, Polyvinylpyrolidon, hydrolisiertem Polyvinylacetat und dgl. zum Einsatz gelangen.

Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der ^a eines der genannten hydrophilen Kolloide enthaltenden photographischen Schicht kann man ihr die verschiedensten Zusätze, z.B. Filmhärtungsmittel und dgl. einverleiben. Bei Mitverwendung eines Filmhärtungsmittels wird es möglich, die mechanische Festigkeit des (auf den Träger) auf-

getragenen Films und die Lösungsbeständigkeit desselben gegenüber Behandlungsbädern ohne Beeinträchtigung der Haftung der Schichten zu verbessern. Derartige Aufzeichnungsmaterialien besitzen außerdem gute physikalische

Filmeigenschaften.
35

Bei Verwendung von Gelatine als hydrophilem Kolloid eig-

nen sich als Filmhärtungsmittel die verschiedensten bekannten Härtungsmittel, z.B. Aldehyde, Ethylenimin, aktives Halogen, Vinylsulfon, Isocyanate, Sulfonate, Carbodiimide, Mucochlorsäure oder Acryloylverbindungen. Neben den genannten Härtungsmitteln können auch noch zahlreiche andere organische oder anorganische Gelatinehärtungsmittel, allein oder in Kombination miteinander zum Einsatz gelangen (vgl. T.H.James, "The Theory of the Photographic Process", 3. Ausgabe, 1966, und JP-OS 70426/1978).

Zur Vermeidung von Dimensionsänderungen und zur Verbesserung der Biege- oder Knickbeständigkeit des Films bei Temperatur- oder Feuchtigkeitsänderungen werden den Bindemitteln die verschiedensten Arten polymerer Latices einverleibt. Diese machen die schichtbildenden Bindemittel weich. Es ist sogar möglich, solche polymeren Latices den Silberhalogenidemulsionsschichten erfindungsgemäßer Aufzeichnungsmaterialien einzuverleiben (vgl.

US-PS 2,376,005, 2,763,625, 2,772,166, 2,852,386, 2,853,457 und 3,397,988) .

Ferner können die hydrophilen Kolloidschichten erfindungsgemäßer Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien als Beschichtungshilfsmittel dienende oberflächenaktive Mittel enthalten. Solche oberflächenaktive Mittel sind kationische, anionische, arnphotere und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sowie neutrale oberflächenaktive Mittel, wie Saponin. Beispiele für kationische oberflächenaktive Mittel sind heterozyklische Verbindungen, z.b. höhere Alkylamine, quarternäre Ammoniumsalze und Pyridin sowie Phosphonium- oder Sulfoniumsalze. Beispiele für anionische oberflächenaktive Mittel sind Carbon-, SuIfon- und Phosphorsäure sowie Sulfate und Phosphate. Beispiele für amphotere oberflächenaktive Mittel sind Aminosäuren, Aminosulfonsäuren

ve

und Sulfate von Aminoalkoholen. Beispiele für nichtionische oberflächenaktive Mittel sind Alkylenoxid, Glycerin und Glycidol. Sämtliche der genannten oberflächenaktiven Mittel sind bekannt. Die oberflächenaktiven Mittel können alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen.

Bei ihrer Mitverwendung dienen sie nicht nur als Beschichtung shilfsmittel _f sondern auch als Emulgatoren und Mittel zur Verhinderung einer elektrostatischen Aufladung.

Der Silberhalogenidgehalt von gegebenenfalls die genannten Hilfsmittel enthaltenden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten ist auf einen niedrigen Wert, d.h. nicht mehr als 30 mg (ausgedrückt als Silber) pro dm² Trägerfläche, begrenzt. Auf der Silberhalogenidemulsionsschicht ist als oberste bzw. äußere Schicht eine Schutz-.schicht angeordnet. Auf der anderen Schichtträgerseite befindet sich eine nicht-lichtempfindliche Schicht, das heißt eine Rückschicht.

Di_e Schutzschicht besteht aus einer Schicht mit einem hydrophilen Kolloid, wie Gelatine als Bindemittel und einem Dickungsmittel, Gelatinehärtungsmittel, oberflächenaktiven Mittel, UV-Absorptionsmittel oder antistatischen Mitteln sowie einem darin enthaltenen Aufrauhmittel.

Die Stärke der Schutzsschicht beträgt 0,1 bis 3 μΐη. Das in der Schutzschicht enthaltene Aufrauhmittel besteht aus einem feinem Pulver unbestimmter Form. Der durch-

schnittliche Korndurchmesser des jeweiligen feinen Pulvers beträgt zweckmäßigerweise 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 μπν. Die diese Pulver bildenden Substanzen besitzen weder eine Symmetrieebene noch einen Symmetriepunkt.

Beispiele für verwendbare Aufrauhmittel unbestimmter Form

w -

sind feinteilige bzw. feinpulvrige anorganische Substanzen, wie Bariumsulfat, desensibilisiertes Silberhalogenid, Zinkstaub, Mangankolloide, Titandioxid, Siliziumdioxid, Magnesiumoxid, Calciumcarbonat und dgl. Weitere Beispiele sind Siliziumdioxid, z.B. nach der Naßmethode oder durch Gelierung von Kieselsäure gebildetes künstliches Siliziumdioxid und aus Titanschlacke und Schwefelsäure gebildetes Titandioxid vom Rutil- oder Anatasetyp. Die feinpulverisierten Substanzen erhält man durch Pulve ^risieren von anorganischen Substanzen größeren Korndurchmessers, d.h. eines Korndurchmessers von über 20 p.m, und anschließendes Klassifizieren.

Neben den genannten Aufrauhmitteln können auch pulverisierte und klassifizierte organische hochmolekulare Substanzen, z.B. Polytetrafluorethylen, Zelluloseacetat, Polystyrol, PolymethyImethacrylat, Polypropylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polyethylencarbonat und Stärke als Aufrauhmittel· verwendet werden. Die genannten, eine unbestimmte Form aufweisenden Aufrauhmittel können alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen. Bezogen auf das Gewicht des hydrophilen Kolloids in der Schutzschicht beträgt die zugesetzte Menge an Aufrauhmittel in unbestimmter Form 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%.

Auch die Rückschicht enthält als Bindemittel ein hydrophiles Kolloid, wie Gelatine. Bei der Rückschicht handelt es sich um eine nicht-lichtempfindliche Schicht, d.h. um eine Schicht, die kein lichtempfindliches Silbehalogenid enthält. Neben dem Aufrauhmittel kann die Rückschicht ein antistatisches Mittel, ein Dickungsmittel, ein Gelatinehärtungsmittel, ein oberflächenaktives Mittel, Farbstoffe und dgl. enthalten. Die Rück'schicht kann ein- oder mehrlagig aufgebaut sein. In letzterem Falle kann die Rückschicht als Ganzes als Bestandteil eine Zwischenschicht,

Schutzschicht und dgl. aufweisen.

Die Dicke der Rückschicht beträgt 1 bis 10 um. Bei dem in der Rückschicht enthaltenen Aufrauhmittel handelt es sich um ein solches praktisch kugeliger Form.

Die erfindungsgemäß verwendbaren, praktisch kugeligen Aufrauhmittel sollen einen durchschnittlichen Korndurchmesser von 0,1 bis 20, vorzugsweise von 1 bis 10 \im besitzen und aus beispielsweise duich den Suspensionspolymerisatxon synthetisierten hochmolekularen Verbindungen oder beispielsweise durch Sprühtrocknung hergestellten hochmolekularen bzw. anorganischen Verbindungen bestehen. Bevorzugt bestehen die Aufrauhmittel aus durch Suspensionspolymerisation synthetisierten hochmolekularen Verbindungen.

Beispiele für Monomere, aus denen die als Aufrauhmittel in der Rückschicht eines Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung verwendbaren hochmolekularen Verbindungen hergestellt sind, sind: Styrol und Styrolderivate wie Styrol, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p-Ethylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, p-Butylstyrol, p-tert.-Butylstyrol, p-Hexylstyrol, p-Octylstyrol, p-Nonylstyrol, p-Decylstyrol, p-D©decy!styrol,p-Meth oxystyrol, p-Phenylstyrol, p-Chlorstyrol, 3,4-Dichlorstyrol und dgl.

Viny!monomere, ethylenisch ungesättigte Monoolefine, wie Ethylen, Propylen, Butylen und Isobutylen, h.alogenierte Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylbromid und Vinylfluorid, Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat und Vinylbutyrat, <*»-m;ethylengruppenhaltige aliphatische Monocarbonsäureester, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, Propylacrylat, Octylacrylat, Dodecylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat, 2-Chlorethylacrylat, Phenylacrylat,

^Qa ^-Methylchloracrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat,

Propylmethacrylat, Butylmethacrylat,

Isobutylmethacrylat, Octylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylmethacrylat, Acryl- oder Methacry!säurederivate, wie Acrylnitril, Methacrylnitril und Acrylamide, Vinylether, wie Vinylmethylether, Vinylethylether und Vinylisobutylether, Vinylketone, wie Vinylmethylketon, Vinylhexylketon und Methylisobutylketon, N-Vinylverbindungen, wie N-Vinylpyrrol, N-Vinylcarbazol, N-Vinylindol und N-Vinylpyrolidon, sowie Vinylnaphthalen.

Diese Vinylmonomeren können durch Homo- oder Mischpolymers isation untereinander oder mit sonstigen Monomeren in die erfindungsgemäß als Ausgangsmaterialien für die nahezu kugeligen Aufrauhmittel überführt werden. Bezogen auf die Menge an hydrophilen Kolloiden in der Rückschicht beträgt die Menge an fast kugeligen Aufrauhmitteln 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%.

Die erfindungsgemäß sowohl in der Schutzschicht als auch in der.Rückschicht untergebrachten Aufrauhmittel brauchen nicht immer vollständig in der jeweiligen Schicht zu verschwinden} es gibt Fälle, in denen sie aus der Oberfläche der betreffenden Schicht (en) herausragen können. Ferner können sie an der Schichtunterseite ausgefallen sein, oder in die benachbarte Schicht diffundieren, sofern nur einige Körnchen des Aufrauhmittels in der Schutz- bzw. Rückschicht verbleiben. Auch diese Ausführungsformen sollen erfindungsgemäß umfaßt werden.

Unter die Definition "daß in der Schutzschicht ein Aufrauhmittel unbestimmter Form enthalten ist¹¹ fallen auch Ausführungsformen, bei denen eine Beschichtungsmasse zur Ausbildung einer Schutzschicht mit darin dispergiertem ^ Aufrauhmittel der beschriebenen Art gleichzeitig mit einer Beschichtungsmasse zur Ausbildung einer unter der Schutz-

schicht liegenden Schicht oder nach dem Auftragen einer Beschichtungsmasse zur Ausbildung einer unter der Schutzschicht liegenden Schicht aufgetragen und -getrocknet wird bzw. ein Aufrauhmittel auf die Oberfläche einer später mit einer Beschichtungsmasse zur Ausbildung der Schutzschicht zu einem beliebigen Zeitpunkt vor der Ausbildung der Schutzschicht aufgesprüht wird und das Aufrauhmittel an dieser Schicht nach dem Trocknen fest haftet.
10

Unter den Ausdruck "daß in einer nicht-lichtempfindlichen Rückschicht ein Aufrauhmittel enthalten ist" fallen auch Ausführungsformen,bei denen ein Aufrauhmittel in einer Beschichtungsmasse zur Ausbildung mindestens einer der die

¹^ Rückschicht als Ganzes bildenden Schichten enthalten ist und zusammen mit dieser Beschichtungsmasse aufgetragen und getrocknet wird bzw. auf die oberste Lage der Rückschicht aufgetragen und das Aufrauhmittel vor dem endgültigem Trocknen dieser Schicht auf die Oberfläche dieser Schicht

²^ aufgesprüht wird. In letzterem Fall haftet das Aufrauhmittel nach dem endgültigen Trocknen der Schicht fest an deren Oberfläche.

Neben dem Aufrauhmittel kann die Schutzschicht eines Auf-²^ Zeichnungsmaterials gemäß der Erfindung übliche Zusätze, wie UV-Absorptionsmittel, Weichmacher, antistatische Mittel, Aufheller, Antioxidantien, Steuerstoffe für die Entwicklungsgeschwindigkeit, Dickungsmittel, pH-Steuerstoffe, Filmhärtungsmittel und oberflächenaktive Mittel enthalten.

Die Rückschicht kann neben dem Aufrauhmittel antistatische Mittel, Dickungsmittel, Filmhärtungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Farbstoffe, Weichmacher und dgl. enthalten.

Ein in der geschilderten Weise hergestelltes Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann mit auf graphischem

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Gebiet üblichen Schwarz/Weißentwicklern , z.B. Lithentwicklern, i-Penyl-3-rPyrazolidinon, Hydrochinonentwicklern, N-Methylaminophenol-Hydrochinon-Entwicklern und dgl. entwickelt werden.

Bei den in der geschilderten Weise aufgebauten photgraphischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung ist die die Emulsionsschicht(en) tragende Seite stärker mattiert als die Rückschicht, weswegen eine Unterscheidung beider Seiten erleichtert wird. Darüber hinaus bilden sich bei einem Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung keine Verfärbungen oder Flecken (durch das Mattiermittel). Die Haftungseigenschaften, die antistatischen Eigenscnaften und die Vakuumeigenschaften eines Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung sind gegenüber den bekannten einschlägigen Aufzeichnungsmaterialien verbessert.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher veranschaulichen.

Eine .Gelatine als Bindemittel enthaltende Silberchlorjodbromidemulsion vom Lithtyp mit 26 Mol-% Silberbromid und 0,1 Mol-% Silberjodid wird mit einem Gold- und Schwefelsensibilisator chemisch und mit 1-Carboxymethyl-5—/"(3-ethyl-2-benzoxazolinidin)-ethylidenj—3-phenyl-2-thiohydantoin optisch sensibilisiert. Nach der Stabilisierung der erhaltenen Emulsion mit 4-Hydroxy-1,3,3a,7-tetrazainden werden als Erweichungsmittel ein polymerer Latex, als ■30 Beschichtungshilfsmittel Saponin, als Dickungsmittel ein Kaliümpolystyrolsulfonat und als Filmhärtungsmittel Formaldehyd zugesetzt. Danach wird die in der geschilderten Weise zubereitete Emulsion derart auf einen mit einer Haftschicht versehenen Poly(ethylenterephthalat)film einer

^° Stärke von 100 um aufgetragen, daß pro dm² Trägerfläche 25 mg Silber entfallen.

Zur Ausbildung der Schutzschicht auf der Emulsionsschicht wird eine Beschichtungsflüssigkeit mit Gelatine als Bindemittel und den auch bei der Herstellung der Emulsionsschicht verwendeten Hilfsmitteln (Dickungsmittel, Beschichtungshilfsmittel, Erweichungsmittel, Härtungsmittel) auf die Emulsionsschicht aufgetragen. Neben den genannten Hilfsmitteln enthält die Beschichtungsflüssigkeit noch die in der später folgenden Tabelle I aufgeführten Aufrauhmittel.

Die nicht-lichtempfindliche Rückschicht erhält man unter Verwendung einer Beschichtungsflüssigkeit mit Gelatine als Bindemittel, einem Dickungsmittel, Beschichtungshilf smittel, Erweichungsmittel und Härtungsmittel der auch bei der Herstellung der Emulsionsschicht verwendeten Art. Ferner enthält die Beschichtungsflüssigkeit zur Herstellung der Rückschicht die folgenden Farbstoffe I, II und III sowie die in Tabelle I aufgeführten Aufrauhmittel.

20 25

C H₂ S O₃

CH₂SO₃H

30 35

II

8O₃Na

III

0H~ I

+ >-C H=CΗ-

Ν^ί CH₃).

TABELLE

Prüfling Nr.

Aufrauhmitte1 in der Schutzschicht

zugesetzte Menge in %

Aufrauhmittel
in der Rückschicht

zugesetzte Menge in %

1	(Vergleiehis- Siliziumdioxid	Siliziumdioxid	Titandioxid	5	Siliziumdioxid	1
2	Prüfling) _Titandioxid	Titandioxid	Siliziumdioxid	5	Titandioxid	1
3	Il	Siliziumdiox id	Titandioxid	1	Siliziumdioxid	5
O⁴	Il	Polymethylmethacrylat a	Polymethylstyrol b	1	Titandioxid	5
5	Il	Polymethylstyrol a	Polymethylmethacrylat b	2	Siliziumdioxid	2
6	Il	Polymethylmethacr/lat ^a	Polybutylacrylat b	5	Polymethylmethacrylat a	1
7	Il	Polymethylstyrol a	5	Polymethylstyrol a	1
8	Il	(erfindungs- Siliziumdioxid	1	Polymethylmethacrylat- a	5
5⁹	Il	gemäß)	1	Polymethylstyrol a	5
10	Il	2	Polymsthylmethacrylat a	2
11	Il	2	Polymethylstyrol a	2
12	Il	2	Polyprqpylmeth—
13	Il	2	acrylat a Polybutylacrylat a	/ 2
¥	Il	2	Polypropylmethacrylat- a	2
15	2	Polymethylmeth- ricrvlat a	2
16	2	Polypropylmethacrylat a	2

Die in der Tabelle I angegebene Zusatzmenge für die Aufrauhmittel bezieht sich auf die jeweils verwendete Gelatinebindemittelmenge.

Bei dem als Aufrauhmittel verwendeten Siliziumdioxid handelt es sich um ein feines Pulver in unbestimmter Form, das durch Alkalischmelze von Quarzsand und Sodaasche hergestellt wurde und eine durchschnittliche Korngröße von 3,5 μπι aufweist. Das als Aufrauhmittel verwendete Titandioxid besteht ebenfalls aus einem feinen Pulver unbestimmter Form, das durch industrielle Verarbeitung von Roherz und Schwefelsäure zu Titansulfat, anschließendes Brennen und Pulverisieren hergestellt wurde. Die Korndurcbnesserverteilung des Titandioxids

in
liegt im Bereich von 0,1 bis 5 μπι.

Die als Äufrauhmittel verwendeten Syntheseprodukte Polymethylmethacrylat a, Polymethylstyrol a, Polypropylmethacrylat a und Polybutylacrylat a liegen in sphärischer Form vor und besitzen eine durchschnittliche Korngröße von 3,0 bis 4,0 μπι. Das Polymethyl styrol b, Polymethylmethacrylat b und Polybutylacrylat b besteht aus einem klassifizierten Pulvergut unbestimmter Form einer durchschnittlichen Korngröße von 3,0 bis 3,5 μηι.

Bei den Vergleichsprüflingen 1 bis 5 enthalten sowohl die Schutzschicht als auch die Rückschicht ein Aufrauhmittel unbestimmter Form. Bei den Vergleichsprüflingen 6-9 enthalten beide Schichten ein Aufrauhmittel in kugeliger Form.

Die verschiedene' Arten von Aufrauhmitteln entsprechend Tabelle I enthaltenden Prüflinge werden derart belichtet, daß eine gleichmäßige Schwärzung erfolgt, und dann mit Hilfe eines handelsüblichen lithographischen Entwicklers entwickelt. Danach werden die Mattierung, d.h. die Unterscheidbarkeit beider Seiten, und die auf dem Aufrauhmittel· beruhenden Verfärbungen der Emulsionsschichtseite und Rückschichtseite beurteilt.

Die Ergebnisse finden sich in der vorliegenden Tabelle II. Die Mattierung wird wie folgt bewertet: (+) die Mattierung der Emulsionssühichtseite ist stärker:(0) die Mattierung der Emulsionsschichtseite und.der Rückschichtseite sind nahezu gleich: (-) die Mattierung der Rückschicht ist stärker. Üblicherweise sollten auf graphischem Gebiet verwendbare Filme der Bewertung (+) entsprechen.

Ferner wird die Anzahl der entstandenen Verfärbungen pro

2fr

1 1 cm² Einheitsfläche gezählt. Der gezählte Wert wird wie folgt angegebent (#) : überhaupt keine Verfärbungen; ( + ): höchstens 2 Verfärbungen; (-): höchstens 5 Verfärbungen;( = ); 6 oder mehr Verfärbungen.

Zl

TABELLE II

PRÜFLING	MATTIERUNG	MENGE AN ENT STANDENEN VER FÄRBUNGEN
1	+	- —
2	+
3	—	"H-
4	—
5	O	+
6	+	—
7	+	—
8	—
9	—	4f
10	+
11	+	+
12	+	-H-
13	+	-f
14	+	#
15	+	-H-
16	+	-H-

Bei den erfindungsgemäßen Prüflingen, bei denen in der Schutzschicht ein Aufrauhmittel unbestimmter Form und in der Rückschicht ein Aufrauhmittel kugeliger Form verwendet werden, kann man beide Seiten eindeutig voneinander unterscheiden. Gleichzeitig kommt es hier überhaupt nicht zu Verfärbungen (durch das Aufrauhmittel). Schließlich sind bei den erfindungsgemäßen Prüflingen 10 bis 16 die Klebrigkeit geringer und die antistatischen Eigenschaften sowie die Vakuumhaftungseigenschaften hervorragend. 10

Claims

Patentansprüche

1. yPhotographisehes Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, der auf einer Seite eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine Schutzschicht und auf der anderen Seite eine nichtlichtempfindliche Rückschicht trägt, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Silberhalogenidemulsionsschicht an Silberhalogenid höchstens 30 mg (be-

,C rechnet als Silber) pro dm² Trägerfläche beträgt und in der Schutzschicht ein Aufrauhmittel unbestimmter Form und in der Rückschicht ein praktisch kugeliges Aufrauhmittel enthalten sind.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufrauhmittel unbestimmter Form weder eine Syrametrieebene noch einen Symmetriepunkt aufweist.

3. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufrauhmittel unbestimmter Form aus feinpulverisiertem Bariumsulfat, desensibilisiertem Siberhalogenid, Zinkstaub, Mangankolloid, Titandioxid, Siliziumdioxid, Magnesiumoxid und/oder Calciumcarbonat besteht.

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufrauhmittel unbestimmter Form aus feinpulverisiertem Polytetrafluorethylen, Zelluloseacetat, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Polypropylmethacrylat, Polymethylacrylat und/oder Polyethylencarbonat besteht.

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Aufrauhmittel unbestimmter Form in der Schutzschicht, bezogen auf deren Gewicht,

0,1 bis 10 Gew.-S beträgt.

6. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufrauhmittel unbestimmter Form eine durchschnitt-

¹^ liehe Korngröße von 0,1 bis 20 μΐη aufweist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das praktisch kugelige Aufrauhmittel eine durchschnittliche Korngröße von 0,1

bis 20 μπι aufweist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das praktisch kugelige Aufrauhmittel aus einer

durch Suspensionspolymerisation hergestellten hochmolekularen organischen Verbindung besteht.

9. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren, der Ansprüche 1, 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an praktisch kugeligem Aufrauhmittel in der Rückschicht, bezogen auf deren Gewicht, 0,1 bis 10 Gew.-% beträgt.