JPS6087323A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐接着性、及び乾燥むらが改良された写真感
光材料に関するものである。特にバック層の水に対する
ぬれ性を改良することにより、乾燥むらが改良された写
真感光材料に関するものである。

（従来技術〉 写真感光材料は、一般にポリエチレン、ポリスチレンな
どのようなα−オレフィン、酢酸セルロース、硝酸セル
ロースのようなセルロースエステルフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートのようなポリエステルフィルム、紙
、合成紙、ｆｆＣは紙などの両面をこれらの物質で被覆
したシートから成る支持体の一方あるいは両方に、直接
または下引き層を介して感光性写真乳剤層および必要に
応じてたとえば中間層、乳剤保護層、フィルター層、帯
電防止層、アンチハレーションノー、などのごとき非感
光性層を塗設したものである。

通常、感光材料の種類によっては、写真感材の写真的も
しくは物理的品質を制める一手段として上記の写真感材
バック面にハレーション防止層、帯電防止層、捲込防止
層、カール防止層、オーバーコート層などの非感光性補
助層が設けられる。

最近、迅速撮影、迅速処理などのような感光材料に対す
る使用や処理の方法の拡大、高温高湿雰囲気におけるよ
うな使用時の環境の多様化などは、感光材料にとって従
来性われてきた以上に過酷な取扱いを受けることになシ
、接着故障が起シ易くなった。

この接着故障を改善する（耐接着性を改善するン方法と
しては、例えば特公昭３７−１，１７７、号にはセルロ
ースエステルヲハインダー、！：　Ｌテ有＋１１フルオ
ロ化合物を含有したバック層が開示されている。一般に
バック層と塗布途上の乳剤層や、中間層との接着故障や
、バック層と保護層との接着故障を防止するために、バ
ック層のバインダーとしてセルロースエステルがよく用
いられる。

また一方、写真感光材料の製造および使用にさいしては
、静電気が蓄積場れる傾同があシ、この静電気の蓄積は
多くの障害を引き起す。この帯電は、例えば製造工程に
おいては写真感光材料とローラーとの接触部あるいは写
真感光材料の巻取、巻き戻し工程中での支持体面と乳剤
面の摩擦、又は剥離をうけることにより生じ、又使用に
さいしては感光材料が接着金起す程の高湿度にさらされ
た場合の支持体と乳剤面との剥離、又映画用カメラ、Ｘ
レイフィルムの自動現像等が用いられるばあいにも発生
する。そして、これらの蓄積された静電気が放電するさ
いに、感光材料が感光し、現像処理後、シミ状、樹枝状
、羽毛状部の不ｔ’１目１１　；？スタチックマークを
生じ、写真感光材料の商品価値を著しく失わしめるもの
である。これらのスタチックマークは現像するまでその
存在が分らないので、非常にやっかいな問題の一つであ
る。また、これらの蓄積された静電気は感光材料表面へ
の塵埃の付着を招き、塗布時の不均一故障など二次的な
故障を発生させる原因になる。又、すべての感光材料支
持体は疎水性であるために、静電気の蓄積が大であるか
らそのスタチックマークの発生は処理速度、乳剤感度の
上昇につれて増加し、著しく悪影響を及ばずようになる
。

このような帯電故障を防止し、さらに前記の接着故障を
防止する方法として特公昭ｊ　７−１４０！り号には、
バック層の最表面層にポリマーバインダーを含有し、更
に最表面層に隣接する層に帯電防止剤としてポリマー主
鎖中に解離基を有するイオネン型ポリマーを含有した帯
電防止法が開示されている。しかしながら、このような
写真感光材料を自動現像機によって処理すると斑点状の
乾燥むらが発生することがある。特に迅速現像処理にお
いては著しく発生し改善が望まれていた。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は乾燥むら全防止した写真感光材料
全提供することにある。第一の目的は耐接着性、耐傷性
の優れた写真感光材料を提供することにある。

（発明のｆｉｌ！成） 本発明者等は鋭意研究の結果、バック層の最表面層のバ
インダーがセルロースエステルの様す疎水性のバインダ
ーからなる場合、バック層の水に対するぬれ性が悪く、
自動現ｉＩ！機によって現像・定着・水洗等の処理後乾
燥される過程においてバック層上に水がはじかれて水滴
状となシ、水滴が付着した部分の反対側の感光性写真乳
剤層の乾燥が遅れて斑点状の乾燥むらが発生することを
発見して、バック層の最表面層に疎水性ポリマーバイン
ダーと親水性ポリマーバインダーを含有することによっ
て本発明の目的を達した。

本発明のバック層の最表面層に用いられる疎水性ポリマ
ーバインダーとしては、耐接着性、耐傷性に優れ、親水
性ポリマーと相溶性に優れるセルロースジアセテート、
セルローストリアセテート、セルロース゛アセテートブ
チレート及ヒセルロースフロヒオネート等が挙げられる
。特にセルロースジアセテート及びセルローストリアセ
テートが優れる。

本発明のバック層の最表面層に用いられる親水性ポリマ
ーバインダーとしては、アルキルアクリレート、アルキ
ルメタアクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、ス
ルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタアクリ
レート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアク
リレート、ヒドロオキシアルキルアクリレート、ヒドロ
オキシアルキルメタアクリレート、アルコオキシアルキ
ルアクリレート、アルコオキシメタアクリレート、スチ
レン、ゲタジエン、塩化ビニル、塩ｆヒビニリデン、無
水マレイン酸、および無水イタコン酸から選ばれたコポ
リマーやホモポリマー及ヒセルロース誘導本が挙げられ
るが、これらのポリマーを２種以上併用して用いること
もできる。

具体例として、以下の化合物があるがこれに限定される
ものではない。

メチルメタクリレート−゛アクリル酸共重合体（１３：
／７モモル俤、メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（ざざ：１．２モル俤）、メチルメタクリレート−
イタコン酸共重合体（りＯ：／θモモル俤、メチルメタ
クリレート−マレイン酸共重合体（タコ：ざモル俤）、
スチレン−アクリル酸共重合体（Ｉｒｒ：ｌｚモル％）
、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合４（ｉｔ
：　／コモモル俤、メチルメタクリレート−メタクリル
酸共重合体（ｔＪ−：／ｊモモル俤、エチルメタクリレ
ート−メタクリル酸共重合体（ｒｔ：ｉｐモモル）、エ
チルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（１３：／
７モモル俤、グチルメタクリレート−メタクリル酸共重
合体（ｔｏ　ニー２ｏモルチ）、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
シリレート−アクリル酸共重合体（ｔｉｔ：ｉｔモル渠
）、プロピルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（
ｅｘ：ｉｔモモル）、スチレン−ブチルアクリレート−
メタクリル酸共重合体（４Ｌｊ：≠０：／ｊモル％）、
スチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体（≠Ｑ：
≠ｊ：１３モルチ）、プチモルタクリレートーコーヒド
ロキシエチルメタクリレート共重合体（３０ニア０モル
チ）、ブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルア
クリレート共重合体（≠０：ｔＯモルチ）、ブチルメタ
クリレート−λ−ヒドロキシプロピルメタクリレート共
重＠体（３１：ｉｐ３モルモル、グチルメタクリレート
−ジエチレングリコールモノメタクリレート共重合体（
Ｉｌｊ：ｊｊモモル俤、メチルメタクリレート−２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合ｆ４ｓ（１７２：
１１モモル俤、メチルメタクリレート−メタクリル酸−
アクリル酸共重合体（ｒ≠：ｒ：ｒモルＩＪｂ）、メチ
ルメタクリレート−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート共重合体（１，０：ＩＱ：３０モモル
俤、セルロースアセチル７タレート、セルロースアセチ
ルへキサヒドロフタレート、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メーｙ−ルメタクリレートーヒニ
ルアルコール共ｔｌｋ（７ｚ　：λよモル俤）、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（７０：３ｇモルチ）、
酢酸ヒニルービニルアルコール共重合体（Ｊ　Ｏ：　７
０モル％）、シアンエチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、セルロースアセチルフタレート、セルロ
ースアセチルヘキサハイドロフタレート、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースヘキサハイドロフタレート、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースアセチルフタレート
、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセチルヘキサ
ハイドロフタレート、ヒドロキシプロチルメチルセルロ
ースフタレート、メチルセルロースフタレート、メチル
セルロースヘキサハイドロフタレート、メチルセルロー
スアセチルへキサハイドロフタレート、メチルセルロー
スアセチルフタレート。

本発明に用いられる親水性ポリマーの使用量は使用する
写真感光材料の種類、形態又は塗布方式によりその使用
量は異なる。しかしながら一般には、セルロースジアセ
テート、セルローストリアセテートなどの疎水性ポリマ
ーと上記親水性ポリマーの混合比は、全バインダー中の
親水性ポリマーが重量比ｊ−ｆｆＯ重量が良く望ましく
は１０〜μ０重量％が良い。

全バインダーの塗布量は、ｌ平方メートル当シｏ、ｏｉ
〜、２ｇ、特に０．０！〜／ｇであることが好ましい。

親水性ポリマーの塗布量はｌ平方メートル当りｏ、ｏｏ
ｉ　Ｎｉ、ｔｇ、特に０．００２．０．≠ｇであること
が好ましい。

本発明の疎水性ポリマーバインダーと親水性ポリマーバ
インダーを含有したパック層の最表面層に隣接した層は
、疎水性ポリマーバインダーあるいは、親水性ポリマー
バインダーあるいは疎水性ポリマーバインダーと親水性
ポリマーバインダーの混合したものを含有したものであ
ってもよいが、親水性ポリマーバインダーを用いたとき
に、最表面層の塗布性が優れ、最表面層と隣接層との間
の接着が優れるので好ましい。隣接層は特公昭ｊ７−１
１，０１２号に開示されたようなイオネ／型ポリマー層
であってもよい。また隣接層はバインダ−の他に帯電防
止剤、染料、架橋剤を含有することができる。

特に隣接層がイオネン型ポリマー層あるいはイオネン型
ポリマーと親水性バインダーからなる層であるとき、塗
布性が良く、最表面層と隣接層との間の接着が良く、逆
に最表面層と支持体あるいは下塗層あるいは感光層ある
いは保護層との間の耐接着性が良く、耐傷性、帯電防止
性に優れ、処理の乾燥むらが発生しない優れた写真感光
材料が得られる。

本発明のバック層の最表面層に必要によシ帯電防止剤、
マット剤、すベシ剤、染料、架橋剤などを含有すること
ができる。

本発明の親水性ポリマーを含有したバック層の最表面層
を写真感光材料に適用する方法は水、有機溶剤（例えば
、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジオキサン、ジメ
チルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホオキ
シド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチレン
フロラライドなど）又は、これらの混合溶媒を用いて噴
霧、塗布あるいは該溶媒中に浸漬して乾燥すればよい。

本発明の適用しうる支持体は例えばポリエチレンのよう
なポリオレフィン、ポリスチレン、セルローストリアセ
テートのようなセルロース誘導体、ポリエチレンテレフ
タレートのようなポリエステルｆｘトのフィルム又はバ
ライタ紙、合成紙又は紙面の両面をこれらのポリマーフ
ィルムで被膜Ｌｒｃシートからなる支持体及び類似物等
が含まれる。

本発明に係る写真感光材料としては通常の白黒ハロゲン
化銀感光材料（例えば撮影用白黒感材、レントゲン用白
黒感材、印刷用白黒感材等）、通常の多層カラー感光材
料（例えばカラーリバーサルフィルム、カラーネガティ
グフィルム、カラーポジティグフィルム等）種々の写真
感光材料を挙げることができる。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

なお実施例中の量の「部」は「重量部」を示す。

実施例り 表１に示す組成ＬＩＩ、■からなるノくツク要用塗布液
をセルローストリアセテートフィルム支持体上にｊＯｊ
ｊ／ｍ２塗布し、りｏ　０Ｃで３分間乾燥してバック層
を形成し、ノζツク塗布済フイルム？８られたフィルム
ＬＩＩ、Ｉ［［のバック層の反対側にゼラチン≠ｇ／ｍ
２　ヨー臭化銀（ヨード含量２モル％）’ｇ／ｍ２２含
有したハロゲン化銀乳剤層及びゼラチン＃／ｒｒＬ２を
含有した保護層を設けた間接レントゲン用フィルム■、
■、■を作製した。得られたレントゲン用フィルムＬ　
ｎ、■を目動現像機Ｒ，Ｕ−且（富士フィルム（掬製）
を用いて現像液０・Ｄ−３（富士フィルム１ｌｆｌ製）
、定着液Ｆｕｊｉ−Ｆ（富士フィルム■製）により全処
理時間り０秒で行った。このとき乾燥温度は３５０Ｃで
あった。

処理済のフィルムを肉眼で観察して乾燥むらの発生程度
を見た。乾燥むらの結果を表２に示す。

次に耐接着性をみるために得られた未処理のレントゲン
用フィルムｆｊｊｒｍ×３ｊｒｒｒｍの大きさに裁断し
λｒ０ｃ、ｔｏ％ＲＨの雰囲気下に２１時間放置した後
２枚づつ５組重ね合せ同じ雰囲気下で、２に９の荷重を
かけて２≠時間放置した。その後これを取り出し、フィ
ルムを剥離し、バック層と保護層との間の接着面積を調
べた。このとき接着面積が０　、　ｊ−の場合をＡ、７
〜１０チの場合全Ｂ、／／〜コＯチをＣ１λｌ〜３０チ
をり、　Ｊ／ｑｂ以上をＥとして評価した。接着の評価
結果を表２に示す。

表コ 表２かられかるように本発明であるフィルム■は乾燥む
らが発生せず、耐接着性の優れた写真感光材料であった
。

実施例２ 下記に示す分子量１ｏｏｏｏのイオネン型ポリマーｔｙ
全水１０ｍ１に溶解しメタノールＡｊＯｍｌとアセトン
３ｚｏｍｌの混合溶媒で希釈したバック４Ｊｌｔ布ｉｖ
セルローストリアセテートフイルム支持体上にｊＱダ／
ＷＬ２塗布し、ｉｏｏ　０ｃで３分間乾燥してバック層
全形成した。

次にその上に表３に示す最表面層用バック塗布液１ｖＸ
Ｖ、Ｖｌを調製しＪＯ９／ｍ２塗布し、７０°Ｃで３分
間乾燥してバック層の最表面層を形成して、パック塗布
済フィルム■、■、ＶＩ’に得た。

（イオネン型ポリマー） 次に得られたフィルムＡ、Ｂ、Ｃのバック層の反対側に
実施例ｔと同様にしてハロゲン化銀乳剤層と保護層を設
けて間接レントゲン用フィルム■、ｖ１■を作製した。

得られたレントゲン用フィルム■、■、■を実施例りと
同様にして乾燥むらと接着性の試験を行った。結果を表
≠に示す。

次に帯電防止能を調べるために、未露光のレントゲン用
フィルム■、Ｖ、　Ｖｌｔ−２ｉ　’Ｃ，３０ＳＲ，Ｈ
の雰囲気に２ｉ時間放置した後、感光層側の表面にゴム
ローラを回転して、スタチックを発生させて実施例りの
自動現像機で現像処理して観察した。その結果を表≠に
示す。

表び 表弘かられかるように、本発明の最表面層ｔバックに設
けたフィルム■は乾燥むらの発生もなく、接着性の良い
優れたフィルムであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性写真乳剤層を有し、
   支持体の感光性写真乳剤層の反対の側にバック層を有し
   てなる写真感光材料において、前記バック層の最表面層
   に疎水性ポリマーバインダーと親水性ポリマーバインダ
   ーを含有することを特徴とする写真感光材料。