JPS6076741A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS6076741A JPS6076741A JP18472783A JP18472783A JPS6076741A JP S6076741 A JPS6076741 A JP S6076741A JP 18472783 A JP18472783 A JP 18472783A JP 18472783 A JP18472783 A JP 18472783A JP S6076741 A JPS6076741 A JP S6076741A
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(発明の分野)
本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写A感
光材料に関し、l持に写真特性に憇影響を与えることな
く、しかも自動現像様で、現像処理液の汚染、搬送ロー
ラーへの水不溶物の付着及び水不溶物発生によるトラブ
ル、(乾燥むら、フィルム汚れ咎)ヲ生ずることがない
。ハロゲン化錯写A感元材料以下、「写真感光材料」と
記すに関するものである。 (従来技術) 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが。 最も事大な障害は現像処理前に蓄積された静電電荷が放
電することによって感光性乳剤層が感光し写真フィルム
を現像処理した際に点状スポット又は樹枝状や羽毛状の
線斑を生ずることである。これがいわゆるスタチックマ
ークと呼ばれているもので写真フィルムの神品価値を著
しく損ね場合によっては全く失なわしめる、例えば医療
用又は工業用X−レイフィルム等に現われた場合には非
常に危険な判断につながることは容易に認識されるであ
ろう。この均象は現像してみて初めて明らかになるもの
で非常に厄介な開端の一つである。、、′またこれらの
蓄積された静Wt電荷はフィルム表面・\塵埃が付着し
たり、塗布が均一に行なえないなどの第一次的な故障を
誘起せしめる原因にもなる。 かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
まひ使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取シ。 巻戻し工程中での支持体面と乳剤面の分離等によって発
生する。また仕上り製品に於ては写真フィルムを巻取り
切換えを行なった場合のベース面と乳剤面との分離によ
って、またはX−レイフィルムの自動撮影機中での機械
部分あるいは螢光増感紙との間の接触分離号が原因とな
って発生する、その他包装材料との接触などでも発生す
る。かかる静電゛電荷の蓄積によって誘起される写真感
光材lのスタテックマークは写真感光材料の感度の上昇
および処理速IWのIW 7J[I Itζよって顕著
となる。特に最近においては、写真感光材料の高感度化
および高速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等のV
I酷な取り扱いを受ける機会が多くなったことによって
一層スタチツクマークの発生が出易くなっている。 これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい、しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に1例えば写真感光材料
の感度、カブ1ハ粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影#を及ぼざないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと(すなわち摩擦や引掻きに対して傷が
付き易くならないこと)、耐接着性に悪影響を及ぼさな
いこと(すなわち写真感光材料の表面同志或いは他の物
質の表面とくつつき易くなったシしないこと)、写真感
光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ローラーを
汚染しないこと、写真感うし材料の各構成層間の接着強
度を低下させないこと等々の性能が要求され。 写真感光材料へ帯電防止剤(i−適用することは非常に
多くの制約を受ける。 これらの静電気による障害をなくすための一つの方法は
、写真感光材料表面の奄気伝導性金上げて、蓄積電荷が
放電する前に静iic電荷を短時間に逸散せしめるよう
にすることである、 したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性全向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。 この中で帯電防止能の上で界面活性剤は重要であり例え
ば、米国特杵第3.Olコ、723号。 同3.λO/、2t1号、同J 、j/? 、jJ/号
、同3,62タ、&Pj号、西ドイツ特許第1゜srx
、pot号、同/ 、197.4’7.2号、特開昭
弘ターざ1126号、同j3−/λり623号、同jμ
−/jりλ23号、同弘J’−/タコ73号、l特公昭
グロー3り31コ号、同≠ターl/j47号、同zi−
≠67タ!号、同11−/4tグア7号等に記載されて
いるアニオン、ベタイン及びカチオン界面活性剤、ある
いは、特開昭jλ−40023号、西)”(ツ%許第1
,4’−2JlrOり号、同l、≠λλ、riIr号、
オーストラリア特許第5弘、φ弘1号//9!り等に記
載のノニオン界面活性剤が知られている。 しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示し。 ある特定のフィルム支持体および写真乳剤やその他の写
真構成要素には良い結果を与えるが他の異なったフィル
ム支持体および写真構成要素では帯電防止に全く役に立
たなかったシ、或いは、帯電防止特性は優れていて吃、
写真乳剤の感度、カブiハ粒状性、シャープネス等の写
真特性に慾影響會及はしたり、現像処理液の汚染を生じ
たり、ローラーへ付着物を生じたりして、これらの物質
を写真感光材料に適用することは極めて困帷であった。 又、ノニオン界面活性剤を甲いる帯電防止技術は、併片
される塗布剤とも密接に関係している。 しかしながら、それらは帯電防止性能に於いては、確か
に進歩は見られているが、現像処理液汚染性や搬送ロー
ラーへの汚染は全く考慮されておらず。 それが重大なフィルム故障の原因となっている。 例えば、特公昭Jl−2610号に示されているフェノ
ール−ホルマリン縮合物の酸化エチレン付加重合体は柚
々の塗布剤と併用してもその帯電防止性能に力れている
事が記載されている。しかしながら当該特許の方法では
、現像処理過程での汚染によるトラブルは解決されない
。 すなわち、搬送ローラー上の乾燥付着物が原因と考えら
れるローラー汚れは著しく悪く、フィルムのD度ムッと
して問題である。 又、4?開昭j3−22775号には、特許のアニオン
界面活性剤とポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤
を含有する写真感光材料が記載されているが、前述の特
許と同様に現像処理液汚染や4M1f iもローラー汚
染によるフィルム故障の改良は得られない。 (発明の目的) 本発明の目的の@/は、現像処理液や、ローラーの汚染
を起さない帯電防止された写真感光材料を提供すること
にある。 第2に現像処理時に後からきた感材の汚染を起さないよ
うな帯電防止された写真感光材料を提供することにある
。 菌3に、減感等写真特性に悪影響を与えることなく帯電
防止された写真感光材料全提供することにある。 第グに帯電防止特性が製造後の経時で変化しない写真感
光材料全提供することにある。 (発明の構成) 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも7層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲン化銀写真感元材料
において、該ハロゲン化銀乳剤13又はその他の親水性
コロイド層中に、少なくとも7種のノニオン界面活性剤
と少なくとも7種のポリオキシエチレン基を有するアニ
オン界面活性剤を含有することを特徴とするノ・ロゲン
化俯写真感光材料によって達成された。 本発明に用いられるノニオン界面活性剤としては、下記
一般式CI−13,CI−2)又は〔夏−3〕で表わさ
れる化合物ヲ埜げることかできる。 一般式Cl−1) 几、−A%CH□CH2(J+rllH一般式(1−2
〕 一般式(1−33 式中R1は炭素数/〜30の置換又は無置換のアルキル
基、アルケニル基又はアリール基em Aは一〇−基、
−8−基、−C(J(J−基、 −N−)L□。 基、−C(J−N−1−L□。基、−8O2N−R1o
基(ここI で几□。ri、水素原子、W換又は無置換のアルキル基
金ボす。)を表わす。 R2,R3、)R7,R9は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アシル基、アミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基或いはスルファモイル基を表わす。 又式中kL6及び)Lsは、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン基、アシ
ル基、アミド基、スルホンアミド基。 カルバモイル基或いはスルファモイル基を表わす。 一般式CI−33でフェニル環の瞳換基は左右非対称で
もよい。 kL4及びR5は、水素原子、@換もしくは無1F#関
のアルキル基、又はアリール基を表わす、几4とR5,
几6と几7及び1(8と几9は互いに連結して置換又は
無置換の環を形成してもよい、nl。 n1r13及びR4は酸化エチレンの平均重合度であっ
て2〜10の数である。 又1mは平均重合度であり、2〜60の数である。 本発明の好ましい例を以゛Fに記す、、几1は好ましく
は炭素赦弘〜2≠のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ルアリール基でめシ、特に好ましくはヘキシル基、ドデ
シル基、イソステアリル基、オレイル基、t−ブナルフ
ェニル基、λ、4t−シーt−7” f Jl/フェニ
ル基、2.IA−ジ−t−ペンチルフェニル基、p−ド
デシルノエニル基、m−ペンタデカフェニル基% t−
オクチルフェニル基、1lt−ジノニルフェニル基、オ
クチルナフチル基饅である。■も2.几3,1も、、、
lty、Its及び几9は好ましくはメチル、エテル、
−一ゾロビル。 t−ブチル、t−アミル、t−ヘキシル、t−オクチル
、ノニル、デンル、ドデシル、トリクロロメチル、トリ
フロモメチル、/−クエニルエチル。 !−フェニルー2−プロピル等の炭素数7〜.20の鑵
換父(1無討挾のアルキル晶、フェニル基、p−クロロ
フェニル基等の置換又は無置換のアリール基、 −t>
kL□□(ここで几□□は炭素数/〜20の置換又は無
ti侠のアルキル基又はアリール基金表わす。以下同じ
である)で表わされる置換又は無置換のアルコキシ基、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、−cakL□1
で表わされるアシル基。 −N几□2CO几□□(ここにkL1□は水素原子又は
炭素、fi/〜、20のアルキル基金表わす。以下同じ
)で表わされるアミド基、 −N几、□SO□kL1□
で表几3.几7.R9は水素原子であってもよい。これ
らのうちR6,kLBは好ましくはアルキル基又はハロ
ゲン原子であり、特に好首しくはがさ高いt−ブチル基
、t−アミル基、t−オクチル基等の3級アルキル基で
ある。R7,几9は特に好ましくは水素原子である。す
なわち、、2.g−ジ置換フェノールから合成される一
般式C13)の化合物が特に好ましい。 几4.R5は好ましくは水素原子、メチル基。 エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ヘプ
チル基、/−エテルアビルーX:、n−ウンデシル基、
トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等の置換もし
くは無+を瑛のアルキル基、α−フリル基、フェニル基
、ナフチル基、p−クロロフ:x−=ルjE、p −メ
)−?ジフェニル基S m−ニトロフェニル基等のli
t換もしくは無置換のアリール基である。又lも4とR
5* R6と几7及び1も8とR9は互いに連結して置
換又eま無置換の環を形成していても良く1例えばシク
ロヘキシル環である。 これらのうち、1も4とR5は!侍に好筐しくに、水素
原子、炭素θl−ざのアルキル基、フェニル基。 フリル基である。、”In ”2* ”3及びrzu特
に好ましくeユ、!〜30の数である。R3と04は同
じでも異なっても良い。 これらの化合物は例えば米国特fff第2.り1’2゜
& 、t / 8+、回3.≠λg−→6号、同3μ]
7.07を号、同3.グj≠、6λj号、同3゜312
.5/7.2号、同J、tj!、317号、特公昭j/
−タt10号、特開昭j3−2り7lt号、特開昭j弘
−ざ2626号、1時願昭J7−f!76μ号、特願昭
j7−タOりOり号、堀口博者「j「界面活性剤」(三
基出版/り7j年)等に記載されている。 次に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤の
具体例を示す。 化合物例 −1 C□、H33C00(−C)i2CH20−)8H−2 C□5H31C00+CH2Cl1□(情、H−a C□7H33C00+CH2CH2O÷□511−4 CI−104CH2CH2(J−)−7H17 ■−s CHL)+Cll2C1(2(J−)、。)11 z
25 −6 C□6に133(J−(−C)12C)J□0÷□2H
−y C1BH350+CH2CH2(L)−)16H1−a C2□H450−1−CH2CM□(J−)25)1−
9 −12 −ia −15 a+b=/ I C,3H27CUN+Cl−4,zCHz(J+□2H
−17 a+b=20 一19 C□2H25S+Cl−42C目2(J+161i■−
20 Ha −21 C1−1zcHz(J+CH2CH2U+□2H−22 −23 U(−CH2cH2(J+□111 ■−24 ■−25 −26 C4H9 −O ■=27 1−28 −z9 C4)ig−t t;4tt9−t −30 ■−31 −32 Cg14.+ t C4Hgt ■−33 c6it□3−1 C6H,3−1 ■−36 −37 −38 ■−39 C8H□7−tC8H17−1 −40 −41 α α ■−42 −43 −44 −45 −46 −47 C5)1.、−1 C3)1□□−1 ■−48 C4Hg−t C4Hg−t −49 −50 1−51 1−52 −53 し12”25 u121125 −55 −56 CHa CHa −57 −59 C5H1l−1C3H1,−t ■−60 1−63 1−64 C−BH17j L、6tixl X 1〜66 CH3CH3 −66− 67−6 本発明で使用されるポリオキシエチレン基金有するアニ
オン界面活性剤を一般式〔[l〕に記す。 −川(式〔11〕 iL,−A.(c)lzcl( 2Ll+n5B−1)
式甲几l及びAはrfiJ述の一般式( 1−1 )と
同義である。 BはS置換又は無置換のアルキル基,アルケニル基又は
アリール基金表わし,1)ハアニオン基を衣わす。又n
5は酸化エチレンの平均重合度であ、!JI7〜jOQ
数である。 一般式〔11〕の好゛ましい例として,at,Aは一般
式(1−1)と同様であt)、n5は好ましくriλ〜
IOであり.8は好ましくは炭素数/−1のアルキレン
基であp.特に好ましいのは.メチレン基,エチレン基
,プロピレン基,ヅチレン基等である.Ji)に好まし
くは一C0すIVI, −S(J3M。 (〕 1 一U=SOalJ −tJ−P−OM。 (J(JM 1 −0−P−U−B+OcI−1 z CH 2 +n5
A−44 zである。 0M ここでMは無機又は有機の陽イオンを表わし好ましくに
水素原f%.’アルカリ金属,アルカリ土類金属,アン
モニウム、低級アルキルアミンである。 これらの化合物は.米国特許第3.0.2t,、202
号,同λ,too 、♂31号,同ー,7/り。 (7,!’7号,同3 、20/ 、Jt.2号,同3
,グ/j,A≠2号,特開昭j≠−タ1.23j号.特
公昭l/LO−.2j’/447号.英re特W+第1
、 7 7 g 。 !≠6号.同l,、9グ≠,りに7号.米国特許第!,
2A’l,lOr号,凹2,/s00,lf3/号。 等に記載されている。 本発明のポリオキシエチレンを有するアニオン界面活性
剤の具体例を以下にボす。 化合物例 1−1 CBH□7u−c−cu。CH21J+−r−+CH2
−)−4S(J3Na1−2 C,21(25(J(−C1(2Cj1□IJ+rfC
H2−)−、Sす3 N a−3 C□B Li25 (+4 CH2CH2(J九→C1
42+38 (J 31’J aj−4 C□2H2s ’1cHz CHz (8r+CHz+
48(JaN a4−5 +1−6 1−7 1−9 Ha C□□H□3CCJIN(Cji2C142L))r−
f(1−+2−)4SO3Na1−10 C,H,gO+cH2CH20+4SO31(1−11 1−−12 −1a C□ 8H33(J(−C)12Clイ20+48CJ
3Na1−14 1−zs C□2)125U(−(:1−12CH2す+4C)1
2CtJONa1−16 1−1y 1 Ci sea s O+CH2C1(2(J+4 P−
ON a(JNa 1−1g 一般式(1−1)、CI−2)、CI−3)及び([)
で表わされる界面活性剤の使用量は、使用する写真Ie
、元材料の形態1棟類又は塗45方式等により異なるが
、一般にtま写真感光材料の/m2当シ/〜/、000
■でよく特にj〜コoomgが子ましい。本発明のこれ
らの界面活性剤?写真感光材料の層中に適用する方法は
、水或いはメタノール、エタノール、アセトン等の有機
溶剤又は水と前記有機溶媒の混合溶媒に溶5″)?シた
のち、支持体上の感光乳剤層、非感光性の補助層(例え
ば。 バンキング層、ハレーション防止・91’i中間層、保
櫃層等)中に含有せしめるか又は支持体の表面に噴霧、
塗布あるいは、該溶液中に浸漬して乾楳すればよい。 この際1本発明のノニオン界面活性剤及びアニオン界面
活性剤をそれぞれ、2植以上混合して用いてもよい。 本発明のアニオン界面活1生剤及びアニオン界面活性剤
を含有するI−あるいは他のl(lに別の(i)取防上
剤を併用することもでき、こうすることによつて更に好
ましい帯電防止効果を得ることもできる。 このような帯電防止剤には1例えば米国特ir!f第2
゜Itλ、/j7号、同λ、り72.!33号、同3
、OA、2.71j号、同3.λ6コ、♂07号。 同3.j/グ、コタ1号1回J、t/j、j3/号、同
3,7!3,7/6号、1司3.り31.タタタ号1回
≠、07θ、itり号、同グ、/≠7゜rzo号、独国
特rFg2.too、1166号、特開昭μg−タ/、
ltj号、同≠ざ一タグ、≠33号、同≠ター≠6,7
33号、同t o −、t lI、+72号、凹jθ−
タ佑013号、同12−/λり。 j −20@尋に記載されているような重合体1例えば
米国ll?訂第λ、りrコ、6j/号、凹3.≠コJ’
、4’jAq、 同J 、u17,076号、同3゜
グj≠、Air+f、同!、11コ、272号、同3、
tJ!、3g7号等に記載されているような界面活性剤
1例えば米国特許第3,062,700号、同39.2
≠j 、133号−1同3.!、2j。 1.27号等に記載されているような金属酸化物。 コロイドシリカ号やfr#1バリウムストロンチウム。 ポリメタクリル酸メチル、メタクリル醸メチルーメタク
リル酸共重合体、コロイドシリカ又は粉末シリカ等から
な石いわゆるマット剤金挙げることができる、 又、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、/、
I、l−トリメチロールプロノでン等特開昭!≠−rり
62乙に示されるようなポリオール化合物を本発明のノ
ニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含有する層
あるいは1…の層にf≦加することが出来、こうするこ
とによっても更に好ましい帯電防止効果を得ることが出
来る。 本発明のノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を
含む層としては、乳剤層、及び乳剤層と同じ側の下塗り
層、中間層1表面保護層、オーバーコート層、乳剤層と
反対側のバンク層等が挙げられる。この内特に1表面保
護層、オーバーコート層及びパック層等の表面層が好ま
しい。 本発明の写真感光材料に用いる支持体としては。 たとえばポリエチレンのようなポリオレフィン。 ポリスチレン、セルローストリアセテートのようなセル
ロース#4に、ポリエチレンテレフタレートのよウナセ
ル″ロースエステル等のフィルム又はバライタ紙1合成
紙又は紙彎の肉面をこれらのポリマーフィルムで被膜し
たシートからなる支持体及びその類似物寺が含まれる。 本発明に用いる支持体には、アンチハレーションj響r
設けることもできる。この目的のためにはカーボンブラ
ンクあるいは各種の染料1例えは。 オキシール染利、アゾ染料、アリーリチン染料。 スチリル染料、アントラキノン染料、メロクアニン染料
及びトリ(父はジ)アリルメタン染料等があげられる。 本発明に係る感光材料としては1通常の白黒ハロゲン化
釧感元拐料(例えば、撮影用白黒感材。 X−ray用白黒I盛材、印刷用白黒感材1等)。 通常の多層カラー感光材料、(例えば、カラーリバーサ
ルフィルム、カラーネガティブフィルム。 カラーポジティブフィルム、等)1種々の感死材料忙挙
けることがでさる。とくに、高温迅速処理1−II J
% r+ A’ −i 1しMBkv&−1+u 自゛
詞豐醪ド−、r+ A’ リlしM3−光材料に対果が
大きい。 以下に1本発明に係わるハロゲン化[<光材料の写真に
ついて簡単に記載する。 写真層のバインダーとしてはゼラナン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース。 ヒドロキシエチルセルロース寺のセルロース化合物;寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;
合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポI
J−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体。 ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体および部分加
水分解物等を併用することも出来る。 ここに蕗うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。 ゼラチンの一部または全部を合成高分子物質で置きかえ
ることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち
分子中に含まれる官能基としてのアミン基、イミノ基、
ヒドロキシ基またはカルボキシル票をそれら、L−反応
しつる基をb個持った試薬で処理、改質したもの、ある
いは高分子物質の分子鯛ヲ結合させたグラフトポリマー
で置きかえて使用してもよい。 本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層。 表面保一層などに用いられるハロゲン化銀の種類。 製法、化学増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯
電防止剤、OJ哨剤、#I滑剤、塗布助削、マット削、
増白剤1分元増感色素、染料、カラーカップラー等につ
いては特に制限はなく1例えばプロダクトフィセンシン
グ誌(1’roduct Licensing)タコ巻
107〜/10貢(lり77年/2月)及びリザーチ・
ディスクロージャー誌(l(、esearchυ1sc
losure) / 764.22〜3 /頁(lり7
g・・ドア、2月)の6串成を、参考にすることが出来
る。 l侍に、カプリ防止剤、a定則としては、≠−ヒドロキ
シー6−メテルー/、3.3a、7−テトラザインデン
−3−メチル−ベンゾチアゾール。 /−フェニル−!−メルカプトテトラゾールをはじめ多
くの複素環化合物、含水銀化合物、メルヵゾト化合物、
金属塩類など極めて多くの化合物を。 硬膜剤としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ムコフェ
ノキ7クロル酸、ムコフェノキシブロム酸。 ホルムアルデヒド、ジメチロール尿累、トリメチロール
メラミン、グリオキザール、モノメチルグリオキザール
、2.3−ジヒドロキシ−/、!−ジオキサン、λ13
−ジヒドロキシー!−メチル−7、ゲージオキサン、サ
クシンアルデヒド、λ。 !−ジメトキシテトラヒドロフラン、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物ニジビニルスルホン、メチ
レンビスマレイミド、!−アセチルー/、J−ジアクリ
ロイル−へキサヒドロ−S −トリアジン、/、3.j
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−s −)リアジン
、/、3.!−トリビニルスルホニルーへキサヒドロ−
5−トリアジンビス(ビニルスルホニルメチル)エーテ
ル、/。 3−ビス(ビニルスルホニルメチル)プロノミノールー
コ、ビス(α−ビニルスルホニルアセトアミド)エタン
の妬き活性ビニル系化合el:、!、F−ジクロロ−6
−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム塩1.2.
≠−ジクロロー2−メトキシーs−トリアジン、29μ
mジクロロ−6−(グースルホアニリノ)−s−トリア
ジン・ナトリウム塩* 2+ ”−ジクロロ−4−(+
2−スルホエテルアミノ)−s−トリアジン、N、N’
−ビス(2−クロロエチル力ルパミル)ビはラジンの如
き活性ハロゲン系化合物:ビス(2,3−エポキシプロ
ビル)メチルプロピルアンモニウム・p−トルエンスル
ホン酸塩、/、≠−ビス(、+/、3/−エポキシプロ
ピルオキ7)ブタン、/、!、j−トリグリシジルイン
シアヌレート、/、!−ジグリシジルー3−(r−アセ
トキシ−β−オキシプロピル)インシアヌレートの如き
エポキシ未化合q勿:、2.≠、を一トリエチレンイミ
ノー5−トリアジン、/、6−へキサメチレン−N、N
’−ビスエチレン尿g、 ビス−β−エチレンイミノエ
テルチオエーテルの如きエテレンイばン系化合物;/、
、2−シ(メタンスルホンオキシ)エタンTh’1弘−
ジ(メタンスルホンオキシ)フタン、i、z−ジ(メタ
ンスルホンオキシ)ペンタンの如きメタンスルホン醸エ
ステル系化合物:さらに、カルポジイド系化合物;イソ
オキサゾール系化合勿:及びクロム明パンの如き無機系
化合物全量げることが出来る。 これらの硬膜剤の内、特に活性ビニル基金有する化合物
及び/又は無機化合物を好ましく用いることが出来る。 本発明の写真感光材料には1本発明に係るノニオン界面
活性剤及びアニオン界面活性剤の他に。 他の公知の界面活性剤を併用することが出来る。 併用し得る他の界面活性剤の例としては、たとえば高級
アルキルアミン類、第を級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類
等のカチオン界面活性剤;カルボン@、スルホン酸、リ
ン酸、硫酸エステル。 リン酸エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
値酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤を挙げ
ることができる。又、含フツ素界面活性剤を併用するこ
とも出来る。 又1本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第3.≠//、り/1号、同31グ//。 り12号1%公昭≠j−133/号等に記載のアルキル
アクリレート系ラテックスを含むことが出来る。 本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化鋼粒子は、立方体、八面体のような規則旧(reg
ular)な結晶体ヲ肩するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的(irregular)な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい。種棟の結晶形の粒子の混合から成つ′C
もよい。 これらの写真乳剤Lri P 、 Gl a f k
i d e s ’4fChimie et Phys
ique Photographique(Paul
+vionte1社刊、lり67年)、u、i’。 1)uffiniPbotographic Emul
sionUltemistry (’1’l+e Fu
cal PreSs刊、/りAA年)i V、L、/I
elikrnan et a1者+vlaking a
nd Coating PhotographicEm
ulsion(’l’l+e Focal Press
刊、 /りtケ年)などに記載さ赴た方法を用いて調製
することができる。すなわち、112性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、捷た可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの糾合せなどのいずれを用いてもよい
。 ハロゲン化釧乳剤は、化学増A1行なわないで。 いわゆる未後熟(Primitive)乳剤のまま用い
ることもできるが1通常は化学増感される。化学増感の
ためには、前記([afkideslたは(Akade
+n1sche Verlagsgesellscha
ft。 lり6g)にml賊の方法を用いることができる、すな
わち、う・υイオンと反応し情るは黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる像黄増感法、還元性物質を甲いる還
元増感法、金その他の円金属化合物ケ用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。燵黄
増感削としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニンm、(−の他の化合物を用いることかで
@、それらの具体例は、米国特許/、j7≠、り≠グ号
。 、2..1I10,61り号、、2,271.り≠7号
。 −,7,2J’、&4g号、3,1.J−6,り66号
に記載されている。還元増感剤としては第一ずず塩。 アミン類、ヒドラジン訪導体、ホルムアミジンスルフィ
ン1服、シラン化合物などを用いることがでさ、それら
の具体例は米国特許λ、弘f7 、 l’!OT+、コ
、≠lり、77≠号、2.j/l’、tりg7ハコ、F
I3 、Jθり号、コ、りざ3.A10号、−162グ
、637号に記載されている。 R% M増感のためには全錯塩のほか、白金、イリ/ウ
ム、パラジウム号の周期律表VIU族の金属の錯塩を用
いることができ、その具体例は米国時#′!f−2゜3
19.013yEj、 、2,11441.060号、
英国tlfs’r t /ざ、06/号などに記載され
ている。 本発明の写、1乳削は、メチン色素類その他によつで分
光増感されてよい。用いられる色素には。 シアニン色x、 メロシアニン色素、複合シアニン巴素
、標合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニア色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素、、+5−よびヘミオ
キソノール色素が包含され机特に有用な色素はシアニン
色糸、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には塩基性異節環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ?も
適用でさる。すなわち、ピロリン核、オキサジノン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミ〃ゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など:これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核:およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレ
ニン核、インドール核、ペンズオキザゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核。 ベンゾセレナゾール核、ペンスイミダゾール核。 キノリン核などが適用できる。これらの核ハ炭素原子上
に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造ヲ山する核として、ビラゾリン−オーオン
核、チオヒダントイン核、2−チオオギサゾリジン=2
.グージオン核、チアゾリジン−,2,4’−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール師核などのj〜6員
異節坦核全適用することができる。 以下に実施例を挙げて本発明ケ例証するが1本発明はこ
れに限定されるものではない。 (実施例) 実施例 1 (リ 試料の調製: 下荀りを施した厚さ/rOμのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体の上に、下記組成のハロゲン化優乳
剤tri ’i e布し、更にその上に下記FArs、
の保#1層全窪亜し、乾燥して白黒)・ロゲン化釧感光
拐料を調製した。保噛層には本発明のノニオン界面活性
剤とアニオン界面活性剤又は比較用の界面活性剤を階別
した。 (乳剤1−) 厚さ:約jμ 組成及び塗布量 ゼラチン ノ・′g/m2 沃臭化銀(沃化銀/、j モル係) j9/m2 /−フェニル−j−メル カプトテトラゾール 25■/ rn2(保護層) 厚さ:約/μ 組成及び塗布量 ゼラテ7 / 、 79 / m2 コ、6−ジクロル−6− ヒドロキジ−7,3゜ !−トリアジンナトリ ラム塩 io■/m2 ノニオン界面活性剤 ≦Omy / rn2本発明のア
ニオン界面活 性剤又は比戦用アニオ ン界面活性剤 λj−グO■/m2 (2)帯電防止能の判定法: 帯電防止hヒは表面抵抗率及びスタチックマーク発生の
測定によって決めた。0表面抵抗率は試料の試験片を…
:僕間隔o、iV国、長さ100mの真鍮製電悼(試験
片と接する部分はステンレス使用)に挾さみ、武田理研
製絶縁計’rmttzi型で7分11−を測定する。■
スタテックマーク発生試験は。 ゴムシート上に未蕗元感光材料の帯電防止側を含む表f
f+jを下向きにして、上からゴムローラーで圧虐後、
剥離することによりスタチックマークを発生させる方法
によった。 各測定粂件は1表面抵抗率は、 、2.t ’C,2j
r憾ルHで測定し、スタテックマーク発生試験は。 、2j0C,コア1)LHで行う。なお、試料の試験片
の調湿はAiJ記条件で一昼夜行なった。 スタテックマークの発生の程度を評価するために、咎す
ンプル會久の組成の現像液を用いてλO0Cで5分間現
像した。 増、像液組成 N−メチル−p−アばノ フェノール硫酸、−益 4t9 無水唾(#酸ソーダ tog ハイドロキノン 109 炭酸ソーダ(l水塩) j3W 臭化カリ −2!9 水を加えて/lとする。 スタチックマークの評価は次のjPi、階の規準に従っ
た。 A:スタチックマークの発生が認められない。 Bニスタテツクマークが少し発生する。 Cニスタテツクマークが相当発生する。 Dニスタテツクマークが著しく発生する。 E:スタチックマークが全面に発生する。 (3)写真特性試験法: 前記試料を富士フィルム社製フィルターSP−/lIi
通したタングステンランプ光で開光したのち、下記組成
の現像液で現1#(3j ’C,30秒)し、定着、水
洗処理をして写A特性を調べた。 現像液組成 温水 100rnt テトラポリリン酸ナトリウム コ、θ9無水亜健酸ナト
リウム 10g ハイドロキノン 109 炭酸ナトリウム(/水塩) ≠09 7−フェニルー3−ピラゾリ ドン 0.3g 臭化カリウム λ、og 水を加えて全体を / 000 mJ。 (4) ローラー汚染度の測定 乳剤層および表面保瞳#全塗布した試料を30゜j■X
/7./GTI角に裁断した。現像処理後の光学濃度が
/、0になるように均一露光したのち。 目動現置処理探(シ□コーンローラー搬送機を有する)
(J#像面=直±写真フイルムルl) −1J j6C
1定着浴=富士写Xフィルム十’uji−に’316C
1水洗浴の3浴よシ成っている)で連続的によQ枚現琢
処理した。 水洗スクイズローラー全十分に乾燥させた後。 !7枚目のサンプルの先端部に発生するスジ状のき度ム
ラの出具合も嘴べた。 ローラー汚染度の評価は次の弘段階の規準に従った。 A:濃IJL’ムラの発生が認められない。 B:濃度ムラが少し発生する。 Cニ一度ムラが相当発生する。 D:濃度ムラが著しく発生する。 以上、(2)〜(4)の試験結果を1本発明の一般式(
1−13で表わされるノニオン昇面活性剤と一般式〔0
〕で表わされるアニオノ界面活性剤及び比較化合物(a
) 、 (blについて第1表に示した。 比較化合物(a) (l持開昭j3−2り7/j号) 比較化合物(b) CBf−1170(JC−CH2 CR1−1,、OOCCH−8OaNa(特公昭!l−
261θ号) 第1表から明らかな妬く1本発明に係るノニオン界面活
性剤及びアニオン界面活性剤を含有する写A感元何料は
1表面抵抗は充分低く、スタナツクマークが認められず
、写真感度の低下も殆んどなく、かつローラー汚染の問
題もない。 実施例 2 実施例1と同様に本発明の一般式N−2)で表わされる
ノニオン界面活性剤と、一般式〔1〕で表わきれるアニ
オン界面活性剤及び比較化合物(a) 、 (b) k
用いて評価を行ない第2表に示す結果金得た。 第2表から明らかな如く1本発明に係るノニオン界面活
性剤及びアニオン界面活性剤を含不した写真感光材料は
、メタナックマーク。写真感度及びローラー汚染をすべ
て満足するものである。 実施例 3゜ 実施例1と同様に本発明の一般式[1−a )で表わさ
れるノニオン界面活性剤と一般式(II)で表わされる
アニオン界面活性剤及び比較化合物(a)。 (1))ヲ用いてそのPif11IIIヲ行った。その
結果全第3表に示す。 第3表に示した如く本発明のノニオン界面活性剤とアニ
オン界面活性剤ft@有した写A感元材料はスタテック
マーク、写真感度が良好でローラー汚染feしく向上さ
せている事が明白である。 本発明の好ましい実施態様は以下の如し。 1. ノニオン界面活性剤が本文中記載の一般式%式%
) されること’an徴とする特許請求の範囲の写真+1
フし市4科。 2、アニオン界面活性剤が本文中記載の一般式Cl−2
〕父は(1−a )で表わされることを特徴とする特許
請求の範囲の写真感光材料。 3、 ノニオン界面活性剤が本文記載の一般式〔1−3
〕で表わされることを特徴とする特rf 請求の範囲の
写真感光材、科。 4 アニオン界面活性剤が本文記載の一般式〔11〕で
表わされること全特徴とする特許請求の範囲の写真感光
材料。 5 ノニオン界面活性剤が一般式(1−2]又はC1−
a)で表わされ、アニオン界面活性剤が一般式〔11〕
で表わされること全特徴とする特許請求の範囲の写真感
光材料。 6 ノニオン界面活性剤が一般式CI−3]で表わされ
、アニオン界面活性剤が一般式
光材料に関し、l持に写真特性に憇影響を与えることな
く、しかも自動現像様で、現像処理液の汚染、搬送ロー
ラーへの水不溶物の付着及び水不溶物発生によるトラブ
ル、(乾燥むら、フィルム汚れ咎)ヲ生ずることがない
。ハロゲン化錯写A感元材料以下、「写真感光材料」と
記すに関するものである。 (従来技術) 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが。 最も事大な障害は現像処理前に蓄積された静電電荷が放
電することによって感光性乳剤層が感光し写真フィルム
を現像処理した際に点状スポット又は樹枝状や羽毛状の
線斑を生ずることである。これがいわゆるスタチックマ
ークと呼ばれているもので写真フィルムの神品価値を著
しく損ね場合によっては全く失なわしめる、例えば医療
用又は工業用X−レイフィルム等に現われた場合には非
常に危険な判断につながることは容易に認識されるであ
ろう。この均象は現像してみて初めて明らかになるもの
で非常に厄介な開端の一つである。、、′またこれらの
蓄積された静Wt電荷はフィルム表面・\塵埃が付着し
たり、塗布が均一に行なえないなどの第一次的な故障を
誘起せしめる原因にもなる。 かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
まひ使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取シ。 巻戻し工程中での支持体面と乳剤面の分離等によって発
生する。また仕上り製品に於ては写真フィルムを巻取り
切換えを行なった場合のベース面と乳剤面との分離によ
って、またはX−レイフィルムの自動撮影機中での機械
部分あるいは螢光増感紙との間の接触分離号が原因とな
って発生する、その他包装材料との接触などでも発生す
る。かかる静電゛電荷の蓄積によって誘起される写真感
光材lのスタテックマークは写真感光材料の感度の上昇
および処理速IWのIW 7J[I Itζよって顕著
となる。特に最近においては、写真感光材料の高感度化
および高速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等のV
I酷な取り扱いを受ける機会が多くなったことによって
一層スタチツクマークの発生が出易くなっている。 これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい、しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に1例えば写真感光材料
の感度、カブ1ハ粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影#を及ぼざないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと(すなわち摩擦や引掻きに対して傷が
付き易くならないこと)、耐接着性に悪影響を及ぼさな
いこと(すなわち写真感光材料の表面同志或いは他の物
質の表面とくつつき易くなったシしないこと)、写真感
光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ローラーを
汚染しないこと、写真感うし材料の各構成層間の接着強
度を低下させないこと等々の性能が要求され。 写真感光材料へ帯電防止剤(i−適用することは非常に
多くの制約を受ける。 これらの静電気による障害をなくすための一つの方法は
、写真感光材料表面の奄気伝導性金上げて、蓄積電荷が
放電する前に静iic電荷を短時間に逸散せしめるよう
にすることである、 したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性全向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。 この中で帯電防止能の上で界面活性剤は重要であり例え
ば、米国特杵第3.Olコ、723号。 同3.λO/、2t1号、同J 、j/? 、jJ/号
、同3,62タ、&Pj号、西ドイツ特許第1゜srx
、pot号、同/ 、197.4’7.2号、特開昭
弘ターざ1126号、同j3−/λり623号、同jμ
−/jりλ23号、同弘J’−/タコ73号、l特公昭
グロー3り31コ号、同≠ターl/j47号、同zi−
≠67タ!号、同11−/4tグア7号等に記載されて
いるアニオン、ベタイン及びカチオン界面活性剤、ある
いは、特開昭jλ−40023号、西)”(ツ%許第1
,4’−2JlrOり号、同l、≠λλ、riIr号、
オーストラリア特許第5弘、φ弘1号//9!り等に記
載のノニオン界面活性剤が知られている。 しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示し。 ある特定のフィルム支持体および写真乳剤やその他の写
真構成要素には良い結果を与えるが他の異なったフィル
ム支持体および写真構成要素では帯電防止に全く役に立
たなかったシ、或いは、帯電防止特性は優れていて吃、
写真乳剤の感度、カブiハ粒状性、シャープネス等の写
真特性に慾影響會及はしたり、現像処理液の汚染を生じ
たり、ローラーへ付着物を生じたりして、これらの物質
を写真感光材料に適用することは極めて困帷であった。 又、ノニオン界面活性剤を甲いる帯電防止技術は、併片
される塗布剤とも密接に関係している。 しかしながら、それらは帯電防止性能に於いては、確か
に進歩は見られているが、現像処理液汚染性や搬送ロー
ラーへの汚染は全く考慮されておらず。 それが重大なフィルム故障の原因となっている。 例えば、特公昭Jl−2610号に示されているフェノ
ール−ホルマリン縮合物の酸化エチレン付加重合体は柚
々の塗布剤と併用してもその帯電防止性能に力れている
事が記載されている。しかしながら当該特許の方法では
、現像処理過程での汚染によるトラブルは解決されない
。 すなわち、搬送ローラー上の乾燥付着物が原因と考えら
れるローラー汚れは著しく悪く、フィルムのD度ムッと
して問題である。 又、4?開昭j3−22775号には、特許のアニオン
界面活性剤とポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤
を含有する写真感光材料が記載されているが、前述の特
許と同様に現像処理液汚染や4M1f iもローラー汚
染によるフィルム故障の改良は得られない。 (発明の目的) 本発明の目的の@/は、現像処理液や、ローラーの汚染
を起さない帯電防止された写真感光材料を提供すること
にある。 第2に現像処理時に後からきた感材の汚染を起さないよ
うな帯電防止された写真感光材料を提供することにある
。 菌3に、減感等写真特性に悪影響を与えることなく帯電
防止された写真感光材料全提供することにある。 第グに帯電防止特性が製造後の経時で変化しない写真感
光材料全提供することにある。 (発明の構成) 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも7層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲン化銀写真感元材料
において、該ハロゲン化銀乳剤13又はその他の親水性
コロイド層中に、少なくとも7種のノニオン界面活性剤
と少なくとも7種のポリオキシエチレン基を有するアニ
オン界面活性剤を含有することを特徴とするノ・ロゲン
化俯写真感光材料によって達成された。 本発明に用いられるノニオン界面活性剤としては、下記
一般式CI−13,CI−2)又は〔夏−3〕で表わさ
れる化合物ヲ埜げることかできる。 一般式Cl−1) 几、−A%CH□CH2(J+rllH一般式(1−2
〕 一般式(1−33 式中R1は炭素数/〜30の置換又は無置換のアルキル
基、アルケニル基又はアリール基em Aは一〇−基、
−8−基、−C(J(J−基、 −N−)L□。 基、−C(J−N−1−L□。基、−8O2N−R1o
基(ここI で几□。ri、水素原子、W換又は無置換のアルキル基
金ボす。)を表わす。 R2,R3、)R7,R9は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アシル基、アミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基或いはスルファモイル基を表わす。 又式中kL6及び)Lsは、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン基、アシ
ル基、アミド基、スルホンアミド基。 カルバモイル基或いはスルファモイル基を表わす。 一般式CI−33でフェニル環の瞳換基は左右非対称で
もよい。 kL4及びR5は、水素原子、@換もしくは無1F#関
のアルキル基、又はアリール基を表わす、几4とR5,
几6と几7及び1(8と几9は互いに連結して置換又は
無置換の環を形成してもよい、nl。 n1r13及びR4は酸化エチレンの平均重合度であっ
て2〜10の数である。 又1mは平均重合度であり、2〜60の数である。 本発明の好ましい例を以゛Fに記す、、几1は好ましく
は炭素赦弘〜2≠のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ルアリール基でめシ、特に好ましくはヘキシル基、ドデ
シル基、イソステアリル基、オレイル基、t−ブナルフ
ェニル基、λ、4t−シーt−7” f Jl/フェニ
ル基、2.IA−ジ−t−ペンチルフェニル基、p−ド
デシルノエニル基、m−ペンタデカフェニル基% t−
オクチルフェニル基、1lt−ジノニルフェニル基、オ
クチルナフチル基饅である。■も2.几3,1も、、、
lty、Its及び几9は好ましくはメチル、エテル、
−一ゾロビル。 t−ブチル、t−アミル、t−ヘキシル、t−オクチル
、ノニル、デンル、ドデシル、トリクロロメチル、トリ
フロモメチル、/−クエニルエチル。 !−フェニルー2−プロピル等の炭素数7〜.20の鑵
換父(1無討挾のアルキル晶、フェニル基、p−クロロ
フェニル基等の置換又は無置換のアリール基、 −t>
kL□□(ここで几□□は炭素数/〜20の置換又は無
ti侠のアルキル基又はアリール基金表わす。以下同じ
である)で表わされる置換又は無置換のアルコキシ基、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、−cakL□1
で表わされるアシル基。 −N几□2CO几□□(ここにkL1□は水素原子又は
炭素、fi/〜、20のアルキル基金表わす。以下同じ
)で表わされるアミド基、 −N几、□SO□kL1□
で表几3.几7.R9は水素原子であってもよい。これ
らのうちR6,kLBは好ましくはアルキル基又はハロ
ゲン原子であり、特に好首しくはがさ高いt−ブチル基
、t−アミル基、t−オクチル基等の3級アルキル基で
ある。R7,几9は特に好ましくは水素原子である。す
なわち、、2.g−ジ置換フェノールから合成される一
般式C13)の化合物が特に好ましい。 几4.R5は好ましくは水素原子、メチル基。 エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ヘプ
チル基、/−エテルアビルーX:、n−ウンデシル基、
トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等の置換もし
くは無+を瑛のアルキル基、α−フリル基、フェニル基
、ナフチル基、p−クロロフ:x−=ルjE、p −メ
)−?ジフェニル基S m−ニトロフェニル基等のli
t換もしくは無置換のアリール基である。又lも4とR
5* R6と几7及び1も8とR9は互いに連結して置
換又eま無置換の環を形成していても良く1例えばシク
ロヘキシル環である。 これらのうち、1も4とR5は!侍に好筐しくに、水素
原子、炭素θl−ざのアルキル基、フェニル基。 フリル基である。、”In ”2* ”3及びrzu特
に好ましくeユ、!〜30の数である。R3と04は同
じでも異なっても良い。 これらの化合物は例えば米国特fff第2.り1’2゜
& 、t / 8+、回3.≠λg−→6号、同3μ]
7.07を号、同3.グj≠、6λj号、同3゜312
.5/7.2号、同J、tj!、317号、特公昭j/
−タt10号、特開昭j3−2り7lt号、特開昭j弘
−ざ2626号、1時願昭J7−f!76μ号、特願昭
j7−タOりOり号、堀口博者「j「界面活性剤」(三
基出版/り7j年)等に記載されている。 次に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤の
具体例を示す。 化合物例 −1 C□、H33C00(−C)i2CH20−)8H−2 C□5H31C00+CH2Cl1□(情、H−a C□7H33C00+CH2CH2O÷□511−4 CI−104CH2CH2(J−)−7H17 ■−s CHL)+Cll2C1(2(J−)、。)11 z
25 −6 C□6に133(J−(−C)12C)J□0÷□2H
−y C1BH350+CH2CH2(L)−)16H1−a C2□H450−1−CH2CM□(J−)25)1−
9 −12 −ia −15 a+b=/ I C,3H27CUN+Cl−4,zCHz(J+□2H
−17 a+b=20 一19 C□2H25S+Cl−42C目2(J+161i■−
20 Ha −21 C1−1zcHz(J+CH2CH2U+□2H−22 −23 U(−CH2cH2(J+□111 ■−24 ■−25 −26 C4H9 −O ■=27 1−28 −z9 C4)ig−t t;4tt9−t −30 ■−31 −32 Cg14.+ t C4Hgt ■−33 c6it□3−1 C6H,3−1 ■−36 −37 −38 ■−39 C8H□7−tC8H17−1 −40 −41 α α ■−42 −43 −44 −45 −46 −47 C5)1.、−1 C3)1□□−1 ■−48 C4Hg−t C4Hg−t −49 −50 1−51 1−52 −53 し12”25 u121125 −55 −56 CHa CHa −57 −59 C5H1l−1C3H1,−t ■−60 1−63 1−64 C−BH17j L、6tixl X 1〜66 CH3CH3 −66− 67−6 本発明で使用されるポリオキシエチレン基金有するアニ
オン界面活性剤を一般式〔[l〕に記す。 −川(式〔11〕 iL,−A.(c)lzcl( 2Ll+n5B−1)
式甲几l及びAはrfiJ述の一般式( 1−1 )と
同義である。 BはS置換又は無置換のアルキル基,アルケニル基又は
アリール基金表わし,1)ハアニオン基を衣わす。又n
5は酸化エチレンの平均重合度であ、!JI7〜jOQ
数である。 一般式〔11〕の好゛ましい例として,at,Aは一般
式(1−1)と同様であt)、n5は好ましくriλ〜
IOであり.8は好ましくは炭素数/−1のアルキレン
基であp.特に好ましいのは.メチレン基,エチレン基
,プロピレン基,ヅチレン基等である.Ji)に好まし
くは一C0すIVI, −S(J3M。 (〕 1 一U=SOalJ −tJ−P−OM。 (J(JM 1 −0−P−U−B+OcI−1 z CH 2 +n5
A−44 zである。 0M ここでMは無機又は有機の陽イオンを表わし好ましくに
水素原f%.’アルカリ金属,アルカリ土類金属,アン
モニウム、低級アルキルアミンである。 これらの化合物は.米国特許第3.0.2t,、202
号,同λ,too 、♂31号,同ー,7/り。 (7,!’7号,同3 、20/ 、Jt.2号,同3
,グ/j,A≠2号,特開昭j≠−タ1.23j号.特
公昭l/LO−.2j’/447号.英re特W+第1
、 7 7 g 。 !≠6号.同l,、9グ≠,りに7号.米国特許第!,
2A’l,lOr号,凹2,/s00,lf3/号。 等に記載されている。 本発明のポリオキシエチレンを有するアニオン界面活性
剤の具体例を以下にボす。 化合物例 1−1 CBH□7u−c−cu。CH21J+−r−+CH2
−)−4S(J3Na1−2 C,21(25(J(−C1(2Cj1□IJ+rfC
H2−)−、Sす3 N a−3 C□B Li25 (+4 CH2CH2(J九→C1
42+38 (J 31’J aj−4 C□2H2s ’1cHz CHz (8r+CHz+
48(JaN a4−5 +1−6 1−7 1−9 Ha C□□H□3CCJIN(Cji2C142L))r−
f(1−+2−)4SO3Na1−10 C,H,gO+cH2CH20+4SO31(1−11 1−−12 −1a C□ 8H33(J(−C)12Clイ20+48CJ
3Na1−14 1−zs C□2)125U(−(:1−12CH2す+4C)1
2CtJONa1−16 1−1y 1 Ci sea s O+CH2C1(2(J+4 P−
ON a(JNa 1−1g 一般式(1−1)、CI−2)、CI−3)及び([)
で表わされる界面活性剤の使用量は、使用する写真Ie
、元材料の形態1棟類又は塗45方式等により異なるが
、一般にtま写真感光材料の/m2当シ/〜/、000
■でよく特にj〜コoomgが子ましい。本発明のこれ
らの界面活性剤?写真感光材料の層中に適用する方法は
、水或いはメタノール、エタノール、アセトン等の有機
溶剤又は水と前記有機溶媒の混合溶媒に溶5″)?シた
のち、支持体上の感光乳剤層、非感光性の補助層(例え
ば。 バンキング層、ハレーション防止・91’i中間層、保
櫃層等)中に含有せしめるか又は支持体の表面に噴霧、
塗布あるいは、該溶液中に浸漬して乾楳すればよい。 この際1本発明のノニオン界面活性剤及びアニオン界面
活性剤をそれぞれ、2植以上混合して用いてもよい。 本発明のアニオン界面活1生剤及びアニオン界面活性剤
を含有するI−あるいは他のl(lに別の(i)取防上
剤を併用することもでき、こうすることによつて更に好
ましい帯電防止効果を得ることもできる。 このような帯電防止剤には1例えば米国特ir!f第2
゜Itλ、/j7号、同λ、り72.!33号、同3
、OA、2.71j号、同3.λ6コ、♂07号。 同3.j/グ、コタ1号1回J、t/j、j3/号、同
3,7!3,7/6号、1司3.り31.タタタ号1回
≠、07θ、itり号、同グ、/≠7゜rzo号、独国
特rFg2.too、1166号、特開昭μg−タ/、
ltj号、同≠ざ一タグ、≠33号、同≠ター≠6,7
33号、同t o −、t lI、+72号、凹jθ−
タ佑013号、同12−/λり。 j −20@尋に記載されているような重合体1例えば
米国ll?訂第λ、りrコ、6j/号、凹3.≠コJ’
、4’jAq、 同J 、u17,076号、同3゜
グj≠、Air+f、同!、11コ、272号、同3、
tJ!、3g7号等に記載されているような界面活性剤
1例えば米国特許第3,062,700号、同39.2
≠j 、133号−1同3.!、2j。 1.27号等に記載されているような金属酸化物。 コロイドシリカ号やfr#1バリウムストロンチウム。 ポリメタクリル酸メチル、メタクリル醸メチルーメタク
リル酸共重合体、コロイドシリカ又は粉末シリカ等から
な石いわゆるマット剤金挙げることができる、 又、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、/、
I、l−トリメチロールプロノでン等特開昭!≠−rり
62乙に示されるようなポリオール化合物を本発明のノ
ニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含有する層
あるいは1…の層にf≦加することが出来、こうするこ
とによっても更に好ましい帯電防止効果を得ることが出
来る。 本発明のノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を
含む層としては、乳剤層、及び乳剤層と同じ側の下塗り
層、中間層1表面保護層、オーバーコート層、乳剤層と
反対側のバンク層等が挙げられる。この内特に1表面保
護層、オーバーコート層及びパック層等の表面層が好ま
しい。 本発明の写真感光材料に用いる支持体としては。 たとえばポリエチレンのようなポリオレフィン。 ポリスチレン、セルローストリアセテートのようなセル
ロース#4に、ポリエチレンテレフタレートのよウナセ
ル″ロースエステル等のフィルム又はバライタ紙1合成
紙又は紙彎の肉面をこれらのポリマーフィルムで被膜し
たシートからなる支持体及びその類似物寺が含まれる。 本発明に用いる支持体には、アンチハレーションj響r
設けることもできる。この目的のためにはカーボンブラ
ンクあるいは各種の染料1例えは。 オキシール染利、アゾ染料、アリーリチン染料。 スチリル染料、アントラキノン染料、メロクアニン染料
及びトリ(父はジ)アリルメタン染料等があげられる。 本発明に係る感光材料としては1通常の白黒ハロゲン化
釧感元拐料(例えば、撮影用白黒感材。 X−ray用白黒I盛材、印刷用白黒感材1等)。 通常の多層カラー感光材料、(例えば、カラーリバーサ
ルフィルム、カラーネガティブフィルム。 カラーポジティブフィルム、等)1種々の感死材料忙挙
けることがでさる。とくに、高温迅速処理1−II J
% r+ A’ −i 1しMBkv&−1+u 自゛
詞豐醪ド−、r+ A’ リlしM3−光材料に対果が
大きい。 以下に1本発明に係わるハロゲン化[<光材料の写真に
ついて簡単に記載する。 写真層のバインダーとしてはゼラナン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース。 ヒドロキシエチルセルロース寺のセルロース化合物;寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;
合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポI
J−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体。 ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体および部分加
水分解物等を併用することも出来る。 ここに蕗うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。 ゼラチンの一部または全部を合成高分子物質で置きかえ
ることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち
分子中に含まれる官能基としてのアミン基、イミノ基、
ヒドロキシ基またはカルボキシル票をそれら、L−反応
しつる基をb個持った試薬で処理、改質したもの、ある
いは高分子物質の分子鯛ヲ結合させたグラフトポリマー
で置きかえて使用してもよい。 本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層。 表面保一層などに用いられるハロゲン化銀の種類。 製法、化学増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯
電防止剤、OJ哨剤、#I滑剤、塗布助削、マット削、
増白剤1分元増感色素、染料、カラーカップラー等につ
いては特に制限はなく1例えばプロダクトフィセンシン
グ誌(1’roduct Licensing)タコ巻
107〜/10貢(lり77年/2月)及びリザーチ・
ディスクロージャー誌(l(、esearchυ1sc
losure) / 764.22〜3 /頁(lり7
g・・ドア、2月)の6串成を、参考にすることが出来
る。 l侍に、カプリ防止剤、a定則としては、≠−ヒドロキ
シー6−メテルー/、3.3a、7−テトラザインデン
−3−メチル−ベンゾチアゾール。 /−フェニル−!−メルカプトテトラゾールをはじめ多
くの複素環化合物、含水銀化合物、メルヵゾト化合物、
金属塩類など極めて多くの化合物を。 硬膜剤としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ムコフェ
ノキ7クロル酸、ムコフェノキシブロム酸。 ホルムアルデヒド、ジメチロール尿累、トリメチロール
メラミン、グリオキザール、モノメチルグリオキザール
、2.3−ジヒドロキシ−/、!−ジオキサン、λ13
−ジヒドロキシー!−メチル−7、ゲージオキサン、サ
クシンアルデヒド、λ。 !−ジメトキシテトラヒドロフラン、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物ニジビニルスルホン、メチ
レンビスマレイミド、!−アセチルー/、J−ジアクリ
ロイル−へキサヒドロ−S −トリアジン、/、3.j
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−s −)リアジン
、/、3.!−トリビニルスルホニルーへキサヒドロ−
5−トリアジンビス(ビニルスルホニルメチル)エーテ
ル、/。 3−ビス(ビニルスルホニルメチル)プロノミノールー
コ、ビス(α−ビニルスルホニルアセトアミド)エタン
の妬き活性ビニル系化合el:、!、F−ジクロロ−6
−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム塩1.2.
≠−ジクロロー2−メトキシーs−トリアジン、29μ
mジクロロ−6−(グースルホアニリノ)−s−トリア
ジン・ナトリウム塩* 2+ ”−ジクロロ−4−(+
2−スルホエテルアミノ)−s−トリアジン、N、N’
−ビス(2−クロロエチル力ルパミル)ビはラジンの如
き活性ハロゲン系化合物:ビス(2,3−エポキシプロ
ビル)メチルプロピルアンモニウム・p−トルエンスル
ホン酸塩、/、≠−ビス(、+/、3/−エポキシプロ
ピルオキ7)ブタン、/、!、j−トリグリシジルイン
シアヌレート、/、!−ジグリシジルー3−(r−アセ
トキシ−β−オキシプロピル)インシアヌレートの如き
エポキシ未化合q勿:、2.≠、を一トリエチレンイミ
ノー5−トリアジン、/、6−へキサメチレン−N、N
’−ビスエチレン尿g、 ビス−β−エチレンイミノエ
テルチオエーテルの如きエテレンイばン系化合物;/、
、2−シ(メタンスルホンオキシ)エタンTh’1弘−
ジ(メタンスルホンオキシ)フタン、i、z−ジ(メタ
ンスルホンオキシ)ペンタンの如きメタンスルホン醸エ
ステル系化合物:さらに、カルポジイド系化合物;イソ
オキサゾール系化合勿:及びクロム明パンの如き無機系
化合物全量げることが出来る。 これらの硬膜剤の内、特に活性ビニル基金有する化合物
及び/又は無機化合物を好ましく用いることが出来る。 本発明の写真感光材料には1本発明に係るノニオン界面
活性剤及びアニオン界面活性剤の他に。 他の公知の界面活性剤を併用することが出来る。 併用し得る他の界面活性剤の例としては、たとえば高級
アルキルアミン類、第を級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類
等のカチオン界面活性剤;カルボン@、スルホン酸、リ
ン酸、硫酸エステル。 リン酸エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
値酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤を挙げ
ることができる。又、含フツ素界面活性剤を併用するこ
とも出来る。 又1本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第3.≠//、り/1号、同31グ//。 り12号1%公昭≠j−133/号等に記載のアルキル
アクリレート系ラテックスを含むことが出来る。 本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化鋼粒子は、立方体、八面体のような規則旧(reg
ular)な結晶体ヲ肩するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的(irregular)な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい。種棟の結晶形の粒子の混合から成つ′C
もよい。 これらの写真乳剤Lri P 、 Gl a f k
i d e s ’4fChimie et Phys
ique Photographique(Paul
+vionte1社刊、lり67年)、u、i’。 1)uffiniPbotographic Emul
sionUltemistry (’1’l+e Fu
cal PreSs刊、/りAA年)i V、L、/I
elikrnan et a1者+vlaking a
nd Coating PhotographicEm
ulsion(’l’l+e Focal Press
刊、 /りtケ年)などに記載さ赴た方法を用いて調製
することができる。すなわち、112性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、捷た可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの糾合せなどのいずれを用いてもよい
。 ハロゲン化釧乳剤は、化学増A1行なわないで。 いわゆる未後熟(Primitive)乳剤のまま用い
ることもできるが1通常は化学増感される。化学増感の
ためには、前記([afkideslたは(Akade
+n1sche Verlagsgesellscha
ft。 lり6g)にml賊の方法を用いることができる、すな
わち、う・υイオンと反応し情るは黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる像黄増感法、還元性物質を甲いる還
元増感法、金その他の円金属化合物ケ用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。燵黄
増感削としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニンm、(−の他の化合物を用いることかで
@、それらの具体例は、米国特許/、j7≠、り≠グ号
。 、2..1I10,61り号、、2,271.り≠7号
。 −,7,2J’、&4g号、3,1.J−6,り66号
に記載されている。還元増感剤としては第一ずず塩。 アミン類、ヒドラジン訪導体、ホルムアミジンスルフィ
ン1服、シラン化合物などを用いることがでさ、それら
の具体例は米国特許λ、弘f7 、 l’!OT+、コ
、≠lり、77≠号、2.j/l’、tりg7ハコ、F
I3 、Jθり号、コ、りざ3.A10号、−162グ
、637号に記載されている。 R% M増感のためには全錯塩のほか、白金、イリ/ウ
ム、パラジウム号の周期律表VIU族の金属の錯塩を用
いることができ、その具体例は米国時#′!f−2゜3
19.013yEj、 、2,11441.060号、
英国tlfs’r t /ざ、06/号などに記載され
ている。 本発明の写、1乳削は、メチン色素類その他によつで分
光増感されてよい。用いられる色素には。 シアニン色x、 メロシアニン色素、複合シアニン巴素
、標合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニア色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素、、+5−よびヘミオ
キソノール色素が包含され机特に有用な色素はシアニン
色糸、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には塩基性異節環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ?も
適用でさる。すなわち、ピロリン核、オキサジノン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミ〃ゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など:これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核:およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレ
ニン核、インドール核、ペンズオキザゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核。 ベンゾセレナゾール核、ペンスイミダゾール核。 キノリン核などが適用できる。これらの核ハ炭素原子上
に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造ヲ山する核として、ビラゾリン−オーオン
核、チオヒダントイン核、2−チオオギサゾリジン=2
.グージオン核、チアゾリジン−,2,4’−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール師核などのj〜6員
異節坦核全適用することができる。 以下に実施例を挙げて本発明ケ例証するが1本発明はこ
れに限定されるものではない。 (実施例) 実施例 1 (リ 試料の調製: 下荀りを施した厚さ/rOμのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体の上に、下記組成のハロゲン化優乳
剤tri ’i e布し、更にその上に下記FArs、
の保#1層全窪亜し、乾燥して白黒)・ロゲン化釧感光
拐料を調製した。保噛層には本発明のノニオン界面活性
剤とアニオン界面活性剤又は比較用の界面活性剤を階別
した。 (乳剤1−) 厚さ:約jμ 組成及び塗布量 ゼラチン ノ・′g/m2 沃臭化銀(沃化銀/、j モル係) j9/m2 /−フェニル−j−メル カプトテトラゾール 25■/ rn2(保護層) 厚さ:約/μ 組成及び塗布量 ゼラテ7 / 、 79 / m2 コ、6−ジクロル−6− ヒドロキジ−7,3゜ !−トリアジンナトリ ラム塩 io■/m2 ノニオン界面活性剤 ≦Omy / rn2本発明のア
ニオン界面活 性剤又は比戦用アニオ ン界面活性剤 λj−グO■/m2 (2)帯電防止能の判定法: 帯電防止hヒは表面抵抗率及びスタチックマーク発生の
測定によって決めた。0表面抵抗率は試料の試験片を…
:僕間隔o、iV国、長さ100mの真鍮製電悼(試験
片と接する部分はステンレス使用)に挾さみ、武田理研
製絶縁計’rmttzi型で7分11−を測定する。■
スタテックマーク発生試験は。 ゴムシート上に未蕗元感光材料の帯電防止側を含む表f
f+jを下向きにして、上からゴムローラーで圧虐後、
剥離することによりスタチックマークを発生させる方法
によった。 各測定粂件は1表面抵抗率は、 、2.t ’C,2j
r憾ルHで測定し、スタテックマーク発生試験は。 、2j0C,コア1)LHで行う。なお、試料の試験片
の調湿はAiJ記条件で一昼夜行なった。 スタテックマークの発生の程度を評価するために、咎す
ンプル會久の組成の現像液を用いてλO0Cで5分間現
像した。 増、像液組成 N−メチル−p−アばノ フェノール硫酸、−益 4t9 無水唾(#酸ソーダ tog ハイドロキノン 109 炭酸ソーダ(l水塩) j3W 臭化カリ −2!9 水を加えて/lとする。 スタチックマークの評価は次のjPi、階の規準に従っ
た。 A:スタチックマークの発生が認められない。 Bニスタテツクマークが少し発生する。 Cニスタテツクマークが相当発生する。 Dニスタテツクマークが著しく発生する。 E:スタチックマークが全面に発生する。 (3)写真特性試験法: 前記試料を富士フィルム社製フィルターSP−/lIi
通したタングステンランプ光で開光したのち、下記組成
の現像液で現1#(3j ’C,30秒)し、定着、水
洗処理をして写A特性を調べた。 現像液組成 温水 100rnt テトラポリリン酸ナトリウム コ、θ9無水亜健酸ナト
リウム 10g ハイドロキノン 109 炭酸ナトリウム(/水塩) ≠09 7−フェニルー3−ピラゾリ ドン 0.3g 臭化カリウム λ、og 水を加えて全体を / 000 mJ。 (4) ローラー汚染度の測定 乳剤層および表面保瞳#全塗布した試料を30゜j■X
/7./GTI角に裁断した。現像処理後の光学濃度が
/、0になるように均一露光したのち。 目動現置処理探(シ□コーンローラー搬送機を有する)
(J#像面=直±写真フイルムルl) −1J j6C
1定着浴=富士写Xフィルム十’uji−に’316C
1水洗浴の3浴よシ成っている)で連続的によQ枚現琢
処理した。 水洗スクイズローラー全十分に乾燥させた後。 !7枚目のサンプルの先端部に発生するスジ状のき度ム
ラの出具合も嘴べた。 ローラー汚染度の評価は次の弘段階の規準に従った。 A:濃IJL’ムラの発生が認められない。 B:濃度ムラが少し発生する。 Cニ一度ムラが相当発生する。 D:濃度ムラが著しく発生する。 以上、(2)〜(4)の試験結果を1本発明の一般式(
1−13で表わされるノニオン昇面活性剤と一般式〔0
〕で表わされるアニオノ界面活性剤及び比較化合物(a
) 、 (blについて第1表に示した。 比較化合物(a) (l持開昭j3−2り7/j号) 比較化合物(b) CBf−1170(JC−CH2 CR1−1,、OOCCH−8OaNa(特公昭!l−
261θ号) 第1表から明らかな妬く1本発明に係るノニオン界面活
性剤及びアニオン界面活性剤を含有する写A感元何料は
1表面抵抗は充分低く、スタナツクマークが認められず
、写真感度の低下も殆んどなく、かつローラー汚染の問
題もない。 実施例 2 実施例1と同様に本発明の一般式N−2)で表わされる
ノニオン界面活性剤と、一般式〔1〕で表わきれるアニ
オン界面活性剤及び比較化合物(a) 、 (b) k
用いて評価を行ない第2表に示す結果金得た。 第2表から明らかな如く1本発明に係るノニオン界面活
性剤及びアニオン界面活性剤を含不した写真感光材料は
、メタナックマーク。写真感度及びローラー汚染をすべ
て満足するものである。 実施例 3゜ 実施例1と同様に本発明の一般式[1−a )で表わさ
れるノニオン界面活性剤と一般式(II)で表わされる
アニオン界面活性剤及び比較化合物(a)。 (1))ヲ用いてそのPif11IIIヲ行った。その
結果全第3表に示す。 第3表に示した如く本発明のノニオン界面活性剤とアニ
オン界面活性剤ft@有した写A感元材料はスタテック
マーク、写真感度が良好でローラー汚染feしく向上さ
せている事が明白である。 本発明の好ましい実施態様は以下の如し。 1. ノニオン界面活性剤が本文中記載の一般式%式%
) されること’an徴とする特許請求の範囲の写真+1
フし市4科。 2、アニオン界面活性剤が本文中記載の一般式Cl−2
〕父は(1−a )で表わされることを特徴とする特許
請求の範囲の写真感光材料。 3、 ノニオン界面活性剤が本文記載の一般式〔1−3
〕で表わされることを特徴とする特rf 請求の範囲の
写真感光材、科。 4 アニオン界面活性剤が本文記載の一般式〔11〕で
表わされること全特徴とする特許請求の範囲の写真感光
材料。 5 ノニオン界面活性剤が一般式(1−2]又はC1−
a)で表わされ、アニオン界面活性剤が一般式〔11〕
で表わされること全特徴とする特許請求の範囲の写真感
光材料。 6 ノニオン界面活性剤が一般式CI−3]で表わされ
、アニオン界面活性剤が一般式
〔0〕で表わされること
を特徴とする特許請求の範囲の写真感光材料。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和!r年lム月η日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和sr年特特訓114’727号2
、発明の名称 ハロゲン化欽写rcKt&光材料3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地連絡尤 〒1
06東京都港区西麻布2丁目26番30号富士写真フィ
ルム株式会社東京本社 電話(406) 2537 4、補正の対象 明細書 5、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。 手続補正書 昭和jり年3月η日 1、事件の表示 昭和jざ年特訓第1j4(7J7号2
、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社す奢l +lザブ 連絡先 〒106東京都氾区西麻布2−1’ I] 2
6番3oJ4−富士′Jfrf、フィルム株式会社東京
本社電話+406) 2537 4、補正の対象 明a古の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 l)第1頁/f行目の 「・・・を生じることがない。ハロゲン化銀Jを 「・・・を生じることがない、ハロゲン化銀」と補正す
る。 コ)第+27頁の 「 Cl2H25Ct21hs 」 を 」 と補正する。 3)第2g頁の [1−ss c5tt11−t 「1−33 」 と補正する。 μ)第37頁3行目の [CtsH330+cH2cH2U+、5C1aNa
J ’zrCtaHasO+Ct42CHzO+4SO
aNa Jと補正する。
を特徴とする特許請求の範囲の写真感光材料。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和!r年lム月η日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和sr年特特訓114’727号2
、発明の名称 ハロゲン化欽写rcKt&光材料3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地連絡尤 〒1
06東京都港区西麻布2丁目26番30号富士写真フィ
ルム株式会社東京本社 電話(406) 2537 4、補正の対象 明細書 5、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。 手続補正書 昭和jり年3月η日 1、事件の表示 昭和jざ年特訓第1j4(7J7号2
、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社す奢l +lザブ 連絡先 〒106東京都氾区西麻布2−1’ I] 2
6番3oJ4−富士′Jfrf、フィルム株式会社東京
本社電話+406) 2537 4、補正の対象 明a古の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 l)第1頁/f行目の 「・・・を生じることがない。ハロゲン化銀Jを 「・・・を生じることがない、ハロゲン化銀」と補正す
る。 コ)第+27頁の 「 Cl2H25Ct21hs 」 を 」 と補正する。 3)第2g頁の [1−ss c5tt11−t 「1−33 」 と補正する。 μ)第37頁3行目の [CtsH330+cH2cH2U+、5C1aNa
J ’zrCtaHasO+Ct42CHzO+4SO
aNa Jと補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも7層のハロゲン化銀乳剤層をゼす
るハロゲン化銀写真感光材料において。 該ハロケン化銀乳剤層又はその他の親水性コロイド層中
に、少なくともl橿のノニオン界面活性剤と少なくとも
7種のポリオキシエチレン基を有するアニオン界面活性
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18472783A JPS6076741A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US06/817,648 US4649102A (en) | 1983-10-03 | 1986-01-10 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18472783A JPS6076741A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6076741A true JPS6076741A (ja) | 1985-05-01 |
JPH0327098B2 JPH0327098B2 (ja) | 1991-04-12 |
Family
ID=16158305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18472783A Granted JPS6076741A (ja) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6076741A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6243641A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS62109044A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0239363A2 (en) | 1986-03-25 | 1987-09-30 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material feasible for high speed processing |
JPS6360446A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | Konica Corp | 界面活性剤で分散したハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6392943A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-23 | Konica Corp | 新規な界面活性剤を含むハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63128336A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-05-31 | Konica Corp | 保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0271309A2 (en) * | 1986-12-08 | 1988-06-15 | Konica Corporation | Rapidly processable silver halide photographic light-sensitive material and the processing thereof |
JPS63173040A (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-16 | Konica Corp | 超迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01260436A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0580041A2 (en) | 1992-07-10 | 1994-01-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide photographic material and composition for processing |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5329715A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic light sensitive material |
-
1983
- 1983-10-03 JP JP18472783A patent/JPS6076741A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0580041A2 (en) | 1992-07-10 | 1994-01-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide photographic material and composition for processing |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0327098B2 (ja) | 1991-04-12 |
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