JPH01260436A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は親水性有機コロイド塗布層中に、塗布助剤を含
有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に現像処理
ムラ、処理液の汚染及び汚染物質による故障（乾燥ムラ
、搬送ローラーへの付着によるフィルム汚れ等）が生ず
ることのないハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真感
光材料と記す）に関するものである。

（従来の技術） 周知の如く写真感光材料はプラスチックフィルム、紙な
どの支持体の上に幾層かの親水性コロイド〔通常はゼラ
チン〕から成る層が設けられている。それらの層は下塗
り層、中間層、感光層、保護層等種々の機能を有し、そ
れらの機能を満足させる為に各層には種々の無機又は有
機の添加物を含む。

このように一般写真感光材料は多くの親水性有機コロイ
ド層から形成されており、その製造に際してこれ等の塗
布液をハジキ、塗布ムラ等の塗布故障なく均一に且つ高
速で薄層塗布することが要求される。塗布方式としては
近年では連続同時多層塗布方法がよく用いられている。

塗布工程で最も困難な例はカラー写真感光材料の製造の
場合である。カラー写真感光材料ではカラーカプラー、
紫外線吸収剤、螢光増白剤等多くの水に難溶性添加剤を
フタル酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物等
の高沸点有機溶剤に溶かし、親水性有機コロイド、特に
ゼラチンの溶液中に界面活性剤の存在のもとに分散しく
云わゆる乳化して）、親水性有機コロイド層中に含有さ
せて用いている。このような乳化剤として多量の界面活
性剤を用いると、その親水性有機コロイド層の上にさら
に塗設される他の親水性有機コロイド層の塗布を困難な
らしめる。乳化剤を少なくすると、乳化分散物が不安定
となり凝集、沈＃を生じたり、塗布後の写真Ｗ＆元材料
の写真的特性が不安定になる。

従来から写真感光材料の各種塗布液の塗布助剤として種
々のアニオン性界面活性剤が使用されており、その具体
例は米国特許コ、コ≠０．４１７４号、同３．θλ６，
２０２号、同Ｊ、０４ｇ、ｌｏｉ号、同３，２２０，１
≠７号、同３．≠ｉｔ。

６≠り号、西独特許ｌ、バー、６６！号、などに開示さ
れている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらアニオン性界面活性剤を塗布助剤
として用いてゼラチンなどのコロイド層上に更にゼラチ
ンなどのコロイド液を塗布する場合には、ゼラチン中に
含まれるカルシウムのようなアルカリ土類金属イオンの
ためにアニオン性界面活性剤の溶解性が極端に低下する
ために、アニオン性界面活性剤をゼラチン塗布液に添加
すると水利固体状物質として析出することによりｍ血性
を著しく悪化させる欠点があった。

また帯電防止のために用いられる米国特許３ｒｒｏｔ弘
λ号、特開昭！７−１弘６２≠を号等に開示されたカチ
オン系界面活性剤や特開昭！！−７７６３号、特開昭ｊ
≠−ｉｒ’ｙａｒ号等に開示されるカチオンポリマーな
どのカチオン系の帯電防止剤と、これらの塗布助剤とし
てのアニオン性界面活性剤を同−感光材料中で併用する
場合において、同一塗布液中に添加すると両者で不溶性
〔または難溶性〕のコンプレックスを形成してハジキを
発生してしまうという重大欠点があった。

一方、両者を別の層にそれぞれ添加しても、その感光材
料を現慮処理する際に処理液中に溶出した両者が処理液
中で不溶性コンプレックスを形成し、処理ムラ、現像汚
れを起こすという問題点があった。

近年環境保全上又は、水資源上、コスト上又は処理機器
の簡易コンパクト化の点から処理時の水洗水量を低減す
る方向が示唆されてきた。

ｔＣ１単なる水による洗浄工程の代りに各種薬剤を泳加
した液を用いて処理液量を低下させる方法（例えば特開
昭１７−１ｒｊ’ｌ−２号、同！ｌ−７１１−ＩＪＩｆ
ｉ号、同７７−／Ｊ、？／４Ａ４号、同ｒｒ−１１６Ｊ
１号、同よターｉｒμ３弘！号、同ｊ７−７り７ｊ４Ａ
Ｏ号、同ｊｌ−／Ｊ≠６３６号）がある。このように水
洗水量の低減や薬剤の使用の場合、写真感光材料から流
出した界面活性剤が塗膜表面にムラ状に残って経時によ
って変色したシ、塗膜中に分散されている高沸点溶媒、
カプラー等が凝集・合一して生ずるいわゆる発汗現象が
促進される事が知られている。

また、近年コスト上の点から補充処理液嚢を減らす試み
が行われているが、この場合にも界面活性剤が処理液中
に蓄積される割合が高まり、これまで開示されているア
ニオン界面活性剤を使った感材を処理し続けるとタール
状の不溶解物の生成が問題になっていた。

更に処理時間の短縮化のために、処理液の濃厚化が試み
られたが、やはり、上記と同様の問題を抱えていた。

処理時間の短縮化と簡易化の一環として、漂白又は漂白
定着液中に漂白促進剤（特開昭３３−２！１６３０号、
同５７−／タコタｊ３号、特公昭！弘−／２０！を号、
米国特許４Ａ、！１２，１．３１４号）を添加する方法
が知られている。

しかし、これらの漂白促進剤と感材から流出したアニオ
ン性界面活性剤との間で不溶性のコンプレックスを形成
し処理液汚染を起こす事がわかりその改良が望まれてｂ
た。

一方、最近、帯電防止剤として用いるエチレンオキシド
系ノニオン界面活性剤の処理液汚染を防止する方法とし
て特開昭６Ｏ−７６７４ＬＩ号が開示されている。その
特許には分子中にエチレンオキシド基を含むアニオン界
面活性剤が有効であることを記載している。確かに本化
合物は、前記のアニオン界面活性剤に比較し、カチオン
化合物とのコンプレックスによる処理汚れ及び併用する
エチレンオキシド系ノニオン界面活性剤の処理液汚染を
改良する。しかしながらいかなる処理液でも処理汚染を
起こさないという充分なものではない。

例えば前述したように近年、環境保全上、コスト上、又
は処理機器の簡易コン、ｅクト化、などから処理液の濃
厚化、補充処理液の減量化、迅速処理化が行なわれてく
るに伴ない処理液汚染、搬送ローラーへの汚染物質の付
着による感材の汚れの問題は解消されていなかった。

これらの問題の発生は、前述したように、それぞれの目
的に使用される界面活性剤自身の性質による場合と、共
存する他の添加剤との相互作用によって生ずる場合とが
ある。

したがってこれらの問題を解決するためには、それぞれ
の目的に使用する個々の界面活性剤について改良するこ
とが最も好ましいものと考えられるが、実際には本来の
目的とする性能を損なうことが多く著しい困難を伴なう
。

（発明の目的） 本発明の第一の目的はゼラチン含有ｍ液又は他の親水性
コロイド浴液をフィルム又は紙等の支持体又は他の写真
層の上に塗布するときにハジキがなく均一に塗布された
写真感光材料を提供することＶｃある。

本発明の第一の目的は、帯電防止性を損なうことなく、
現像処理液汚染を生ずることなく、かつ画儂ムラのない
写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
ｇｆｔ、性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真材料におい
てハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に下
記一般式ＣＩ”ｌで表わされる化金物を含有させること
によって連取された。

一般式ＣＩ〕 式中、人は炭素Ｂｙ〜λｊのアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基を表わし、Ｘは一〇−１を表かし、Ｒは
アルキル基又は Ｈ トを含有することを表わし、ａ％ｂはともにｌ〜ｊＱで
ある。好ましくは１−２０である。

Ｂは１価の連結基を表わす。ｎはＯ又ｔ′ｉ、ｌを表わ
す。

Ｍはカチオンを表わす。２は一〇Ｍ又はＡ−Ｘ−Ｙ−（
Ｂナー基を表わす。

また、一般式〔Ｉ〕のＡのアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基は更に置換されていてもよい。

人の好ましい具体例としては　Ｃｌ２Ｈ２５−１Ｃｘｅ
Ｈｓｓ−、Ｃｌ８Ｈ３５＋、　　Ｃ６Ｈｌ３ＣＨＣＨ２
−％ＩＨ１７ 等が挙げられる。

Ｙの具体例としては。

（−ＣＨ２ＣＨ２０＋７−ｅ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ｆｙ
Ｈ （−ＣＨ２ＣＨ２０＋ｒ−ｆＣＨ２ＣＨＣＨ２０±「米
−ＣＨ２ＣＨ２０ガ【Ｈ Ｈ Ｂの具体例としては炭素数λ〜１０のアルキレンオキシ
基、カルボニルアルキレンオキシ基等であり、例えば　
−ＣＨ２−ＣＨ２−０−１＋ＣＨ２）４０−１Ｍの具体
例としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム等であり、例えばＮａ、Ｋ。

Ｍｇ％ＮＨ４、Ｎ（ＣＨ３）４である。

次に本発明に使用される化合物の具体例を示すがこれに
限定されるものではない。

７・　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８゜０ＨＯＫ ＯＨ０Ｎａ ０Ｈ０Ｈ １３゜ ＯＨ ａ＋ｋ）＝Ｉ、　　　ｃ＋ｄ＝Ａ １０゜ １２、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０ＯＨ ａ＋ｂ＝ｊ、　　　ａ＋ｄ＝ｊ １４゜ ＣａＨｙ　　　　　　　　　　　ＯＨＵＮａこれら一般
式〔Ｉ〕で表わされる化合物は分子中にエチレンオキシ
ド基とグリシドール基を併せ有することに特徴がある。

本発明の化合物が処理液汚染を起こさないのはグリシド
ール基を有することによりイオン強度の高い処理液に対
しても溶解度が著しく向上していることに起因している
ものと考えられる。又本発明の化合物が写真性の良好な
のはエチレンオキシド基によるものと考えている。

今日、前述したように処理液組成の変遷に伴ない処理液
汚染の問題が重大となっているが、種々の写真用添加剤
の中、特に界面活性剤のような構造のものがフィルムよ
り処理液中に拡散し処理液汚染の原因となっている。例
えば帯電防止剤に用いられるエチレンオキシド糸ノニオ
ン界面活性剤は処理液汚染を起こし易いが、本発明の化
合物を併用することにより処理液汚染を防止することも
できる。

本発明に使用する一般式〔工〕で表わされる化合物は一
般的な方法で合成できるが、次に合成例を示す。

合成例（化合物例／の合成〕 の合成 かきまぜ機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えつ
けたＪＯＯｍｌのフラスコに乾燥したＱＰ−３、日光ケ
ミカルズ■））６７．７ｆ（０゜コモル〕とＮａＯＨ２
，Ｉｔを入れ／７７〜／ＡＯ０Ｃに加熱し、かきまぜな
がら副生ずる水を追い出す。内温／ｊ６〜ｉ６ｏ　０ｃ
に保ちなからグＩＪ７）”−Ａｌｌ＆、！？（０，３モ
ｋ）を約１ＪｂｒＢを要して滴下する。滴下後／１．Ｏ
’Ｃで３　ｈｒｓかきまぜ反応させる。未反応グリシド
ールは全く認められない。冷却後エタノール２００ｄ加
え浴解し、ｃｏｎｃ−Ｈαで中和する。減圧下で溶媒を
留去した後、クロロホルムλｊＯ―を加え−夜放置する
。副成したポリグリセリンは不溶物として出てくる。セ
ライト使用吸引濾過により不溶物を除去後溶媒を減圧留
去すると淡黄色粘悸液体が得られる（／≠ｒｙ）。ＩＲ
，ＮＭ几よりグリシドール付加モル数はコ、！であった
。（但しグリシドール基の反応で２級ＯＨ基との反応物
も／部含まれている。） （２）化合物ｌの合成 かきまぜ機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えつ
けた３００ゴのフラスコに、オキシ塩化リン６り、Ｊｆ
（０，≠！モル）をメチクロア０ＰＫ溶かした溶液を入
れ１０−／ｌ’ｃに冷却、かきまぜながら上記（１）で
合成した Ｈ ｖｒ、ｒｔ（ｏ、ｌｓモル）を同温のメチクロに浴かし
ｆｃ溶液を１０　ｏＣ以下に保ちながら滴下する６滴下
終了後、同温で７時間、更にＪＯ’Ｃで１時間かきまぜ
る。次に減圧下３Ｑ−≠ｏ　Ｏｃでメチクロ及び過剰の
オキシ塩化リンを留去する。

残留物を氷水中に注入し、６０〜７００Ｃで約３０分間
かきまぜると加水分解されリン酸エステルとなる（乳化
状〕。酢エチ／水＋ＮａＱ！水で３回抽出洗浄をくり返
した後、酢エチ層を分離、とり出し芒硝で乾燥する。酢
エチを減圧留去した後残留物を水に分散させ乳化状分散
液とし、これに苛性ソーダ水浴液を加え中和する。アセ
トン、ヘキサンで洗浄し目的物リン酸ナトリウム塩を得
た。

このものは、ｐＨ滴定分析よυモノ一体り０％、ジ一体
ｉｏ％の組成を有する混合物であった。

本発明に於いて、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は親
水性有機コロイド中に添加し塗布助剤として用いること
ができる。

その写真感光材料中への龜加量は／平方メートル当たり
ｏ、ｏｏｉ−、ｚｙであり、好ましくは０゜００３〜０
，３７％特に好ましくはｏ、ｏｏ≠〜０．２９である。

塗布液中への添加方法は、一般式〔１〕で表わされる化
合物をそのまま加えてもよいし、水又はメタノールもし
くは有機浴剤あるいはそれらの混合液に溶解して加えて
もよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常１＼ 水浴性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（
例えば臭化カリウム）浴液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合してつくられる。このハロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン
化銀、例えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用い
ることができる。

ハロゲン化銀の平均粒子サイズ（球状または球に近似の
粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合は、稜長を
粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均で表わす）は
、２μ以下が好゛ま＼しいが、特に好ましいのは０．８
μ以下である０粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよい。

これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八面体、そ
の混合晶形又は特開昭５８−１２７９２１号、同５８−
１１３９２６号等に記載の平板状等どれでもよい。

又、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を
混合してもよい、更に、ハロゲン化銀粒子の結晶構造は
内部まで−様なものであっても、また内部と外部が異質
の層状構造をしたものや、英国特許６３５．８４１号、
米国特許３，６２２゜３１８号に記載されているような
、いわゆるコンバージョン型のものであってもよい、又
、潜像を主として表面に形成する型のもの、粒子内部に
形成する内部潜像型のもののいずれでもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその鉛塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟乳剤（プリミティブ乳剤）を用いることもできるが
、通常は化学増感される。化学増感のためには、活性ゼ
ラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化合物（例えばチオ
硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物、ローダニンＮ
）を用いる硫黄増感法、還元性物質（例えば第一すず塩
、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
ィン酸、シラン化合物）を用いる還元増悪法、貴金属化
合物（例えば金化合物の他、白金、イリジウム、パラジ
ウムなどの周期律表第■族金属の錯塩）を用いる基金族
増悪法などを単独或いは組み合わせて実施することがで
きる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンをもち
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等（７）ｌＦ白ｔ
ｉヒドロキシエチルセルロース、カルホキジメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体
などのＷ誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール
等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有ルでよい０
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）
リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロム酸、ム
コフェノキシクロル酸など）＝Ｎ−カルバモイルピリジ
ニウム塩煩（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジ
ニオ）メタンスルホナートなど）やハロアミジニウム塩
ｆｆ　（１−（１−クロロ−１−ピリジルメチレン）ピ
ロリジニウム−２−ナフタレンスルホナートなど）、な
どを単独または組み合わせて用いることができる。

これらの化合物の中では、活性ビニル化合物又は活性ハ
ロゲン化合物を好ましく用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の口約で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル［又１！ポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加勧請）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

含フツ素界面活性剤は帯電防止剤として特に有効であり
、アニオン、カチオン、ベタイン、ノニオン共に使用で
きる。

以下に好ましい化合物例を記す。

Ｃ？　Ｆ　＋　ｓ　ＣＯＯＨ Ｃ＊Ｆ＋ヮＳＯ３Ｋ ｓＨｔ Ｃ＠　Ｆ＋ｙＳＯｚ　Ｎ　　ＣＨｚ　Ｃ００ＫＨ−（Ｃ
Ｆｚｈ　ＣＨｚ　０ＯＣ−ＣＨｚＨ（ＣＦｚｆ　ＣＨｚ
　ＯＯＣＣＨＳＯ３ＮａＨ（ＣＦｚｈ　ＣＨｚ　０（Ｃ
Ｈｚ　ＣＨｔ　Ｏｈ　ＱＣＣＨｚＨ（ＣＦｚｈ　　ＣＨ
ｚ　　Ｏ％ＣＨｚ　　ＣＨｔ　　Ｏす＝　　ＱＣＣＨＣ
Ｈｚ　　ＳＯコ　Ｋｎ：平均３ Ｆ−１２・ Ｃｓ　ＦｌｑＳＯｘ　ＮＨＣ ＣコＨ７ Ｃｓ　Ｆ＋ｔＳＯｔ　ＮＨＣ） Ｃｓ　Ｈり Ｃｓ　Ｆ　＋　ｙ　Ｓ　Ｏ□ＮイＣＨ２ｃＨ，ＯＣｓ　
Ｆ＋？ＳＣｈ　Ｎ）（ＣＨｔ　ＣＣＨ。

Ｃｓ　Ｈｌ ；０！Ｎ蚕ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＯｈＨＣＨ２）Ｔ　ＳＣｈ
　Ｋｎ：平均５ （２ＣＨｚ　Ｏｈ　Ｐ　ＯＮａ Ｎａ Ｈｆｆ Ｆ−２２ ＣｈＨ，３Ｏ−ＱＣ−ＣＨｌ Ｃｍ　Ｆ＋ｔＣＨｚ　ＣＨｚ　０ＯＣ−ＣＨＳＯｓ　Ｎ
ａｓＨｔ Ｃｓ　Ｆ＋？ＳＯｚ　Ｎ＋ＣＨｉ　ＣＨｚ　Ｏトｎ÷Ｃ
Ｈｔ　ＣＨＣＨ２０トゴＨＨ ｘ：ｙ−２，１：９７．９ （水分散ラテックス） ｃｍｏ　　　　　　　　　　　　ｃ−。

ｌ ０ＣＨ２−（ＣＦｚｈ　Ｈ０（ＣＨｚ　ＣＨ２０）＋６
　ＣＨｌｘ：ｙ＝４０：６０ ＣＨ。

０ＨＣＨ。

ｘ　：　ｙ−５０：　５０ 本発明に係る含フツ素化合物の写真構成層への添加量は
該写真構成層１１当り０．１■〜１ｇが好ましく、０．
５■〜５００ａｖが特に好ましい。

それらは塗布助剤、潤滑、消泡、乳化分散、増感その他
の写真特性の改良、等のためにも適用される。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３，０７９，８３７号、同第３，０８０゜３１７号、同
第３．５４５，９７０号、同第３゜２９４．５３７号及
び日本公開特許昭５２−１２９５２０号に示されるよう
な変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる
。

本発明においては、帯電防止性と接着性向上を目的とし
て写真感光材料中に無機又は存機の微粒子（いわゆるマ
ット剤）を使用され得る。これらはベルギー特許第６５
５４２４号、特開昭５１−６０１７号、同５３−７２３
１号、同６２−８９９５７号、特願昭６１−２１９０１
９号、同６２−５０６８４等に記載されており、例えば
、硫酸バリウム、炭酸ストロンチウム、二酸化ケイ素、
ポリメチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸共重合物、含フツ素重合
物の分散物、含ケイ素重合物の分散物、エチルアクリレ
ート／スチレンスルホン酸ナトリウム塩共重合物あるい
は又、特開昭６２−１１２５１号に記載の親水性が固定
されたマット剤、更にはゼラチン等のバインダーと架橋
し得る基（例えばグリシジル、ビニルスルホニル、イソ
シアナートなど）を含有したマット剤などを挙げること
ができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類、その他
によって分光増悪されてもよい、用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核と
してシアニン色素類に通常利用される核いのずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。これらの増感色素は単独に
用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感
色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いら
れる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には悪魔上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（いわゆるラテッ
クス）を含むことができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、スチレンなどの単独もしくは組合せ
、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸等の組合せを
単量体成分とする重合物及びこれらの水分散物を用いる
ことができる。更にこれらの分散物は特開昭６２−１７
７４５号に記載のフッ素又はシリコン含有ラテックスを
使用することもできる。特開昭６２−１１２５１号に記
載の親水性基が固定されたラテックスや特願昭６１−１
９５７８８号に記載のアニオン基／水和層形成基を存す
るラテックスを使用することもされ得る。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
がを用である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリ゛を防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、本発明の化合物以
外種々の化合物を併用することができる。すなわちアゾ
ール類（例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロイ
ンダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾ
ール類など）　；メルカプト化合勧請、（例えばメルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール雇、メ
ルカプトベンズイミダゾールＮ１メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジ
ン類、メルカプトトリアジン類など）　；例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
（例えばトリアザインデン蔑、テトラアザインデン類、
ペンタアザインデン類など）　；ベンゼンチオスルホン
酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。

本発明の写真感光材料は色像形成カプラー、即ち、発色
現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フ
ェニレンジアミン誘４体や、アミノフェノール誘導体な
ど）との酸化カップリングによって発色しろる化合物を
含存してもよい、カプラーは分子中にバラスト基とよば
れる疎水性基を存する非拡散性のもの、またはポリマー
化されたものが望ましい、カプラーは、恨イオンに対し
４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい、又、色補
正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にとも
なって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）を含んでもよい、又、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。

イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３，９
３３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，
３２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭
５Ｂ−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号
、同第１．　４７６゜７６０号等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１に２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０．
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系フェノールが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１
２号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８，２
３３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６
９，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．
　７７２．　００２号、同第３，７５８．３０８号、同
第４．３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１．３６５Ａ号、米国特許第３，４４６．６２２号、同
第４，３３３．９９９号、同第４，４５１．５５９号、
同第４．４２７．７６７号、等に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャー毘１７６４３の■−
Ｇ項、米国特許第４．　１６３．　６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号、
同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のも。

のが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５４２３４号
、同６０−１８４２４８号、同６１−２４９０５２号、
同６１−２３８０５７号、同６１−２３６５５０号、同
６１−２４０２４０号、同６１−２３１５５３号、同６
Ｌ−２３３７４１号、米国特許第４，２４８，９６２号
、同４，４７７．５６３号、同４，１４６゜３９６号に
記載されたものが好ましい。

現像時に、画像状造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

またＤｒＲ−カプラー以外に現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい、これ
らのものとしては、例えば米国特許３，３７９，５２９
号、同３，６２０．７４６号、特開昭６０−２３３６４
８号、同６１−１８９４６号、同６１−２３０１３５号
等に記載のものが好ましい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２．０２７号に記載の方法
などが用いられる０例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフエ
こルフオスフエート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチノリ、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭４８−３０４９４号、特公昭５ｌ−＝３９８
５３号、特開昭５０−１０２３３４号、特開昭５１−２
５１３３号、特開昭５１−５９９４３号、特願昭６１−
１６２８１３号、特願昭６１−１８７９９６号、特願昭
６１−１８９７７１号、西ドイツ特許第２，８３０，９
１７号、米国特許第３．６１９．１９５号に記載されて
いる重合物による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の写真感光材料には、公知の退色防止剤を用いる
ことができる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノー
ル類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノール
類等がある。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ・ディスクロ
ージャー患１７６４３　　（１９７８年１２月）および
患１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

■　化学増感ＩＦ１　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇側　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９真右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　　２５頁 ９　増　白　剤　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　　同　上ＩＩ　　可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助
剤、表面　２６〜２７頁　　　同　上活性剤 １３　　スタチック防　　　２７　　　　西　土木発明
の感光材料には定着液中でカチオンサイトを提供するポ
リマーとして既知の各種の四級アンモニウム塩（又はホ
スホニウム塩）ポリマーが使える。四級アンモニウム塩
（又はホスホニウム塩）ポリマーは、媒染剤ポリマーや
帯電防止剤ポリマーとして広く次に挙げる刊行物などで
知られている。

特開昭５９−１６６．９４０、米国特許３，９５８．９
９５、特開昭５５−１４２３３９、特開昭５４−１２６
，０２７、特開昭５４−１５５゜８３５、特開昭５３−
３０３２８、特開昭５４−９２２７４に記載されている
水分散ラテックス；米国特許２，５４８，５６４、同３
，１４８，０６１、同３，７５６，８１４に記載のポリ
ビニルピリジニウム塩；米国特許３，７０９．６９０に
記載の水溶性四級アンモニウム塩ポリマー；米国特許３
，８９８，０８８に記載の水不溶性四級アンモニウム塩
ポリマー、さらに特開昭４９−１３９２５号、特公昭４
９−１５８２０号、米国特許２．８８２．１５６号、同
２，７４７，２２８号に記載されているケトンと７ミノ
グアニジン誘導体の反応によって生成する残基を含有、
するポリマーを用いることができる。

好ましいポリマーを下記に記載。

化合物例 Ｘニア：２露４７．５：４７．５：５ Ｘニア：ｚ＝４５：４５：１０ Ｐ−３） Ｐ−４） ＣＨ３ Ｘ：）’：ｚ−４５：４５：１０ Ｐ−５） Ｐ−６） ＣＨ。

ｘ：ｙ噛Ｓ＊：５Ｏ Ｐ−７） ＣＨコ Ｐ−８） Ｐ−９） イＣＨｔＣＨ辷、。　　　　　　　　イＣＨ，ＣＨト、
。

Ｐ−１フ０） １゜　　　　　　ｃｚｅ Ｃｈ　　ＨＩ５−Ｎ−Ｃｈ　　ＨＩ３ ｈＨ１ｆｆ 定着液中でカチオンサイトを提供するポリマーの添加量
としては、感光材料中の全ヨード量１モル当リカチオン
サイトの単位として０．１以上、好ましくは０．３〜１
００、より好ましくは０゜５〜３０である。

カチオンサイトを提供するポリマーは感光層中にも、非
感光層中に添加できるが、感光層と支持体の間に非感光
層を設けて添加するのが好ましい。

添加層が下塗層である場合は、特に好ましい、カチオン
サイトを提供するポリマーのうちハロゲンイオンを捕獲
する能力が高いものが好ましい。

本発明の感光材料に含有しうるカチオンサイトを提供す
るポリマーば、ハレーションやイラジェーション防止染
料を媒染する物質として使用することもできる。この場
合、染料は現像一定着−水洗工程で脱色するアニオン性
のものを利用することが好ましい、さらに直接医療用両
面Ｘ−レイフィルムにおいては、乳剤層の下側に脱色性
染料を媒染することによりクロスオーバー光をカットし
て鮮鋭度を向上させることが可能であり、下塗層中への
カチオンサイト提供ポリマーとアニオン染料の添加は特
に好ましい効果を生むものである。

以下、本発明の感光材料で利用できる好ましい染料につ
いて述べる。

この様な染料には、例えば英国特許第５０６゜３８５号
、同１，１７７．４２９号、同１，１３１．８８４号、
同１，３３８，７９９号、同１゜３８５．３７１号、同
１，４６７．２１４号、同１．４３３，１０２号、同１
，５５３，５１６号、特開昭４８−８５．１３０号、同
４９−１１４゜４２０号、同５２−１１７，１２３号、
同５５−１６１．２３３号、同５９−１１１，６４０号
、特公昭３９−２２，０６９号、同４３−１３．１６８
号、米国特許第３．２４７．１２７号、同３゜４６９．
９８５号、同４，０７８．９３３号等に記載されたピラ
ゾロン核やバルビッール成核を有するオキソノール染料
、米国特許第２，５３３゜４７２号、同３，３７９．５
３３号、英国特許第１．２７８，６２１号等記載された
その他のオキソノール染料、英国特許第５７５．６９１
号、同６８０．６３１号、同５９９，６２３号、同７８
６．９０７号、同９０７，１２５号、同１．０４５．６
０９号、米国特許第４．２５５．３２６号、特開昭５９
−２１１，０４３号等に記載されたアゾ染料、特開昭５
０−１００．１１６号、同５４−１１８，２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２．８６５．
１５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２゜５３８．００９号、同２，６８８．５４１号、同２
．５３８，００８号、英国特許第５８４．６０９号、同
１，２１０．２５２号、特開昭５０−４０．６２５号、
同５１−３，６２３号、同５１−１０．９２７号、同５
４−１１８，２４７号、特公昭４８−３．２８６号、同
５９−３７．３０３号等に記載された了り−リデン染料
、特公昭２８−３，０８２号、同４４−１６．５９４号
、同５９−２８，８９８号等に記載されたスチリル染料
、英国特許第４４６．５８３号、同１，３３５，４２２
号、特開昭５９−２２８．２５０号等に記載されたトリ
アリールメタン染料、英国特許第１゜０７５．６５３号
、同１，１５３．３４１号、同１．２８４．７３０号、
同１，４７５，２２８号、同１，５４２．８０７号等に
記載されたメロシアニン染料、米国特許第２．８４３．
４８６号、同３．２９４．５３９号等に記載されたシア
ニン染料などが挙げられる。

代表的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

５Ｓ−１゜ ＣＨｘ　ＣＨｘ　ＳｏコＫ　　　　　　ＣＨｚ　ＣＨｌ
　ＳＯｓ　Ｋ４゜ ＣＨ３ ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＳＯｘ　Ｋ　　　　ＣＨｔ　ＣＨｔ　
ＳＣｈ　Ｋ）す＠Ｎａ　　　　　　　　　＞す３へｄ５
１Ｊ、　Ｋ　　　　　　　　　　ごり３八ＣＨｔ　ＣＨ
ｚ　ＳＯｓ　Ｋ　　　　ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｓｏ□Ｋｎ。

（ＣＨり４　Ｓ０３　Ｋ　　　　　　（ＣＨり４　ｓｏ
ｗ　ＫＨ３ 託。

ＯＨＮＨＣＯＣＨ３ 釘。

ＯＨＮＨＣＯＣ１Ｈｓ ）リコｈ ’５ｔＪ、Ｎａ ■ （ＣＨＤ４５０１０ ４０゜ ■ （ＣＨｇ）ｓ　ＳＯｓ” ４１゜ （ＣＨｔｈ　５０３” ＣＨｘ　Ｃ０ＯＨＣＨ２Ｃ００Ｈ 招、　　　　　゛ （ＣＨｚ）＊　ＳＯｓ　Ｋ　　　　　　　　　　（ＣＨ
ｘ）ｔ　ＳＯｘ　Ｋ４５゜ ＣＨ３ＣＨＩ ＣＨｘ　ＣＨｓ　Ｃ０ＯＨＣＨｇ　ＣＨｘ　ＣＯＯＨ（
ＣＨｘ）ｓ　ＳＯＳ”　　　　　　（ＣＨｌ）ｓ　Ｓ（
ｈ　ＫＣｘ　Ｈｓ　　　　　　　　　　Ｃｘ　Ｈｓ詔。

ＣＨｘ ごＵコ　八 ＣＨｔ　Ｃｆｈ　Ｃ００Ｋ　　　　ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｃ
００Ｋ本発明の感光材料には種々の露光手段を用いるこ
とができる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放
射する任意の光源を照明光源または書き込み光源として
使用することができる１、自然光（太陽光）、白熱電灯
、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびスト
ロボもしくは金属燃焼フラッシュパルプなどの閃光光源
が一般的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
をこえる温度としてもよい、目的に応じ、銀画像を形成
する現像処理（黒白写真処理）、或いは、色素像を形成
すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれをも適
用することが出来る。

黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えば
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の公知の現像主
薬を単独或いは組み合わせて用いることができる。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る０発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル、−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とはカ
ラー現像液１１当たりベンジルアルコールが２　ｍ　Ａ
以下を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く
含有しない場合である。

又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる、これらのカラー現像液へ
の添加剤はＯｇ〜２０ｇ／ｌ、好ましくはＯｇ〜５ｇ／
ｌであり、カラー現像液の保恒性が保たれるならば、少
ない方が好ましい０発色性向上のためには、亜硫酸イオ
ンは実質的に含有しない方が好ましく、より具体的には
亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／！以下、より好まし
くは０．２ｇ／ｌ以下である。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセッシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９
３，０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩及びリン酸塩の如きｐＨＩ衝剤、臭化物、沃化物
及び本発明の化合物以外の有機カプリ防止剤の如き現像
抑制剤ないし、カプリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如
き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール
の如き有Ｆｍ　ｉ８’ｔｊ、、ポリエチレングリコール
、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイ
ドライドの如きかぶらせ剤、■−フエ、ニル−３−ピラ
ゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許４，
０８３，７２３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤
、西独公開（ＯＬＳ）２，６２２．９５０号に記載の酸
化防止剤などを含んでもよい。

カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写真感光材
料は通常票白処理される。漂白処理は、定着処理と同時
に行われてもよいし、個別に行われてもよい、漂白剤と
しては、例えば鉄（Ｉ［［）、コバルト（■）、クロム
（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キ
ノン類、ニトロソ化合物等が用いられる０例えば、フェ
リシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＤＩ）またはコバル
ｌ−（ｍ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツ
ール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩
、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いるこ
とができる。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）ナトリウム及びエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉｌ［）アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩は独立
の漂白液においても、−浴漂白定着液においても有用で
ある。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０４２．５２
０号、同３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。

水洗工程は、１槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種頂、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・ザ・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・
エンジニアリング第６４ｔ’２４８〜８５３頁（１９５
５年５月号）の“ウォーター・フローレンツ・−゛イン
・イマージョンウオツシング・オブ・モーションピクチ
ャーフィルム”　（Ｗａｔａｒ　　Ｆｌｏ＠　Ｒａｔｅ
ｓ　　ｉｎ　　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−１ａｓｈｉｎｇ　
　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ、　Ｓ
、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ　　著）に記載の方法によ
って算出することもできる。

水洗水量を！ｆｆ減する場合、バクテリアやカビの発生
が問題となるが、その反応として、特願昭６１−１３１
６３２号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低
減せしめた水洗水、殺薗剤や防ばい剤、例えば、ジャー
ナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンフニン
ガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉ
ｆｕｇ、Ａｇｅｎｔｓ　）　ｖｏｌ、　１１、患５、ｐ
２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物および堀
口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合物）の添加を行
なうことができる。又、硬水軟化剤として、エチレンジ
アミン四酢酸、あるいは各種硬膜剤等を必要に応じて添
加することができる。あるいはウェスト著　フォトグラ
フィックサイエンス・アンド・エンジニアリング誌（ｐ
ｈｏｔ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋第６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い、特に
キレート剤や殺菌剤防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９槽
）にし、水洗水を！ｆｆ減しても良い、更には、水洗工
程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載にような多段
向流水洗処理工程を実施してもよい０本水洗浴中には画
像を安定化する目的で各種化合物が添加される０例えば
膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩
衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、キレー
ト剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホ
ン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など
）、殺菌剤（チアゾール系、イソチアゲール系、ハロゲ
ン化フェノール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾ
ールなと）、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使
°用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用しても良い。

また、処理後のＷ４ｐＨ”Ａ整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良
化するために好ましい。

更に水洗工程の直後に、水切り剤とホルマリンを含有す
る安定浴を用いることもできる。２当量マゼンタカプラ
ーを使用している感光材料を処理する場合に、上記ホル
マリンは除去してもよいし、安定化浴そのものを用いな
くてもよい。

本発明の感光材料の水洗処理時間は、処理条件によって
相違するが、通常２０秒〜１０分であり、好ましくは、
２０秒〜５分である。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作成した。

（怒光屡の組成） 塗布量はハロゲン化Ｓ艮およびコロイドｉ艮については
銀のｇ　／　ｒｄ単位で表した量を、またカプラー、添
加剤およびゼラチンについてはｇ／、（単位で表した量
を、また増感色素については同−層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１１（ハレーション防止層） 黒白コロイド恨　　　　　・・・・・・・・・・・・　
０．５ゼラチン　　　　　　　　・・−・・・・・・・
・・　１．３カラードカプラーＣ−１・・・・・・・・
・・・・　０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・・・・
・・・・・・　０．１同　　　上　　　ＵＶ−２・・・
・・・・・・・・・　　０．２分散オイル０ｉｌ−１・
・・・・・・・・・・・　０．０１同　　　上　０ｉ１
−２　　　　・・・・・・・・・・・・　　０．０１脱
恨促進剤　ＢＡ−１・・・・・・・・・・・・　０．０
３界面活性剤　５Ａ−２・・・・・・・・・・・、、０
．０１第２１Ｊ（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）・・・・・・・・・・・・　０
．１５ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・
・・　１．０カラードカプラーＣ−２・・・・・・・・
・・・・　０．０２分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・
・・・・・・　０．１界面活性剤　５Ａ−２・・・・・
・・・・・・・　０．０１硬膜剤　　　Ｈ−２・・・・
・・・・・・・・　０．　２第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ）　　・・・・・・・・・・・・銀０
．４ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　０．６増感色素Ｉ　　　　　・・・・・・・・・・
・・１．０ＸＩＯ−’増悪色素■　　　　　・・・・・
・・・・・・・３．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　
・・・・・・・・・・・・　　ｌＸｌ０−’カプラー　
Ｃ−３・・・・・・・−・・・・　０．０６カプラー　
Ｃ−４・・・・・・・・・・・・　０．０６カプラー　
Ｃ−８・・・・・・・・・・・・　０．０４カプラー　
Ｃ−２・・・・・・・・・・・・　０．０３分散オイル
０ｉｌ−１・・・・・・・・・・・・　０．０３同　　
　上　０ｉ１−３　　　　・・・・・・・・・・・・　
　０．０１２界面活性剤　５Ａ−１・・・・・・・・・
・・・　０．０２第４層（第２赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　・・・・・・・・・・・・　０
゜７ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　２．５増悪色素Ｉ　　　　　・・・・・・・・・・
・・　　ｌＸｌ０−’増悪色素■　　　　　・・・・・
・・・・・・・　　３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　
・・・・・・・・・・・・　　ｌＸｌ０−’カプラー　
Ｃ−３・・・・・・・・・・・・　０．２４カプラー　
Ｃ−４・・・・・・・・・・・・　０．２４カプラー　
Ｃ−８・・・・・・・・・・・・　０．０４カプラー　
Ｃ−２・・・・・・・・・・・・　０．０４分散オイル
０ｉｌ−１・・・・・・・・・・・・　０．１５同　　
　上　０ｉ１−３　　　　・・・・・・・・・・・・　
　０．０２界面活性剤　５Ａ−１・・・・・・・・・・
・・　０．０５第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｌ、０モル％、 平均粒径０．７μ）　　・・・・・・・・・・・・銀１
．　０セラチン　　　　　　　　・旧・・・旧・・）１
．０増悪色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・　
　ｌＸｌ０−’増悪色素■　　　　　・・・・旧・・・
・・　　３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　・・・・旧
・・・・・　　ｌＸｌ０−’カプラー　Ｃ−６・・・・
・・・旧・・　０．０５カプラー　Ｃ−７・・・・・・
・・・・・・　０．１分散オイル０ｉｌ−１・・・・１
旧・・　０．０１同　　　上　　０ｉｌ−’ｌ　　　　
・・・・・・・・・・・・　　０．０５界面活性剤　５
Ａ−１・・・・・・・・・・・・　０．０１第６層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・−・・・・・・　
１．０化合？ＩＣｐｄ−Ａ　　　　・・・・・・・・・
・・・　０．０３分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・・
・・・・・　０．０５界面活性剤　５Ａ−２・・・・・
・・・・・・・　０．０２万）をポリビニルアルコール
（分子量約１５万ポリマーの５重量％分）と共にゼラチ
ン水溶液中で分散したもの） ・・・・・・・・・・・・　０．３ 第７層（第１緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化！！４モル％、 平均粒径０．３μ）　　・・・・・・・・・・・・　０
．３０増感色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・
　　５Ｘ１０−’増感色素■　　　　　・・・・・・・
・・・・・０．３Ｘ１０−’増感色素Ｖ　　　　　・・
・・・・・・・・・・　　２Ｘ１０”’ゼラチン　　　
　　　　　・・・・・・・・・・・・　１．０カプラー
　Ｃ−９・・・・・・・・・・・・　０．２８カプラー
　Ｃ−５・・・・・・・・・・・・　０．０３カプラー
　Ｃ−１・・・・・・・・・・・・　０．０３分散オイ
ル０ｉｌ−１・・・・・・・・・・・・　０．５界面活
性剤　５Ａ−１・・・・・・・・・・・・　０．０４第
８層（第２緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　・・・・・・・・・・・・　０
．４ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　０．８増悪色素■　　　　　・・・・・・・・・・
・・　　５Ｘ１０−’増悪色素Ｖ　　　　　・・・・・
・・・・・・・　　２　Ｘ　１０−’増感色素■　　　
　　・・・・・・・・・・・・０．３Ｘ１０−’カプラ
ー　Ｃ−９・・・・・・・・・・・・　０．２５カプラ
ー　Ｃ−１・・・・・・・・・・・ｓｏ、０３カプラー
　ｃ−ｉｏ　　　　　・・・・・・・・・・・・　０．
０１５カプラー　Ｃ−５・・・・・・・・・・・・　０
．０１分散オイルＯｆ！−１・・・・・・・・・・・・
　０．２界面活性剤　５Ａ−１・・・・・・・・・・・
・　０．０１第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．７μ）　　・・・・・・・・・・・・恨０
．８５ゼラチン　　　　　　　　・・・・−・・・・・
・　１．０増悪色素■　　　　　・・・・・・・・・・
・・３．５Ｘ１０−’増悪色素１Ｎ　　　　　　・・・
・・・・・・・・・１．４Ｘ１０−’カプラー　Ｃ−１
１・・・・・・・・・・・・　０．０１カプラー　Ｃ−
１２・・・・・−・・・・・・　０．０３カプラー　Ｃ
−１３・・・・・・・・・・・・　０．２４カプラー　
Ｃ−ｔ　　　　　・・・・・・・・・・・・　０．０２
カプラー　Ｃ−１５・・・・・・・・・・・・　０．０
２分散オイル０ｉ１−１　　　・旧・・・旧・・　０．
２４同　　上　０ｉｌ−２−・・・・・・・・・　０．
０５界面活性剤　５Ａ−１・・・・・・・・・・・・　
０．０３第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
１．　２黄色コロイド銀　　　　　・・・・・・・・・
・・・　０．０８化合物　Ｃｐｄ−Ｂ　　　　・・・・
・・・・・・・・　０．１分散オイル０ｉｌ−１・・・
・・・・・・・・・　０．　３界面活性剤　５Ａ−２・
・・・・・・・・・・・　０．０４第１１層（第１青怒
乳剤ＩＷ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．３
μ）　　・・・・・・・・・・・・銀０．　４ゼラチン
　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　１．　０
増感色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・　　２
Ｘ１０−’カプラー　Ｃ−１４・・・・・・・・・・・
・　０．９カプラー　Ｃ−５・・・・・・・・・・・・
　０．０７分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・・・−・
・・　０．２界面活性剤　５Ａ−１・・・・・・・・・
・・・　０゜０４第１２層（第２青惑乳剤Ｎ） 沃臭化銀（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　・・・・・・・・・・・・恨０
．５ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　０．６増感色素■　　　　　・・・・・・・・・・
・・　　ｌＸｌ０−’カプラー　Ｃ−１４・・・・・・
・・・・・・　０．２５分散オイル０ｉｌ−１・・・・
・・・・・・・−０，０７界面活性剤　５Ａ−１・・・
・・・・・・・・・　０．０３第１３層（第１保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
０．８紫外線吸収剤　ＵＶ−１・・・・・・・・・・・
・　０．　１同　　　上　　　　ＵＶ−２・・・・・・
・・・・・・　　０．　２分散オイル０ｉ　１−１　　
　・・・・・・・・・・・・　０．Ｏ１分散オイル０３
ｌ−２・・・・・・・・・・・・　０．０１界面活性剤
　５Ａ−３・・・・・・・・・・・・　０．０４第１４
層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０，０７μ） ・・・・・・・・・・・・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　
０．４５ポリ　（メチルメタアクリレート−パーフルオ
ロオクチルエチルアクリレート−アクリル酸（７０：　
２０　：　１０））粒子 （直径１．５μ）　　　・・・・・・・・・・・・　０
．２セチルノルミテー）（８Ａ−４（３重量％）、ゼラ
チン中で分散した）・・・・・・０．０３ポリジメチル
シロキサン（８Ａ−ｊ （５重量％）、ゼラチン中で分散 した）　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・０，０３硬膜剤　Ｈ−／　　　　　　　・・・・・・
・・・・・・θ、４ｔホルムアルデヒドスカベンジャー
Ｆ３−／・・・・・・・・・・・・Ｏ０！ ホルムアルデヒドスカベンジャー８−２・・・・・・・
・・・・・Ｏ，！ 界面活性剤　ＳＡ−≠　　添加量は第２表に記した通り
である。

Ａ−ｊ 帯電防止剤　８Ａ−１ （パック要用塗布ｆｆ１） ジアセチルセルロースコロイダルシリカと下記化合物を
有するアセトン／メタノール溶液を第１層用塗布液とし
、その上にジアセチルセルロースを有したメタノール液
を第２層用塗布液とした。

そして、支持体ベースの一方の側に乳剤層用塗布液を順
番に塗布し、他方の側にはバック層用塗布液を塗布し試
料とした。

又、第７μ層の界面活性剤を後述の第２表に示したごと
くに変えて試料１０／〜１０１とした。

次に本冥施例中に用いた化合物の化学構造式または化学
名を下に示した。

ＵＶ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＣＨ３ＣＨ３÷ＣＨ１−Ｃ）７餐ｃｔｂ　−ｃ汁Ｔ Ａ−１ ＵＶ−２ ＣＮ　ｌ−１リン酸トリクレジル ０Ｌ１−２　　　７タル酸ジプチル Ｏｉ　１−３　　　　７タル酸ビス（２−エチルヘキシ
ル）し２ Ｈ （ｎ）Ｃｍ　Ｈ＊ Ｃ−４″ ＣＨｓ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨｓ）ｓ Ｃ−１４ ＣｐｄＡ　　　　　　　　　　　　　ＣｐｄＢ増感色増
感 色素色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｃ寞Ｈｓ 増感色素■ ＣＨｚ　−ＣＨ−Ｓ　Ｏｘ　−ＣＨｚ　−Ｃ０Ｎ）Ｉ−
ＣＨｚＣＨ□”’　ＣＨＳ　Ｏｔ　−ＣＨｘ　−ＣＯＮ
　Ｈ−ＣＨ＊ＨＨ 以上の如くして作製した試料をＡとした。

Ａ−２ Ａ−３ ＣＨｓ　（ＣＨりｌ　＠　ＣＨ＝、ＣＨＣＨｔ　Ｓ　Ｏ
３Ｎ　ａＳＡ−≠ Ａ−１ ２Ｈ５ Ｃ４Ｈ９−ＣＨＣＨ２００Ｃ−ＣＨ２ Ｃ４Ｈｏ−ＣＨＣＨ２００Ｃ−ＣＨ−８ＯａＮａ２Ｈｓ Ａ−４ Ｃ８Ｆ１□Ｓｏ、Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＯＯＫＡ−７ ■ Ｃ８Ｆ□７Ｓ０２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ３）３３Ｈ７ ＣＢ　Ｆ　１７８０２　Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２０＋ｒ＋ＣＨ
２＋ｒ−８Ｏａ　Ｎ　ａ次いでこの写真要素にタングス
テン光源を用い、フィルターで色温度を４８００°Ｋに
調整した２５ＣＭＳの露光を与えた後、自動現像機によ
る下記の処理に供した。

第　　　１　　　表 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。

〈発色現像液〉 母　液　　　補充液 ジエチレントリアミン ５酢酸　　　　　　　　１．０　ｇ　　　　１．０　ｇ
ｌ−ヒドロキシエチリ チン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０　ｇ　　　　２．２　ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　ｇ　％　　　４．４
　ｇ炭酸カリウム　　　　　３０．０　ｇ　　　３２．
０　ｇ臭化カリウム　　　　　　１゜４　ｇ　　　　０
．７　ｇ沃化カリウム　　　　　　１．３■　　　□ヒ
ドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　２．４　ｇ　　　　２．６　ｇ
４−（Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　４−５　ｇ　　　　５．０　ｇ
水を加えて　　　　　　　　ｌβ　　　　１！ｐ　Ｈ１
０，００１０，０５ く漂白液〉 母　液　　　補充液 エチレンジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　１００　ｇ　　　　１１０　ｇ
エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　１０．０　ｇ　　　　１１．０
　ｇアンモニア水　　　　　　７ｍ１　　　５ｍＡ硝酸
アンモニウム　　　　１０．０　ｇ　　　　１２．０　
ｇ臭化アンモニウム　　　　　１５０　ｇ　　　　　１
７０　ｇ水を加えて　　　　　　　　ＩＩｌ　　　　ｉ
ｐ　Ｈ６，０５，８ 〈定着液〉 母　液　　　補充液 エチレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　１．０　ｇ　　　　　１．２
　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　ｇ　　　　　５
．０　ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　４．６ｇ　　　　
　５．８ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　１７５ｍ　ｌ　　　２００ｍ
　ｇ水を加えて　　　　　　　　１１　　　１１ｐ　Ｈ
６，６６，６ 〈水洗液〉 通常の水を使用した。

く安定液〉 母　液　　　補充液 ホルマリン（３７！ｗ／ｖ）　　　２．０ｍ　ｌ　　　
　３．０ｍ　Ｉｔポリオキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　０．３　ｇ　　　　０．
４５　ｇ水を加えて　　　　　　　　１１　　　１まず
表−１に記載したタンク容量をもつ自動現像機を用いて
前記露光済カラー感光材料（３５ｍＺｍ巾）を１日２０
ｍずつ２０日間継続処理して試料を得た。

又第１表の水洗■、■とじて次の水洗液を使用し、補充
量を２７ｍｌ１に変更した以外は第１表の処理工程と同
はの方法で、第１表と同様に２０日間ｍｕ処理を行って
試料を得た。

く水洗液Ｂ〉 母　液　　　補充液 ２−メチル−イソチ アゾリン−３オン゛　　　１０■　　　１０■５−クロ
ロ−２−メ チルイソチアゾリ ソー３オン　　　　　　ｌＯ■　　　１０■水を加えて
　　　　　　　　１１　　　　１ｊｌ水酸化ナトリウム
でｐＨ７，０ｐＨ７，０このようにして得られた現像処
理前及び処理された各試料について以下のテストを行な
った。

（イ）塗布性 処理前の試料１平方メートル当たりに存在するハジキの
個数を調べた。ハジキ個数が多い程、塗布性が悪いこと
を表わす。

（ロ）スタチックマーク 処理前の試料を２５℃、相対湿度１０％下で３時間！１
１温した後、同一条件下でナイロン及びウレタンローラ
ー間（直径２．　５ｃｍ、ローラー圧力はフィルム１ｃ
ｍ当たり０．５ｋｇ）を通した。試料を前述した処理方
法に従って処理し画像上に見られるスタチックマークを
以下の規準によって判定した。

Ａ：スタチックマークは全く見られない。

Ｂ：　　　　　　　　がわずかに見られた。

Ｃ：　　　Ｉ　　　　が相当見ら九た。

Ｄ：　　　ｌ　　　　が全面に見られた。

（ハ）処理ムラ 処理で得られた試料を以下の４段階で評価した。

Ａ：濃度ムラの発生が認められない。

Ｂ：　　　　Ｉ　　　　少し認められる。

Ｃ：　　　　Ｉ　　　　相当　　ｌ Ｄ：　　　　Ｉ　　　　著しく　〃 （ニ）表面汚れ 処理で得られた試料を以下の３段階で評価した。

Ａ：汚れの付着が認められない。

Ｂ：　　　　＃　　少し認められる。

Ｃ：　　　　Ｉ　　著しく認められる。

以上のテスト結果を第２表に示した。

第２表から明白なように本発明の化合物を使用しない比
較試料１０１〜ＬＱ２は処理ムラ及び表面汚れを生じ問
題である。一方本発明の化合物を用いた試料１０３〜１
０５は、塗布性、スタチックマークテスト、処理ムラ及
び表面汚れをすべて満足するものであり、本発明が優れ
たものであることを示している。

実施例２ （乳剤１１Ｊ） アンモニアを使用して、ヨウ化銀を１．４ｍｏｊ！％含
む平均粒径０．６μｍのしゃがイモ状の沃臭化銀乳剤を
！ＩＩｍした。この乳剤を１ａｔモルあたり３＃の塩化
金酸と！１１モルあたり１０喀のチオ硫酸ナトリウムを
添加して化学増感したのち、カプリ防止剤として４−ヒ
ドロキシ・−６−メチル−１゜３．３ａ、？−テトラザ
インデンをｉｌ１モルあたり７０暉、ポリマーラテック
ス（ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸−９７，
１）粒子をポリ　（１ａ合度１０）オキシエチレンドデ
シルエーテ゛　　ル（粒子の３ｉＩｉ量％）で吸着させ
たもの）　（Ｏ１４ｇ／ｒｄ）、ポリアクリル酸ソーダ
、マット剤（ポリ　（メチルメタクリレート／ドデシル
フルオロへブチルアクリレ−）−８０：２０）粒子（粒
径約２．０μ）（０，０２ｇ／ｎ？）を予め下記化合物
ＢＷ−１（粒子の３１ａ量％）吸着させたもの及びトリ
メチロールプロパンを添加した。

Ｗ−１ （保護層塗布液の調製） 酸処理ゼラチン　　　　　　　０．８ｇ／ｍポリアクリ
ル酸ソーダ　　　　０．０５　　Ｉポリスチレンスルホ
ン 酸カリウム　　　　　　　　０．０４−デキストラン（
分子量約２万）０．７　　〆ポリアクリルアミド （分子置駒０．８万）０．２　　　〃 ポリ　（メチルアクリレート／ メタクリル酸（７：　３） 平均粒子サイズ４．５μ）　０．０２　−ポリ　（メチ
ルアクリレ−） （平均粒子サイズ３．０）　　Ｏ，Ｑｌ　　＃ポリ　（
重合度１０）オキシエ チレンセチルエーテル　　　０．０３　　＃含フッ素化
合物 ＣコＨ１ ＣｓＦ　＋　ｔｓＯｘ　Ｎ　（ＣＨｚＣＩ（ｔｏ）ｒ（
ＣＨｒ）ｒ　５ＯｓＮａ０．００２　　＃ ＣツＨ７ ■ ＣｓＦ＋ｙＳＯｔＮ　（ＣＩｈＣＨｚＯ）−ｒｒ（ＣＨ
ｘＣＨＣＨｉＯ）ｒ　ＨＨ ０，００３− １，２−ビス（ビニルス ルホニルアセトアミド） エタン　　　　　　　　　０．１　　＃上記化合物に更
に第３表に示すように本発明の化合物を加えて保護層用
ゼラチン塗布液（ゼラチン濃度８％）を調整した。

（ポリマー層の調製） 下記内容のポリマー要用塗布液を作成した。

ゼラチン　　　　　　　　　　０．５ｇ／ｎ（ポリマー
Ａ　　　　　　　　　　０．０５７５ｇ／％ポリ　（重
合度１０）オキシ エチレンセチルエーテル　　０．００５ｇ／ｍ＋ポリマ
ー（増粘剤） ０．０２ｇ／耐 （写真フィルムの作成） ポリエチレンテレフタレート支持体（厚さ１８０μ）の
両面にポリマー層、乳剤層、保護層を同時に塗布して写
真フィルムを作成した。塗布銀量は片面６ｇ／ｎ（とじ
た。

このようにして得られた各試料について以下のテストを
行なった。

（塗布性） 実施例１と同じ方法に従った。

（スタチックマーク） 実施例１と同様な方法に従ってそのスタチックマークを
評価した。

なお、現像処理は、富士写真フィルム（株）より市販の
自動現像機ＦＭＰ−４０００（現像ＲＤ−Ｉ［［（３５
℃）一定着（フジ−Ｆ）−水洗−乾燥、９０秒処理）を
用いて行なった。

（定着液汚染） Ｘ線露光によりＤｍａｘｌ、２を生じるサンプル（２５
ｃ！ａＸ　３０ｃＩＩ）を５００枚連続して前記ＦＰＭ
−４０００にて処理したくこの時現像液、定着液の補充
量は指定標準量の５０％とした）。

処理後の定着液の不溶解浮遊分を下記４段階で評価した
。

Ａ：浮遊物が全く認められない。

Ｂ：浮遊物がわずかに認られる。

Ｃ：　＃　　相当 Ｄ：　ｌ　　著しく　　Ｉ （画像ムラ） 現像処理後の濃度が０．８になるようにＸ線で均一に露
光された試料を下記現像処理にて画像を形成させた。

現像液及び定着液の組成は次の通りである。

〈現像液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　６０ｇジエチレント
リアミン五酢酸　　　　　　２ｇ炭酸カリ　　　　　　
　　　　　　　　　　　５ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　　３ｇヒドロキノン　　　　　　　　　　　
　　２５ｇジエチレングリコール　　　　　　　　１２
ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル　　１．６５ｇ−
１−フェニル−３−ピラゾリドン ５−メチルベンゾトリアゾール　　　０．６ｇ酢　　酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ水で１１とする
（　ｐ　Ｈ１０，３５に調整する）。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１４０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸・　　　　　　　２５ｏｇ二ナトリウム・二本
塩 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　６ｇ水で１
１とする（酢酸ｐ　Ｈ４，９５に調整する）。

現像工程は以下の通りである。

処理温度、時間 現像　　　３５℃Ｘ１１．５秒 定着　　　３５℃Ｘ１２．５秒 水洗　　　２０℃×７．５秒 乾燥　　　６０℃ Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　　　　　　６０秒得ら
れた試料の画像上のムラを以下の４段階で評価した。

Ａ：画像上にムラが全く認められない。

Ｂ：　　　　＃　　　少し認められる。

Ｃ：画像上にムラが相当認められる。

Ｄ：　　　〃　　　著しく　！ 以上のテスト結果を第３表に示す。

第３表に示した如く、本発明の化合物を含有した試料コ
Ｏ／〜コＯｊは、塗布性、スタチックマーク、定着液汚
染性及び画像ムラを共にすべて満足する優れた試料であ
る。一方試料λ０６のコントロールはすべての点で本発
明に比べて劣り、比較化合物ａ、ｂ、ｃを用いた試料２
０７〜２０りもスタチックマーク、定着液汚染、画像ム
ラの点で著しく悪い。

以上の結果から本発明の試料があらゆる点で著しく優れ
ていることは容易に言える。

実施例３ （乳剤塗布液の調整） 水／ｆｉ中にゼラチン３０？、臭化カリウム！ｔ１沃化
カリウムｏ、ｏｚｙを加え７！０Ｃに保つ之容器中に攪
拌しながら硝酸銀水浴液（硝酸銀としてｚｙ）と沃化カ
リウム０，７Ｊｆを含む臭化カリウム水溶液を１分間か
けてダブルジェット法で添加した。さらに硝酸銀水浴液
（硝酸銀としてｊμｊｆ）と臭化カリウム水溶液をダブ
ルジェット法で添加した。この時の添加流速は、偽加終
了時の流速が、添加開始時のｔ倍となるよう流量加速を
おこなった。このあと、沃化カリウム水浴液を０．３７
ｆを重加した。

添加終了後、沈降法によシ３！０Ｃにて可溶性塩類を除
去したのち参〇〇〇に昇温してゼラチンｔｏｙを追添し
、ｐＨをＡ、ｊに調整した。５６０Ｃに再び昇温して、
増感色素アンヒドロ−！。

ｚｌ“−ジークユユーターエチャ−３，３Ｉ−ジ（３−
スルフオプロビル〕オキサカルボシアニンハイドロオキ
サイドナトリウム塩６３０■を添加し九のち金、イオウ
増感を併用した化学増感をほどこした。

得られた乳剤は六角平板状で投影面積直径がＯ１ｊ！μ
ｍ、平均の厚みがｏ、ｉｚｒμｍであつ九。

この乳剤に安定剤として弘−ヒドロキシ−６−メチル−
／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデンと２．６−ビス（
ヒドロキシアミノ）−≠−ジエチルアミノー／、！、！
−）リアジン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロノ匂ヘデキストラン（分子量約参万、塗布量がＯ０
≠ｆ／ｍ２になるように添加した。〕、ポリマーラテッ
クス（＆＋Ｊ（エチルアクリレート／スチレンスルホン
酸＝７＋：４Ａ）粒子を実施例コーｌ中の化合物ＢＷ−
／（粒子の３重量％）で予め処理したもの、平均粒子サ
イズ０　、　＜　μｍ　）　（（７，７ｆ　／　？ＦＬ
　”　）、マット剤（ｄ−？す（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝２０’、１０）粒子を予めポリ（重合
度１０）オキシエチレンＰ−ノニルフェノキシエーテル
（籾粒の３重量％）で処理したもの、（粒径λ。

ｊμ、）（０，０２１／ｍ”）、ポリスチレンスルホン
酸カリウム、ポリアクリル醗ソーダを加えて乳剤層用塗
布液とした。

（保護層用塗布液の調製） 表面保護層用塗布液として下記のゼラチン液を作成した
。

石灰処理ゼラチン　　　　　　　０．ｒ　　ｔ／ｍ２ポ
リ（エチルアクリレート／ アクリルｉ！ｌ）、〔りｊ／！〕 水分散物（粒径０．１μｍ）　　ｏ、３　　ｆ／ｒｎ２
ポリアクリル酸ソーダ　　　　　０．０≠　ｌポリスチ
レンスルホン酸　　　　０．ｏＨ７＠２カリウム デキストラン（分子量参万）　　　０．ｒ　　＃ポリア
クリルアミド （分子量０，７万〕　　Ｏ１２Ｉ ポリ（メチルメタクリレート／グリシジルアクリレート
＝り０／／　０　）　（粒子サイズ０．３≠μｍ）のゼ
ラチン中分散液（ゼラチン濃度６％）ｏ、ｏ、、２ｒｙ
＜粒子として）、ポリ（メチルメタクリレート〕（平均
粒子サイズｉ、ｒμ７ＦＬ　）　　　　　　　　　０　
、Ｏｕｆ／＠２ポリ（重合度ｉｏ）オキシエ チレンセチルエーテル　　　０．０３！ｔ／ｍ２セチル
パルミテート （８Ａ−２で分散したもの）０．０Ｊｚポリジメチルシ
ロキサン （８Ａ−７で分散したもの）　　０．０３　　ｚ含フッ
素化合物 ３Ｈ７ Ｃ３Ｆ１７８０２Ｎ　−ｆ−ＣＨ２ＣＨ２叶ｖ（ＦＣ：
、）（−片８０　ａ　Ｎ　ａ０．００／ｊｆ／ｍ２ ０．００！ｔ／ｍ” ／、２−ビス（ビニルスルホニル ルアセトアミド）エタン　　　０．Ｚ　　ｚこれに本発
明の化合物又は比較用化合物を第参表のごとく添加した
。

（支持体の作成） ブルーに着色したポリエチレンテレフタレート支持体上
にスチレン／ブタジェン系のラテックスを、更にその上
層にゼラチンｏ、ｏｆｆ／ｍ２、ポリマーＡ（！ｉ！施
例コーコに記載０．Ｏｊ１？／ｆｉ２）及び染料（本分
中の化合物８８−１０゜０／７９／ｍ２）ジクロロヒド
ロキシトリアジン（Ｏ０Ｏ７ｔ／ｒＩＬ２）、ポリ（重
合度ｉｏ）オキシエチレンｐ−ノニルフェニルエーテル
（０，ＯＯ／ｆ／ｍ”）、メチルセルロール（Ｏ，ｏｏ
ｒｆ／ｍ２）、ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒
径２．Ｏｔｔｍ％ｏ、ｏｌｆ／ｍ２）を両面に塗布し乾
燥した支持体を作成した。

（写真フィルムの作成） 前記支持体の両面に乳剤層用塗布液及び保護層用塗布液
を同時に塗布し乾燥して試料とした。塗布銀量は片面１
．りｆ／ｍ”とした。

この様にして作成した試料について実施例３と全く同様
にしてその塗布性、スタチックマーク、定着液汚染及び
画償ムラを調べた。但し現像処理は以下のものを用いた
。

〈現像液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　！４．６１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　λ００ｆジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　６．７２炭酸カリ　　　　　　　　
　　　　　　／６．７？ホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　１０２ヒドロキノン　　　　　　　　　　　１！
！、Ｊｆジエチレングリコール　　　　　　　　弘０２
≠−ヒドロキシメチルーμｍメチル −７−フェニル−３−ピラゾリドン　　／１．Ｏｆ！−
メチルベンシト・リアゾール　　　　　２？臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　６ｆ水を加えて　３象
とする。

（ｐＨは１０．／！に調整） く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１６０ｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジアミ
ン四酢醗・ニ ナトリウム・二水塩　　　　　　ｏ、ｉｏｙ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　２４Ｌｆ水で４／−皇とす
る（酢酸でｐＨ！、１０に調整する）。

自動現像機での処理時間は、現像３！ｏ（：１２秒、定
着ｕｊ’ｃり秒、水洗ｘｏ０ｃｒ秒、Ｄｒｙｔｏ　Ｄｒ
ｙでトータル≠ｊ秒処理した。

第４表より明らかなごとく本発明の化合物を用いた試料
３０１〜３０５は優れた塗布性、スタチックマーク、定
着液汚染、画像ムラを有する。これに対し、コントロー
ル試料３０９及び比較試料３０６〜３０８は塗布性、ス
タチックマーク、定着液汚染、画像ムラをすべてにおい
て満足するものはない。

以上より本発明が従来の技術に比べて著しく優れている
かがわかる。

特に従来にない高速での迅速処理がなされた時に本発明
が優れた効果を発揮することは判明である。

実施例４ （乳剤層用塗布液の！ｌｉ製） 実施例３の六角平板状乳剤のかわりに下記の厚板状双晶
粒子を用いた他は実施例３と全く同様にして乳剤層用塗
布液を！ｌｉ！！＋、た。

水８５０ｃｃ中にゼラチン２８ｇ、臭化カリウム３０ｇ
、沃化カリウム４．５ｇを加え、３８℃に保った容器中
に攪拌しながらアンモニア性硝酸銀（硝＃ｉ恨として４
５ｇ）を臭化カリウム水溶液と同時に１０分間かけてダ
ブルジェット法により同時に添加した。添加後、酢酸を
用いてｐＨが５となるように調整したのち、さらに硝酸
銀１０５ｇを水溶液の形で、臭化カリウム水溶液と同時
に４０分間かけてダブルジェット法を用いて同時に添加
した。添加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類
を除去したのち、４０℃に昇温してゼラチン７５ｇを追
添しｐＨを６．４に調整した。得られた乳剤は厚い板状
形状をした粒子で、投影面積と同一面積を有する円の平
均直径（以下投影面積直径と記す）は０．６３μｍ１厚
みの平均は０゜３０μｍであり、沃化銀含量は３．０７
モル％であった。この乳剤を金、イオウ増感を併用して
化学増感をほどこし、乳剤とした。

（乳剤層保護層用譬布液の１ｌｉｌり 実施例３と全く同様にして作成した。

（バック層用塗布液の調製） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．　５ｇ／ｃｄポリ
メチルメタクリレート（粒径０．７μｍ）０．２ｇ／ｒ
ｄ Ｎ−オレオイルタウリンソジウム塩 ０．００５　　＃ ポリスタレンスルホン酸　　　　０．０５　−（バック
保護層用塗布液のＸＩｌ製） 実施例３と全く同様にして調製した。

（支持体の作成） 実施例３と全く同様にして作成した。

（写真フィルムの作成） 前述の支持体上の一方にバック層用塗布液、バック層用
保護層塗布液を他方に乳剤Ｎ塗布液、乳剤層保護層用塗
布液を塗布し試料を第５表のごとく作成した。

なお乳剤層中の銀量は３．２ｇ／ｒｒｒとなるようにし
た。

得られた試料について実施例３と全く同様にしてテスト
した。結果を第５表に示す。

第５表より明らかなごとく本発明の化合物を用いた試料
４０１〜４０５は優れた塗布性、スタチックマーク、定
着液汚染、画像ムラを有し、本発明が比較に比べて著し
く優れているかがわかる。

なお、本発明で得られた試料は実技での画像も優れたも
のであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有する写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤層
   又は他の親水性コロイド層中に、下記一般式〔 I 〕で
   表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは炭素数８〜２５のアルキル基、アルケニル基
   、アラルキル基を表わし、Ｘは−Ｏ−、▲数式、化学式
   、表等があります▼、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒはアルキル基又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼ である。 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼ユニット を含有することを表わし、ａ、ｂともに１〜５０である
   。Ｂは２価の連結基を表わす。ｎは０又は１を表わす。 Ｍはカチオンを表わす。Ｚは−ＯＭ又はＡ−Ｘ−Ｙ（Ｂ
   ■＿ｎ基を表わす。