JPH03155540A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化！Ｉ怒光材料に関するものであり
、詳しくは残色改良剤の活性基ある。いは吸着基がブロ
ックされた化合物を含むハロゲン化銀感光材料に関する
ものであり、残色性や定着性が改良されたハロゲン化銀
感光材料に関するものである。

（従来技術） エレクトロニクス分野の進歩発展に伴い、すべての分野
に迅速性が要求されるようになっており、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。

また、迅速現像処理にすればする程、単位時間に単位量
の感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さく
てすむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点
もあるので、迅速現像処理の意義は大きい。

しかしながら、現像処理の迅速化に伴い、ハロゲン化銀
感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終わ
らないで感光材料中に着色を残す（いわゆる残色）とい
う問題が大きくなる。

（発明の目的） 従って本発明の目的は第一に迅速に現像処理することが
可能なハロゲン化銀感光材料を提供するにあり、第二に
迅速処理における増感色素による残色の問題を解決した
ハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ、該乳剤層又は、その他の
親水性コロイド層に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を少なくとも１種含有するハロゲン化銀感光材料を調製
することで遺戒された。

一般式（Ｉ） −Ｂ Ａは、処理時に残色改良剤を放出可能なブロック基を表
わし、Ｂは、ヘテロ原子を介してＡに結合しており、放
出された後条件１をみたす残色改良剤となる基を表わす
。

条件ｌ：・ アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
−−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
ドロキシド・ピリジニウム塩の４．０Ｘ１ｎｍ’モル／
ｌ水溶液２ｄと塩化カリウム１．０Ｘ１ｎｍ’モル／１
水溶液１１ｒＩとを混合し、この混合液に更に該化合物
８．０Ｘ１ｎｍ”モル／ｌ水溶液４−を加え水で希釈し
て１０１ｎｌに定容する。この水溶液の６２４ｎｍにお
ける分子吸光係数が１．０×１０’以下となること。

以下、一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

ブロック基としては既に知られているいくつかのものを
挙げることができる。例えば、特公昭４８−９，９６８
号、特開昭５２−８．８２８号、同５７−８２，８３４
号、米国特許３，３１１゜４７６号、特公昭４７−４４
．８０５号（米国特許３，６１５，６１７号）に記載さ
れているアシル基、スルホニル基等のブロック基を利用
するもの；特公昭５５−１７，３６９号（米国特許３゜
８８８．６７７号）、同５５−９．６９６号（米国特許
３，７９１．８３０号）、同５５−３４゜９２７号（米
国特許４，００９，０２９号）、特開昭５６−７７．８
４２号（米国特許４，３０７゜１７５号）、同５９−１
０５，６４２号、同５９−１０５，６４０号に記載のい
わゆる逆マイケル反応を利用するブロック基；特公昭５
４−３９゜７２７号、米国特許第３，６７４，４７８号
、同第３，９３２，４８０号、同第３．　９９３．　６
６１号、特開昭５７−１３５，９４４号、同５７−１３
５．９４５号、同５７−１３６，６４０号に記載の分子
内電子移動によりキノンメチド又はキノンメチド類化合
物の生成を利用するブロック基；特開昭５５−５３，３
３０号、同５９−２１８゜４３９号に記載の分子内閉環
反応を利用するもの：特開昭５７−７６．５４１号（米
国特許４，３３５．２００号）、同５７−１３５，９４
９号、同５７−１７９，８４２号、同５９−１３７，９
４５号、同５９−１４０，４４５号、同５９−２１９．
７４１号、同６ｎｍ４１，０３４号に記載の５員又は６
員の環開裂を利用するもの；あるいは特開昭５９−２０
１，０５７号、同６１ｍｌ４３゜７３９号、同１ｍｌ２
４５．２５５号に記載の不飽和結合への求槓剤の付加を
利用するブロック基を挙げることができる。

一般式（Ｉ）は好ましくは一般式（Ｅｌ）で表わすこと
ができる。

一般式（ＩＩ） Ａ−４：Ｘ、升、Ｄ 式中、Ａは処理時に（ＸＩ　＋−＊＋Ｄを放出可能なブ
ロック基を表わし、ＤはＤのヘテロ原子を介してＸｌに
結合し、放出された後条件１をみたす残色改良剤となる
基を表わし、文、はＸｌのヘテロ原子を介してＡに結合
している２価の連結基を表わし、ｍｌは０またはｌを表
わす。

一般式（ＩＩ）のＤで表わされる残色改良剤は、ヘテロ
原子を有し、それ自身では、残色改良効果を有するもの
の、ハロゲン化銀感光材料中に含有した場合には有害な
カブリが発生したり、感度が低下したり、保存中の感光
材料の写真特性（感度、階調、カブリ等）を変化させた
りする。しかし本発明ではＤのヘテロ原子を介して、Ａ
と直接結合させるか（ｍｌ　＝０）　、あるいはＸ−１
を介して結合させ（ｍｌ　＝　１　）　、写真処理（現
像、定着等）することで、Ａから脱離可能にしたため、
上記のような不都合は生じない。Ｄとして選ばれる化合
物は広範だが２〜４環性の環状化合物が好ましく、分子
量が６００以下のものが好ましく特に好ましいものは離
脱基の構造式で表わすと以下に示す一般式（■）、一般
式（■）、または一般式（Ｖ）で表わされる化合物であ
る。

一般式（Ｉ［Ｉ） 式中、Ｚｌは２〜４環性の脂肪族環またはヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表わす。Ｍは水素原子または
対カチオンを表わす。

一般式（ＩＩＩ）の−Ｓ　Ｍ　＋はＺｌの炭素原子上に
結合していることが望ましい。

Ｚｌは置換基を有していてもよい。

Ｚｌが作る２〜４環性のヘテロ環の例としては飽和また
は不飽和のピロール環、イミダゾール環、トリアゾール
環、チアジアゾール環、テトラゾール環、チアゾール環
、イソチアゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、
イソオキ廿ゾール環、セレナゾール環、ピリジン環、ピ
リミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノキサリ
ン環、テトラアザインデン環、オキサジアゾール環、セ
レナジアゾール環、インダゾール環、トリアザインデン
環、テトラゾール環、インドール環、イソインドール環
、インドレニン環、クロメン環、クロマン環、キノリン
環、イソキノリン環、キノリジン環、シンノリン環、フ
タラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、プリン環
、プテリジン環、インドリジン環、フラン環、チオフェ
ン環、ピラン環、アゼピン環、オキサジン環、チナゼビ
ン環、カルバゾール環、キサンチン環、フェナントロリ
ン環、アクリジン環、ペリミジン環、フェナントロリン
環、チアントレン環、フェノキサチイン環、フェノキサ
ジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、ベンゼン環
、ナフタレン環、およびアントラセン環などから選ばれ
るか、もしくは互いに縮合して形成される、２〜４環性
のヘテロ環が好ましい。

Ｍ、としては、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリ
ウムなど）または有機塩基（例えばトリエチルアミン、
ピリジン、ＤＢＵ　（１，８−ジアザビシクロ（５，４
，０）−７−ウンデセン）など）の共役酸などの対カチ
オンがあげられ、また水素原子を表わしてもよい。

一般式（■） 同義である。

一般式（Ｖ） Ｚ、はＺＩにより形成される２〜４環性のヘテロ環状化
合物のうち、イミノ銀を形成し得る化合物を形成するの
に必要な原子群を表わす。

Ｍ、はＭｌと同義である。

本発明では特に下記に示すようなヘテロ環を有するもの
が好ましい。

） 式中、Ｚ、はＺｌと同義である。Ｍ、はＭｌとまた、こ
れらの多環性化合物は置換基を有していてもよく、置換
基としては好ましいものは、ハロゲン原子、−０Ｍ（Ｍ
は水素原子または一価の金属（例えばＮ　ａ　ＳＫ、Ｌ
　ｉ　）を表わす。）、置換または無置換のアルキル基
、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の
アルコキシ基、置換または無置換のアミノ基、シアノ基
、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、置換または無
置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキル
チオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換また
は無置換のアシル基、置換または無置換のアミノスルホ
ニル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、
置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換
または無置換のアミノカルボニル基が挙げられる。

特にアルキル基としては炭素数２０以下のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、ペンチル基
、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘ
プチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アリール基としては炭素数１５以下のものが好まし
く、例えばフェニル基、トリル基、スルホフェニル基、
カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチル基
などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数２０１
ｙＪ、下のものが好ましく、例えばメトキシ基、ニドキ
シ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオ
キシ基などが挙げられる。置換アミノ基としては炭素数
２０以下のものが好ましく、例えばジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、２−ヒドロキ
シエチルアミン基、２−スルホエチルアミノ基、２−ジ
エチルアミノエチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチ
ルアミノ基などが挙げられる。アリールオキシ基として
は炭素数２０以下のものが好ましく、例えばフェノキシ
基、４−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基な
どが挙げられる。アルキルチオ基としては炭素数２０以
下のものが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ
基、２−ヒドロキシエチルチオ基、２−ジエチルアミノ
エチルチオ基、ドデシルチオ基、２−スルホエチルチオ
基、３−スルホプロピルチオ基、４−スルホブチルチオ
基、などが挙げられる。アリールチオ基としては炭素数
２０以下のもの枠（好ましく、例えばフェニルチオ基、
β−ナフチルチオ基、４−スルホフェニルチオ基などが
挙げられる。アシル基としては炭素数２０以下のものが
好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
ステアロイル基、ベンゾイル基などが挙げられる。置換
アミノスルホニル基としては炭素数２０以下のものが好
ましく、ジエチルアミノスルホニル基、ジ（２−ヒドロ
キシエチル）アミノスルホニル基、アニリノスルホニル
基、２−スルホエチルアミノカルボニル基、ドデシルア
ミノスルホニル基などが挙げられる。アルコキシカルボ
ニル基としては炭素数２０以下のものが好ましく、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、メトキシエ
トキシカルボニル基、ジエチルアミノエトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基などが挙げられる。

アリールオキシカルボニル基としては炭素数２０以下の
ものが好ましく、例えばフェノキシカルボニル基、４−
スルホフェニルオキシカルボニル基、トリルオキシカル
ボニル基などが挙げられる。置換アミノカルボニル基と
しては炭素数２０以下のものが好ましく、ジメチルアミ
ノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、プロピ
ルアミノカルボニル基、オクタデシルアミノカルボニル
基、２−゛スルホエチルアミノカルボニル基などが挙げ
られる。

また当該多環性化合物は無機または有機の酸の塩の形を
とってもよい、無機または有機の酸の好ましい例として
は塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、過塩
素酸、シュウ酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられ
る。

本発明においては、特に、Ｄが下記の構造を有する化合
物であることが好ましい。

環）を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

Ｚには先に述べた多環性化合物の置換基と同種の置換基
が許容される。

Ｘは一〇−−５−１または−Ｎ−を表わす（Ｒホニル基
を表わす。

い）（ｉｉ）の化合物は下記の形で一般式（１）のＸｌ
またはＡに結合する。

（１） 、ｚ　− ・、Ｚ　− ２）・ ここで、Ｚはヘンゼン環、テフタレン環または５員ある
いは６員環のヘテロ環（例えばピリジンまた、このＤで
表わされる残色改良剤は水溶性または無色のものが好ま
しい。

−ａ式（ＩＩ）のＸｌは２価の連結基を表わし、ペテロ
原子を介してＡに結合しており、写真処理時（例えば現
像、定着等）に、Ｘ、−Ｄとして開裂した後、速やかに
Ｄを放出する基を表わす。

この樺な連結基としては、特開昭５４−１４５１３５号
明細書（英国特許公開２，０１０，８１８Ａ号）、米国
特許第４，２４８，９６２号、同４．４０９，３２３号
、英国特許第２，０９６゜７８３号に記載の分子内開環
反応によりＤを放出するもの、英国特許第２，０７２，
３６３号、特開昭５７−１５４，２３４号明細書等に記
載の分子内電子移動によってＤを放出するもの、特開昭
５７−１７９，８４２号等に記載の炭酸ガスの脱離を伴
ってＤを放出するもの、あるいは特開昭５９−９３４２
２号に記載のホルマリンの脱離を伴ってＤを放出するも
の等の連結基を挙げることができる。以上述べた代表的
Ｘ、について、それらの構造式をＤと共に次に示した。

０２ −Ｏ−ＣＨ。

Ｃ２）（＝ １ 一〇÷ＣＨ２÷３Ｎ　　ＣＤ Ｎ　（Ｊ　ｔ Ｈ３ 一般式（ＶＩ） Ｘｌとして、どのようなものを用いるかは、Ｄの放出の
タイミング、放出のコントロール、用いられるＤの種類
などに応じて選択して用いられる。

本発明に使用されるブロックされた残色改良剤として好
ましいものは、；Ｃ＝Ｃぐ基、〉Ｃ＝０基、；ｃ＝Ｎ−
””基、：；Ｃ＝Ｓ基、及び；Ｃ＝Ｎ′。

基の少なくとも１つを有し、該官能基の炭素上への求核
性物質（代表的なものとしてはＯＨ−イオン、５Ｏ３２
〜イオン）の攻撃とそれに続く反応によって、残色改良
剤を放出する化合物であり、その中でも特に好ましい化
合物としては、下記一般式（ＶＩ）で表わされるものを
挙げることができる。

式中、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１は同一でも異なってもよく
、各々水素原子または置換可能な基を表わし、Ｒ７とＲ
８およびＲ７とＲ１は結合して、炭素環または複素環を
形成していてもよい。

アノ基、またはニトロ基（ここでＲ，、、ＲＲｌ　１％
　Ｒ１３およびＲ１１は同一でも異なってもよく各々水
素原子または置換可能な基を表わす）を表わし、ｘｌお
よびｍｌは前記一般式（ＩＩ）におけるそれと同義であ
る。

一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は、写真処理（現像
、定着等）の際、処理液中の求核剤（例えばＯＨ−イオ
ン、５Ｏ１２−イオン、ヒドロキシルアミン等）の不飽
和結合への付加により、Ｄて表わされる残色改良剤の脱
離が可能なものである。

また処理前には、油溶性であり、処理により水溶性の残
色改良剤を放出することが好ましい形態である。

このような不飽和結合への求核剤の付加を利用する活性
基のブロック法として、特開昭５９−２０１０５７号、
特開昭６１ｍｌ４３７３９号、特開昭６１ｍｌ９５３４
７号に用いることができる。

次に一般式（ＶＩ）について詳しく説明する。

Ｒ７は水素原子又は置換可能な基を表わし、置換可能な
基としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの
）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルまたは炭素数６〜２０のアリールで置換した２
級または３級アミノ）１．ヒドロキシ基などを表わし、
これらの置換基は以下の置換基を１個以上有してもよく
、置換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい
。

ここで、具体的置換基としては、ハロゲン原子（フッ素
、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数Ｌ〜２０のも
の）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）
、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルカ
ノイルアミノ、炭素数６〜２０のベンゾイルアミノ）、
ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル、炭素数６〜２
０のアリールオキシカルボニル）、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好ましくは炭素数１
〜２０のアルキルウレイド、炭素数６〜２０のアリール
ウレイド）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
２０のアルキルスルホンアミド、炭素数６〜２０のアリ
ールスルホンアミド）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル、炭素数６〜
２０のアリールスルファモイル）、カルバモイル基（好
ましくは炭素数ｌ〜２０のアルキルカルバモイル、炭素
数６〜２０のアリールカルバモイル）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アミノ基（無置
換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル、また
は炭素数６〜２０のアリールで置換した２級または３級
のアミノ）、炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキル炭酸エステル、炭素数６〜２０のアリール
炭酸エステル）、スルホン基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルスルホン、炭素数６〜２０のアリールスル
ホン）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルスルフィニル、炭素数６〜２０のアリールスル
フィニル）を挙げることができる。

さらに、Ｒ２はＲ１又はＲ１と結合して炭素環または複
素環（例えば５〜７員環）を形成してもよい。Ｒ，、Ｒ
，は同一でも異なってもよく、各々水素原子または置換
可能な基を表わし、置換可能な基としてはハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜
２０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜２０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６
〜２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２
〜２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは
炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数６〜２０のア
リールで置換した２級または３級のアミノ）、カルボン
アミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルボ
ンアミド、炭素数６〜２０のアリールカルボンアミド）
、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルウ
レイド、炭素数６〜２０のアリールウレイド）、カルボ
キシ基、炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル炭酸エステル、炭素数６〜２０のアリール炭酸
エステル）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１
〜２０のアルキルオキシカルボニル、炭素数６〜２０の
アリールオキシカルボニル）、カルバモイル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル、炭素数６
〜２０のアリールカルバモイル）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数６〜
２０のアリールカルボニル）、スルホ基、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホニル、炭
素数６〜２０のアリールスルホニル）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル、
炭素数６〜２０のアリールスルフィニル）、スルファモ
イル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルファ
モイル、炭素数６〜２０のアリールスルファモイル）、
シアノ基、ニトロ基を表わす。

これらのＲ＊、Ｒ＝で示される置換基は１１Ｔｆｆ１以
上の置換基を有してもよく、置換基が２個以上あるとき
は同じでも異ってもよ（、具体的置換基としては前記Ｒ
７の置換基と同じものを挙げることができる。

Ｒ１゜、Ｒ１１％　Ｒ＋８、Ｒ１！及びＲ＋＋はたがい
に同一でも異なってもよ（、各々水素原子または置換可
能な基を表わし、具体的置換基としてはアルキル基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、アルケニル基（好ま
しくは炭素数２〜２０のもの）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０のもの）、アリールオキシ基（好ましく
は炭素数６〜２０のもの）、アシルオキシ基（好ましく
は炭素数２〜２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、
好ましくは炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数６
〜２０のアリールで置換した２級または３級アミン）、
カルボンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルカルボンアミド、炭素数６〜２゜のアリールカルボン
アミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルウレイド基、炭素数６、〜２０のアリールウレイ
ド）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２ｏ
のアルキルオキンカルボニル、炭素数６〜２ｏのアリー
ルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルカルバモイル、炭素数６〜２０
のアリールカルバモイル）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜２０のアルキルカルボニル、炭素数６〜２０のア
リールカルボニル）、スルホニル基（好ましくは炭素数
１〜２ｏのアルキルスルホニル、炭素数６〜２ｏのアリ
ールスルホニル）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキルスルフィニル、炭素数６〜２０のア
リールスルフィニル）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル、炭素数６〜
２０のアリールスルファモイル）を表わす。このうちＲ
＋３、Ｒ１の好ましい置換基としては、オキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、スル
ファモイル基、スルフィニル基、シアノ基、ニトロ基を
挙げることができる。これらの置換基は１個以上の置換
基を有してもよく、置換基が２個以上あるときは同じ°
でも異ってもよく、具体的置換基としては前記Ｒ７の置
換基と同じものを挙げることができる。

次に一般式（ＶＩ）で表わされるもののうち、好ましい
ものとして、一般式（■）及び（■）で表されるものを
挙げることができるう 一般式（■） Ｃ−（Ｘ、±ｆｆ１ｌＤ 一般式（■） などの他 一般式（■）において、Ｚｌは炭素環または複素環を形
成するのに必要な原子群を表わす。

具体的には、たとえば５貫環、６員環、あるいは７員環
の炭素環、あるいは１個以上の窒素、酸素あるいは硫黄
原子等を含む５員環、６員環あるいは７貫環の複素環で
あり、これらの炭素環あるいは複素環は適当な位置で縮
合環を形成しているものも包含する。

具体的には、シクロベンテノン、シクロヘキセノン、シ
クロへブテノン、ベンゾシクロへブテノン、ベンゾシク
ロベンテノン、ベンゾシクロヘキセノン、４−ピリドン
、４−キノロン、２−ピロン、４−ピロン、ｌ−チオ−
２−ピロン、ｌ−チオ−４−ピロン、クマリン、クロモ
ン、ウラシルＲ１！ Ｒｌ　＋ （Ｒ１３、およびＲｌｔは前記一般式（ＶＩ）のそれと
同義である）Ｒ１，、Ｒ＋　＋及びＲｌ　＋は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アシル基などを表わす。

ここで、これらの炭素環あるいは複素環は１個以上の置
換基を有してもよく、置換基が２個以上あるときは同じ
でも異ってもよい。具体的置換基としては前記Ｒ７の置
換基と同じものを挙げることができる。

また、一般式（■）におけるＺ、は一般式（■）のＺ＋
　と同じものを意味し、具体的にはシクロペンタノン、
シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、ベンゾシクロヘ
プタノン、ベンゾシクロペンタノン、ペンゾシクｑヘキ
サノン、４−テトラヒドロピリドン、４−ジヒドロキノ
ロン、４−テトラヒドロピロン等が挙げられる。これら
炭素環あるいは複素環は置換基を１個以上有してもよく
、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

具体的置換基は前記Ｒ７の置換基と同じものを挙げるこ
とができる。

Ｒ，、Ｒ，、Ｘ、、Ｙ、及びＤ　Ｓｍ＋は一般式（ＶＩ
）で挙げたものと同じものである。

一般式（ＶＩ）においてＲ７、Ｒｅ　、Ｒｅ　、Ｒ＋。

、Ｒ１１、Ｒ１□、Ｒ＋ｉ及びＲ１４の選択は、一般式
（Ｖｌ）を有する写真要素が処理される処理液のｐＨ１
組成および必要とされるタイミング時間によって選択さ
れる。

また、本発明の化合物は、写真処理時（例えば現像、定
着等）のｐＨ以外に、特に亜硫酸イオスヒドロキシルア
ミン、チオ硫酸イオン、メタ重亜硫酸イオン、特開昭５
９−１９８４５３号に記載のヒドロキサム酸及びその類
縁化合物、特開昭６ｎｍ３５７２９号に記載のオキシム
化合物及び後述するジヒドロ、キシベンゼン系現像生薬
、１ｍｌフェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬。ｐ−
アミノフェノール系現像主薬などのような求核性物質を
用いることによって、残色改良剤の放出速度を巾広くコ
ントロールすることができる。

その添加量は、本発明の化合物に対して通常１〜ｌＯＩ
倍モル、好ましくは１０２〜１０’倍モル程度用いられ
る。

次に、本発明の化合物の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

（ＣＨｍ）ｓｓＯＪａ （ＣＨＩ＞３Ｓ０３Ｋ ＣＨｓ （２１） ０ 一般式（Ｉ）で示される化合物は特開昭５９−２０１０
５７号、特開昭６１ｍｌ４３７３９号、特開昭６１ｍｌ
９５３４７号、および、特願昭６３−１７７７６号に記
載された方法に準じて合成できる。

本発明の一般式（１）の化合物は感光性乳剤層、非感光
性層等、いずれの層に添加してもよい。好ましい非感光
性層に含有させるのがよい。

本発明の化合物の添加量は全塗布銀量のｏ、００１モル
％〜１００モル％、好ましくは０．００１モル〜５０モ
ル％で特に好ましくは０．０１モル％〜２０モル％であ
る。

本発明の化合物はメタノール等のアルコール類本、ＴＨ
Ｆ、アセトン、ゼラチン、界面活性剤などで溶解、分散
して塗布液に添加することができる。又、カプラーと同
様に高沸点有機溶媒に溶解させホモジナイザーによって
乳化分散させることもできる。また、ポリマーに分散さ
、せたり、微粒子分散させたりすることもできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は増感色素にょって分光
増感されたハロゲン化銀感光材料を迅速処理、好ましく
は９０秒以下、特に７０秒以下で処理したとき顕著な効
果を示す。

本発明のハロゲン化銀感光材料は黒白写真感光材料の場
合は、露光したハロゲン化銀感光材料を現像、定着、水
洗、乾燥または現像、定着、安定化、乾燥する工程から
なる現像処理方法により処理できる。

現像処理に使用する現像液に用い否現像主薬には良好な
性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と１ｍｌ
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

ジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソ
プロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイド
ロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノン、２，５−
ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノ
ンが好ましい。

ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ（β
−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−
アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等が
あるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが
好ましい。

３−ピラゾリドン系現像主薬としてはｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１ｍｌフ
ェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１ｍｌｐ−ア
ミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１ｍｌｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１ｍｌｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モル／１〜１．２モル／１の量
で用いられるのが好ましい。

亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、などがある。亜
硫酸塩は０．２モル／１以上特に０．４モル／１以上が
好ましい。また、上限は２９．５モル／βまでとするの
が好ましい。

現像薬のｐＨは９から１３までの範囲のものが好ましい
。更に好ましくはｐＨ１０から１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特願昭６１ｍｌ２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６ｎ
ｍ９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤とし
てはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１ｍｌフェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−二
トロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチ
ルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎ（Ｌ１７６４３
、第ＸＸＩ項（１２月号、１９７８年）に記載された現
像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のア
ミン化合物などを含んでもよい。

現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開
昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることがで
きる。

現像液には、ヨーロッパ特許第０１３６５８２号、特開
昭５６−１０６２４４号に記載のアルカノールアミンな
どのアミノ化合物を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９
３，０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３，８以上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につきｏ、ｏ
ｏｓモル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／１
〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭６ｎｍ２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

感光材料の膨潤百分率を小さくして（好ましくは１５０
％〜５０％）処理硬膜は弱くした方が迅速処理ができる
ので、より好ましい。すなわち現像中における硬膜はな
い方がより好ましく、定着中の硬膜もない方がより好ま
しいが、定着液のｐＨを４．６以上にして、硬膜反応を
弱くしてもよい。こうすることによって、現像液、定着
液とも各々１液からなる補充剤を構成することができ、
補充液の調製には単なる水で希釈す、るだけですむとい
う利点も生ずる。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現像、定着
工程の後水洗水又は安定化液で処理する。

ここで安定化液とは水洗と同じであって呼び方が異なる
だけである。

水洗水又は安定化液の補充量は感光材料１ｍｌ当り、２
１以下（０も含む。すなわちため水水洗）が好ましい。

このようにすることによって節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管を不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の現像処理を節水処理又は無配管処理にするには、
水洗水又は安定化液に防黴手段を施すことが好まし−（
。

防黴手段としては、特開昭６ｎｍ２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６ｎｍ２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１ｍｌ１３１６３２号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６ｎ
ｍ２５３８０７号、同６ｎｍ２９５８９４号、同６１ｍ
ｌ６３０３０号、同６１ｍｌ５１３９６号に記載の防菌
剤を用いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、＆　
Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、９　Ｎ（Ｌ６　（１９６５）　、Ｍ、
Ｗ。

Ｂｅａｃｈ、　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇ
ｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ
　Ｖｏｌ、　８５、（１９７６）　、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇ
ａｎ、Ｐｈｏｔｏ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＷａｓｈ　Ｗ
ａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ″Ｊ、　Ｉｍａｇｉｎｇ　
Ｔｅｃｈ　　ｌ　ＯＳＮα６（１９８４）及び特開昭５
７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０
５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６
３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４
号などに記載されている防菌剤、防黴剤、界面活性剤な
どを併用することもできる。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅ　ｉ
ｍａｎ著、Ｊ、　Ｉｍａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　１０　、　
（６）　２４２頁（１９８４）に記載されたイソチアゾ
リン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
第５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ８１年、５月号）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、
Ｎα２２８４５　（１９８３年、４月号）に記載された
イソチアゾリン系化合物、特願昭６１ｍｌ５１３９６号
に記載された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃ
ｉｄｅ）として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を少量の水洗水で水
洗する、または安定化液で安定化するときには特願昭６
１ｍｌ１６３２１７号に記載のスクイズローラー洗浄槽
を設けることがより好ましい。

また、特願昭６１ｍｌ２９０６１９号のような水洗工程
の構成をとるこ、とも好ましい。

更に、水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴か
らのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６ｎｍ２
３５１３３号に記載されているようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液に利用することもできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、黒白感光材料の場合
、上記の少なくとも現像、定着、水洗又は安定化及び乾
燥の工程を含む自動現像機で処理されるとき、現像から
乾燥までの工程を９０秒以内で完了させること、即ち、
感光材料の先端が現検液に浸漬され始める時点から、定
着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先端
が乾燥ゾーンを出て（るまでの時間（いわゆるＤｒｙ　
ｔ。

Ｄｒｙの時間）が９０秒以内であること、特に７０秒以
内であることが好ましい。より好ましくは、このＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間が６０秒以内である。

本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常３５℃〜１００°Ｃ好まし
くは４０°Ｃ〜８０°Ｃの熱風が吹きつけられる乾燥ゾ
ーンが、自現機には設置されており、その乾燥ゾーンに
入っている時間をいう。

上記のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　９０秒以内の迅速処理を
達成するためには、現像時間が３０秒以内、好ましくは
２５秒以内、その現像温度は２５°Ｃ〜５０°Ｃが好ま
しく、３０°Ｃ〜４０℃がより好ましい。

本発明において定着温度及び時間は約２０°Ｃ〜約５０
℃で６秒〜３０秒が好ましく、３０°Ｃ〜４００Ｃで６
秒〜２０秒がより好ましい。

水洗または安定化浴温度及び時間は０〜５０°Ｃで６秒
〜２０秒が好ましく、１５°Ｃ〜４０°Ｃで６秒から１
５秒がより好ましい。

本発明において、現像、定着及び水洗又は安定化された
写′真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズロ
ーラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約１００℃
で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えら
れるが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特により好まし
くは４０°Ｃ〜８０°Ｃで約５秒〜２０秒である。

本発明の感材／処理システムで叶ｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで９
０秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現
像ムラを防止するために特願昭６１ｍｌ２９７６７２号
明細書に記載されているようなゴム材質のローラーを現
像タンク出口のローラーに適用することや、特願昭６１
ｍｌ２９７６７３号明細書に記載されているように現像
液タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分
以上にすることや更には、特願昭６１ｍｌ３１５５３７
号明細書に記載されているように、少なくとも現像処理
中は待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。更
には本発明のような迅速処理のためには、特に定着液タ
ンクのローラーの構成は、定着速度を速めることや、対
向ローラーであることがより好ましい。対向ローラーで
構成することによって、ローラーの本数を少な（でき、
処理タンクを小さくできる。すなわち自現機をよりコン
パクトにすることが可能となる。

本発明の写真感光材として、特に限定はな（、一般の感
光材料に用いられる。例えば医療画像のレーザープリン
ター用写真材料や印刷用スキャナー感材並びに、医療用
直接撮影Ｘ−レイ感材、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、
ＣＲ７画像記録用感材、印刷用硬調感材カラーネガ感材
、カラー反転感材、カラー印画紙などに用いることがで
きる。

上記の本発明の感光材料を製造するには、例えば以下の
如き方法の一つ又は二辺上の方法の組合せで実現できる
。

■　沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる。即ち、沃化銀の含量が０〜５モル％の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。

■　ハロゲン化銀乳剤に水溶性イリジウム塩を含有させ
る。

■　ハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量を少なくする
。例えば片面で１〜５ｇ／ｍ、好ましくは１〜４　ｇ／
ｒｒ？とする。更に好ましくは１〜３ｇ　／　ｒｄであ
る。

■　乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えば１．　　Ｏμ以下、好ましくは０．７μ以下
とする。

■　乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスペクト比４以上のもの、好ましくは５以上のもの
を用いる。

■　ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以下
にする。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

平板状粒子アスペクト比は、平板状粒子個々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で与えられる０本
発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形態
としてはアスペクト比４以上２０未満、より好ましくは
５以上１０未満である。さらに粒子の厚みは０．３μ以
下が好ましく、特に０．２μ以下が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０重量％以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造で
き、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
Ｎｏ、　ｌ　７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜
２３頁、″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”および同、ｋ１
８７１６（１９７９年１１月）、６４ｇ頁に記載の方法
に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理ｊ１ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｆｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅｌ、　ｌ　９６７　）　、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（ｖ、Ｌ、２ｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５
７号、同第３，５７４゜６２８号、同第３，７０４，１
３０号、同第４゜２９７．４３９号、同第４，２７６．
３７４号など）、千オン化合物（例えば特開昭５４−１
４４゜３１９号、同第５３−８２，４０８号、同第５５
−７７．　７３７号など）、アミン化合物（例えば特開
昭５４−１００，７１７号など）などを用いることがで
きる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感しているこ
とが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト、オーラ
ス、チオサルフェートやポタシウムクロロバラデート（
Ｐｏｔａｓｓｉｕｍｃｈｌｏｒｏ　Ｐａ１ｌａｄａｔｅ
）などの貴金属増感剤：塩化スズ、フェニルヒドラジン
やレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感色素によ
って必要に応じて分光増感される。用いられる分光増感
色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロサイクリック
・コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレ
イテイツド・コンパウンダ、ジョン・ウイーリ−・アン
ド・サンプ（１９６４年刊）　　（Ｆ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ
、’ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｌｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　−
Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌａ
ｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ　（１９６４）やスターマー著、“ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズースペシャ゛ル・トピッ
クス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー　、ジ
ョン・ウイーリー・アンド・サンプ（１９７７年刊）　
　ＣＤ、Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ。

”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ＣｏｍｐｏｕｎｄＳ　　
　５ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　１ｎＨｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　５ｏｎｓ（１９７７）などに記載されている
、シアニン、メロシアニン、ロダシアニン、スチリル、
ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポー
ラ−などを用いることができるが、特にシアニンおよび
メロシアニンが好ましい。

本発明で好ましく使用しつる増感色素としては、特開昭
６ｎｍ１３３４４２号、同６１ｍｌ７５３３９号、同６
２−６２５１号、同５９−２１２８２７号、同５ｎｍ１
２２９２８号、同５９−１８０１５５３号等に記載され
た一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。

具体的には、特開昭６ｎｍ１３３４４２号の第（８）〜
（１１）頁、特開昭６１ｍｌ７５３３９号の第（５）〜
（７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開昭６２−６２
５１号の第００）〜（１５１頁、特開昭５９−２１２８
２７号の第（５）〜（７）頁、特開昭５ｎｍ１２２９２
８号の第（７）〜（９）頁、特開昭５９−１８０５５３
号の第（７）〜（１＆頁等に記述されているスペクトル
の青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外領域にハロゲン
化銀を分光増感する増感色素を挙げることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許筒２．９３３，３９０号、同３，６３５゜７２１
号に記載のもの〕、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許筒３，７４３゜５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許筒３゜６１５．６１３号、同３，６１
５．６４１号、同３．６１７．２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

！記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５×１Ｏ−７
モル−５Ｘ１ｎｍ２モル、好ましくは１×１０１モル〜
ｌＸｌｎｍ’モル、特に好ましくは２×１０−’モル〜
５Ｘ１ｎｍ’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含
有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許筒３．　４６９．
　９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の
有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し
、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４６−２
４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解す
ることなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳
剤へ添加する方法；特公昭６１ｍｌ４．５２１７号に記
載のごとき、°水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に
粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米
国特許筒３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき、
界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法；特開昭５１ｍｌ７４６２４号に記載のごとき、レ
ッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法：特開昭５ｎｍ８０８２６号に記載の
ごとき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液
を乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳
剤への添加には米国特許筒２，９１２，３４３号、同第
３゜３４２．６０５号、同第２，９９６，２８７号、同
第３，４２９，８３５号などに記載の方法も用いられる
。また上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される前
にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハ
ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することがで
きる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例えば米国特許第３゜、７０３，３７
７号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７，０
６０号、同第３．　６１５．　６３５号、同第３．６２
８，９６４号、英国特許第１．２４２．５８８号、同第
１，２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４
４−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許３
，４１６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特
許第２，６１５．６１３号、同第３，６１５．６３２号
、同第３，６１７，２９５号、同第３，６３５．７２１
号などに記載の増感色素を用いることができる。

ハロゲン化銀感光材料を迅速処理するためには、ハロゲ
ン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以下にすること
が好ましい。

一方、膨潤百分率を低（しすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。

好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０％以上、
特に１５０％以下５０％以上が好ましい。

膨潤百分率を２００％以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。

膨潤百分率は、（ａ）写真材料を３８℃、５０％相対湿
度で３日間インキュベーション処理し、（ｂｌ親水性コ
ロイド層の厚みを測定し、（Ｃ）該写真材料は２１℃蒸
留水に３分間浸漬し、そして（ｄ）工程（ｂ）で測定し
゛た親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変
化の百分率を測定することによって求めることができる
。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、本国特許第３，２８８，７７５号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３，６３５
．７１８号等に記載されている反応性のエチレン性不飽
和基を持つ化合物、米国特許第３．０９１，５３７号等
に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のよう
なハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知ら
れている。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい。

更には高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
５６−１４２．ｉ２４に記載されている様な、長いスペ
ーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが
特に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれ
らの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチ
ン種によって異なる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理する場合、乳
剤層中及び／又はその他の親水性コロイド層中に現像処
理工程に於て流出するような有機物質を含有せしめるこ
とが好ましい。流出する物質がゼラチンの場合は硬膜剤
によるゼラチンの架橋反応にかかわらないゼラチン種が
好ましく、たとえばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラ
チンなどがこれに該当し、分子量は小さいものが好まし
い。一方、ゼラチン以外の高分子物質としては米国特許
第３，２７１，１５８号に記載されているようなポリア
クリルアミド、あるいはまたポリビ。

ニールアルコール、ポリビニルピロリドンなどの親水性
ポリマーを有効に用いることができ、デキストランやサ
ッカローズ、プルラン、などの糖類も有効である。中で
もポリアクリルアミドやデキストランが好ましく、ポリ
アクリルアミドは特に好ましい物質である。これらの物
質の平均分子量は好ましくは２万以下、より好ましくは
１万以下が良い。この他に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎα１７６４３、第■項（
１２月号、１９７８年）に記載されたカブリ防止剤や安
定化剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４゜２２４
．４０１号、同第４，１６８，９７７号、同第４，１６
６．７４２号、同第４，３１１，７８１号、同第４，２
７２，６０６号、同第４，２２１．８５７号、同第４，
２４３，７３９号等に記載されているヒドラジン誘導体
を用いて超硬調で感度の高い写真特性を得ることができ
るハロゲン化銀感光材料に応用できる。

また本発明はハロゲン化銀カラー感光材料にも応用でき
る。以下にハロゲン化銀カラー感光材料の場合について
詳しく述べる。

本発明において、カラー写真感光材料の場合処理の第１
工程とは、一番最初に実施される処理工程を指し、カラ
ーネガフィルムの処理においては、通常発色現像液がこ
れに相当する。

この第１工程の処理液に感光材料が浸漬されてから、最
終工程の処理液を脱するまでのいわゆるウェット処理時
間が６分以下の場合に本発明は効果を発現し、特に５分
３０秒以下になると効果がより顕著になることから好ま
しく、更に、５分以下がより好ましい。

ウェット処理時間６分以下の中でも、定着又は漂白定着
時間が２分以下の場合が好ましく、更には１分３０秒以
下の場合に、効果明瞭な点から好ましいと言える。又、
本発明は、各処理液の補充量の合計がカラー写真感光材
料１ｍｌ当り２５０〇−以下の場合に適用され、特には
２００〇−以下が好ましく、更に１８０ｎｍ以下が好ま
しい。

中でも本発明の効果が顕著になることから定着液又は漂
白定着液の補充量が１２０ｎｍ以下の場合が好ましく、
更には８００ｄ以下の場合、特には６０ｎｍ以下の場合
が好ましい。

又、発色現像液の補充量が７０ｎｍ以下の場合、更には
、５０〇−以下の場合がより好ましい。加えて、漂白液
の補充量が６００ｉ以下、更には３０７以下の場合がよ
り好ましい。

又、本発明をカラー写真感光材料に適用する場合、沃臭
化銀乳剤を用いた撮影用カラー写真感光材料に効果顕著
であり、特に支持体を除く全写真構成層の厚みの合計が
２０μ以下であって、且つ写真乳剤層のバインダーの膜
膨潤速度Ｔ％が１０秒以下のカラー写真感光材料におい
てより優れた効果を発揮し、更に全写真構成層の厚みが
１８μ以下で膜膨潤速度Ｔ％が８秒以下の場合が好まし
い。

ここで写真構成層とは、ハロゲン化銀乳剤層を有する支
持体面と同じ面側にあって、画像形成に関与する全ての
親水性コロイド層をいい、ハロゲン化銀乳剤層のほか、
例えばハレーショ、ン防止層（黒色コロイド銀ハレーシ
ョン防止層など）、下引層、中間層（単なる中間層、あ
るいはフィルター層、紫外線吸収層等）、保護層等を含
むものである。

写真構成層の厚みは以上の親水性コロイド層の合計の厚
みであって、その測定はマイクロメーターで行なわれる
。

本発明の、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その銀
乳剤層のバインダーの膜膨潤速度Ｔｙ２が２５秒以下で
ある。即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲ
ン化銀を塗布するために使用する親水性バインダーは通
常はゼラチンを使用するが、高分子ポリマーを用いる場
合もあり、本発明においてはバインダーの膜膨潤速度は
Ｔ’Ａが２５秒以下でなければならない。バインダーの
膨潤遠度Ｔ％はこの技術分野において公知な任意の手法
に従い測定することができ、例えばニー・グリーン（Ａ
、　Ｇｒｅｅｎ）らによるフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ
。

Ｅｎｇ、）　、１９巻１．２号、１２４〜１２９頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することによ
り測定でき、Ｔｋは発色現像液で３０００．３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚９０％を飽和膜厚と
し、この％の膜厚に到達するまでの時間と定義する。即
ち膨潤による膜厚が飽和したときの膜厚の各に達するま
での時間Ｔ　Ｖ２をもって、膜膨潤遠度とする。

膜膨潤速度Ｔ’Ａはバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えることによって調製することができる。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９，９２Ｌ米国特許２．９５０，１９
７号、同２，９６４．４０４号、同２，９８３．６１１
号、同３，２７１，１７５号、特公昭４６−４０８９８
号、特開昭５ｎｍ９１３１５号等に記載のもの）、イソ
オキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１．３２
３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許３゜
０４７．３９４号、西独特許１，０８５，６６３号、英
国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８−３５４９５
号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、Ｆ
Ｂレポート１９，９２０、西独特許１，１００，９４２
号、同２．　３３７．　４１２号、同２，５４５，７２
２号、同２，６３５゜５１８号、同２，７４２．３０８
号、同２，７４９．２６０号、英国特許１，２５１，０
９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同３，４９０
゜９１１号等に記載のもの）、アクリロイル系（例えば
、米国特許３，６４０，１２０号に記載のもの）、カル
ボ、ジイミド系（例えば、米国特許２゜９３８．８９２
号、同４，０４３，８１８号、同４．０６１，４９９号
、特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）、トリア
ジン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号、同２
．　５５３．　９Ｉ５号、米国特許３，３２５．２８７
号、特開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高分
子型（例えば、英国特許８２２，０６１号、米国特許３
．６２３．８７８号、同３，３９６．０２９号、同３，
２２６，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同１８
５７９号、同４７−４８８９６号等に記載のもの）、そ
の他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エ
ステル系、Ｎ−メトロール系の硬膜剤が単独又は組み合
わせて使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例え
ば西独特許２，４４７，５８７号、同２，５０５，７４
６号、同２，５１４，２４５号、米国特許４，０４７．
９５７号、同３，８３２．１８１号、同３゜８４０．３
７０号、特開昭４８−４３３１９号、同５ｎｍ６３０６
２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６
４号等に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明が適用される処理工程と例示する。

１、発色現像−漂白定着−水洗 ２）発色現像−漂白一定着一水洗一安定３、発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定４、発色現像−漂白定着−
安定 ５、発色現像−漂白一定着一安定 ６、発色現像−漂白一漂白定着一安定 ７、発色現像一定着一漂白定着一水洗一安定８、発色現
像一定着一漂白定着一安定 ９、黒白現像−水洗一発色現像一反転一調整一漂白一定
着一水洗一安定 次に処理液の詳細について記す。

発色現像液及び発色現像補充液に使用される発色現像主
薬は、芳香族第１級アミン化合物であり、種々のカラー
写真のプロセスにおいて、広範に使用されている公知の
化合物を包含している。ただし、本発明において、好ま
しい発色現像主薬は（１）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
（２）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 ＋３）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホン酸塩 （４）　　４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メ
チルアニリン塩酸塩 ＋５）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−２−
メチルアニリン硫酸塩 （６）　　Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ｐフェニレンジアミン
塩酸塩 等のＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ二二しンジアミン系発
色現像主薬である。これらの化合物は発色現像液中にｏ
、ｏｏｓ−ｏ、ｏｓモル／ｌの範囲で添加されるが、好
ましくは０．　０１ｍｌ０．　０４モル／ｌ、特に好ま
しくは０．　０１５−０．　０３モル／ｉの範囲である
。又、発色現像補充液においては、前記濃度よりも高濃
度になるように添加するのが好ましい。具体的に、どれ
だけ高濃度にすべきかは、補充量の設定によって異なる
が、−般には発色現像液（母液）の１．０５−２．０倍
、より多くは１．　２−１．　８倍の範囲で添加される
。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

本発明において、発色現像液の臭素イオン濃度は０．０
０５−０．０２モル／ｌの範囲にあることが好ましいが
、このためには、補充液の臭化物含有量を０．００５モ
ル／ｌ以下にしておくことが好ましい。一般に補充量を
削減するほど、補充液中の臭化物含有量は低く設定すべ
きであり、特に本発明においては、大巾な補充量削減を
図る上から、補充液は臭化物を含有しないことが好まし
い。

なお、上記臭化物として、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化リチウム、臭化水素酸等を挙げることができる
。

発色現像液及び発色現像補充液には、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミ
ンをはじめ、西独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に
記載の化合物、特開昭６３−１４６０４１号に記載のヒ
ドラジン類、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩のような保恒剤が
使用される。

また、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレート剤も
添加されるが、本発明においては、特に下記一般式（Ａ
）及び／又はＣＢ）で表される化合物の少なくとも１種
を含有せしめることが好ましい。

一般式（Ａ） Ｍ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ＋Ｍ＋ Ｈ 式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良（、水素°原子、
アルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

以下に一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表わされる化合物の具
体例を記す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ｂ−１） ＣＨ。

Ｈ，Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

Ｈ （Ｂ−２） ２ＨＳ Ｈ，０３Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

Ｈ 本発明に使用される発色現像液には、上記化合物のほか
にアルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよ
うなｐＨ緩衝剤：ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類、メルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤ニジエチレングリコールのような
有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ノ呟四級アンモニウム、アミン類、チオシアン酸塩のよ
うな現像促進剤；ナトリウムボロハイドライドのような
造核剤；ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬；粘性付与剤−又、一般式（Ａ）、（Ｂ）で表
わされる化合物のほかにも、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イ
ミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、リザーチ
・ディスクロージャー１８１７０　（１９７９年５月）
に記載の有機ホスホン酸等各種のキレート剤を、単独も
しくは組合わせて用いることができる。

本発明において、発色現像液及びその補充液のｐＨ値は
、通常９以上であり、好ましくは９．５−１２）特に好
ましくは９．５−１１．０である。

以上の範囲において、発色現像液に対しその補充液は、
０．０５−０．５程度高い値に設定することが好ましい
。

又、発色現像処理における温度は３ｎｍ４５℃で行なわ
れるが、より大巾な低補充処理を達成するには高温であ
るほうが好ましく、本発明においては、３５−４５℃、
特には３８−４２℃で実施することが好ましい。

本発明は、自動現像機、手動による処理、いずれにおい
ても実施できるが、自動現像機で実施することが好まし
い。自動現像機の処理において、発色現像液タンクは単
数でも複数でも良いが、複数のタンクを用い、最前槽に
補充して順次後槽へ流入させる多段順流補充方式を用い
ると、より低補充化することができる。またタンク内の
現像液と空気との接触面積は、出来るだけ少ないほうが
好ましく、具体的には、浮き蓋、高沸点且つ現像液より
も比重の小さな液体によるシール、特開昭６３−２１６
０５０号に記載の開口部に絞り込んだタンク構造等の遮
蔽手段を用いることは、本発明の効果を更に高めるもの
である。

更に、本発明の効果を高める手段として、現像液の蒸発
濃縮を補正するために、蒸発五に応じた水を補充するこ
とが好ましい。補充する水は、イオン交換処理をした脱
イオン水、又は逆浸透、蒸溜などの処理をした脱イオン
水であることが好ましい。

発色現像液及び発色現像補充液は、一定率の水に前記し
た薬品を順次添加溶解して調製されるが、調製用水とし
ては、上記脱イオン水を用いるのが好ましい。

本発明において、発色現像後の感光材料は、漂白液、又
は漂白定着液で処理される。これらにおいて用いられる
漂白剤としては、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸等のキレート
剤との錯塩が一般的である。これら第二鉄イオンとの錯
塩として用いられる好ましいキレート剤の例としては、
（１）エチレンジアミン四酢酸 （２）　　ジエチレントリアミン五酢酸（３）　　シク
ロヘキサンジアミン四酢酸（４）１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸（５）ニトリロトリ酢酸 （６）イミノニ酢酸 （７）グリコールエーテルジアミン四酢酸等をあげるこ
とができるが、特に（１）、（２）、（３）、（４）が
仕上り性能と漂白の迅速性の点で好ましい。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい。このような例としては特に（１）と（４ンの
キレート剤併用が好ましい。一方、第２鉄塩とキレート
剤を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１
種類又は２種類以上使用してもよい。

更にキレート剤を１種類又は２種類以上使用してもよい
。また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体の中
でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加
量は、カラーネガフィルムの如き撮影用カラー写真感光
材料の漂白液においては０．　１〜１モル／１、好まし
くは０．　２〜０．４モル／１であり、またその漂白定
着液においては０．０５〜０．５モル／１、好ましくは
０．１ｍｌ０．３モル／ｌである。また、カラーペーパ
ーの如きプリント用カラー写真感光材料の漂白液又は漂
白定着液においては０．０３〜０．　３モル／ｊｉｊ、
好ましくは０．０５〜０．２モル／（！である。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、メルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３．　８９３．　８５８号、西独特許第１，２９０
，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物
が好ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
宵機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐食防
止剤などを添加することができる。

尚、上記漂白液は通常ｐＨ３〜７の範囲で使用されるが
、好ましくは３．５〜６．５特に好ましくは４．０〜６
．０である。又、漂白定着液にあってはｐＨ４〜９であ
り、好ましくは５〜８、特に好ましくは５．５〜７．５
である。ｐＨが上記範囲より高い場合は漂白不良が起り
易く、又、低い場合はシアン色素の発色不良を起し易い
。

本発明の漂白定着液又は漂白液で処理したのち用いられ
る定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩：エチレンビスチオグリコー
ル酸、３．６−シチアー１．８−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種
以上混合して使用することができる。また、特開昭５１
ｍｌ１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カ
リウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特
殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明におい
ては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が
好ましい。

Ｉｌ当りの定着剤の量は０．　５〜３モルが好ましく、
特に撮影用カラー写真感光材料の処理においては１〜２
モル、プリント用カラー写真感光材料の処理においては
、０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る定着液のｐＨ領域は、４〜９が好ましく、
特に５〜８が好ましい。これより低いと液の劣化が著し
く逆にｐＨがこれより高いと含有するアンモニウム塩か
らアンモニアが揮散したりスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

本発明に使用する漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重臣硫酸塩（例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物、ベンゼン
スルフィン酸、パラトルエンスルフィン酸等の芳香族ス
ルフィン酸又はその塩を含有する。これらの化合物は約
０．０２〜０．５０モル／１含有させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水ぬおよび安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理工程だけを
行う等の簡便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となった成
分を除去し、これによって処理後の画像安定性、膜物性
を良好に傑作用をする。

方、安定工程とは、水先では得られないレベルにまで画
像の保存性を向上せしめる工程である。

水洗工程は、ｌ槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６４巻２４８〜２５３頁（１９５５年５
月号）の“ウォーター・フローレイツ・イン・イマージ
ョンウオツシング・オブ・モーションピクチャーフィル
ム〜ｖａｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｒｑ
ｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰ
ｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ、Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅ
ｒ著）に記載の方法２によって算出することもできる。

水洗水量を節減する場合、／くクチリアやカビの発生が
問題となるが、その対応として、特開昭６２−２８８８
３８号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減
せしめた水洗水、を用０るのが好ましい。また殺菌剤や
防ば−）斉１１ＦＩＩえ（ｆ、ジャーナル・オブ・アン
チノくクチ１ノアル・アンド・アンフユンガル書エージ
エン゛ン（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｉｆｕｇ、Ａｇｅｎｔｓ）　ｖｏｌ、　ｌ　１　
、　Ｎα５、ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載の化
合物および堀口博著“殺菌防黴の化学”に記載の化合物
）、の添加を行なうことができる。又、硬水軟化剤とし
て、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸等のキレート剤を添加することもできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料１ｒｒｒ当り１００ｄ〜１５０〇−が用いら
れるが、特に！；２０ｎｍ〜８０ｎｍの範囲が色像安定
性と節水効果を両立させる点で好ましく用いられる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。その
他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば処理後の膜ｐＨを調整するための各
種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水に添加し得る
と同様のキレート剤、殺菌剤、ホルマリンおよびヘキサ
メチレンテトラミンの如きホルマリン放出化合物、その
他用途に応じて螢光増白剤を加えることもできるし、塩
化アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、等各種のアンモニウム塩を
添加することができる。

安定浴のｐＨは通常３〜８であるが、感材種や使用目的
の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用い
られる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料の処理に適用することが
できる。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を
代表例として挙げることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａｌ　７６４３、■−〇−Ｇに記載された特
許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色
法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
　１７６４３、■−Ｃおよび９項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、２−位一フェニルウレイド基を有しかつ
５−位にシアルアミノ基を宵するフェノール系カプラー
、欧州特許第１６１６２６Ａ号に記載の５−アミドナフ
トール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されてい色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラ
ーは、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，
４５１，８２０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤｌ、Ｒカプラーは前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。その他、特開昭６ｎｍ１８
５９５０などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラーなどを使用することができ
る。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

次に、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 乳剤の調製 水１１中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０°
Ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀
として５ｇ）と沃化力’ＪＯ，１５ｇを含む臭化カリ水
溶液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さら
に硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４
．２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加
した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加
開始時の５倍となるように流量加速をおこなった。添加
終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去した
のち４０℃に昇温しでゼラチン７５ｇを追撚し、ｐＨを
６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０．
９８μｍ、平均厚み０．　１３８μｍの平板状粒子で、
沃化銀、含量は３モル％であった。この乳剤に、金、イ
オウ増感を併用して化学増感をほどこした。

亙１区粧土１上Ω里蛋 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、本発明の化合物
（表１参照）の１ｎｍ３モルメタノール溶液２０Ｍ／１
モルＡｇおよび硬膜剤などを含有したゼラチン水溶液を
用いた。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルフォブロビ
ル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩を５００■／１モルＡｇの割合で、沃化カリを２０
０ｍｇ／１モルＡｇの割合で添加した。さらに安定剤と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデンと２，６ビス（ヒドロキシアミノ）−
４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジンおよびニ
トロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプロパ
ン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液として、ポリエ
チレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層と
同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作成した。

この写真材料の塗布銀量は片面あたり２　ｇ／ｒｒｆで
ある。

像処理剤キットの＆製 下記のパート（Ａ）、パート（Ｂ）及びパート（Ｃ）か
らなる現像処理キット（濃縮液）を調製した。

パート（Ａ）　　　現像液（使用液）１０１用水酸化カ
リウム　　　　　　　　　２９１ｇ亜硫酸カリウム 炭酸水素ナトリウム ホウ酸 ジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸 ５−メチレンベンゾトリアゾール ハイドロキノン ｌ−フェニル４−メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリ ドン 水を加えて ｐＨを１１．０に調製した。

パート（Ｂ）　　　　現像液（使用液）トリエチレング
リコール ５−ニトロインダゾール 氷酢酸 １ｍｌフェニル−３−ピラゾリドン 水を加えて パート（Ｃ）　　　　　現像液（使用液）ゲルタールア
ルデヒド ４２ｇ ５ｇ ０ｇ ２０ｇ ７ｇ ０．６ｇ ００ｇ ０ｇ ２）５２ １０１用 ０ｇ ２）５ｇ ｇ ５ｇ ５Ｏ− １０ｆｆｉ用 ９ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１２６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　２５〇−また、下記の組成
のスターターを調製した。

スターター 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　２７０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．５ｆｆｉ曳皇丘Ω里製 約６１の水にパート（Ａ）２．５７！、パート（Ｂ）２
５ｇｇ、パート（Ｃ）２５０ｍを順次攪拌しながら添加
溶解して、最後に水で総量をｌＯ２とした。

次いで、この使用液１１に対して２０ｊｄの割合でスタ
ーターを添加した。

定着には、富士Ｆ（富士写真フィルム■製）を使用した
。

水洗にはエチレンジアミン四酢酸・ニナトリウム塩・二
水塩（防黴剤）０．５ｇ／ｊ！を含む水を使用した。

次に、ローラー搬送型自動現像機システムで下記のよう
な現像処理を行った。

現　　　　　　像　　３５°Ｃ１２，５秒定　　　　　
　着　　３０℃　　　　　　　１０秒水洗とスクイズ　
　２０”ＣＩ２．５秒乾　　　　　　燥　　５０℃　　
　　　　１２．５秒表１に処理後の残色（緑色光で非画
像部の透過光学濃度を測定した値）を示す。

表１ 試料Ｎα　添加した本発明の化合物　処理後の残色１　
　　　　　　　　　　な　　し　　　　　　　　　　０
．２１０２　　　　　　　　（１）　　　　　　　０．
１４０３　　　　　　　　（３）　　　　　　　０．１
３９４　　　　　　　　（５）　　　　　　　０．１３
９５　　　　　　　　（８）　　　　　　　０．１４３
６　　　　　　　（ロ）　　　　　　０．１４１７　　
　　　　　０６）　　　　　　　０．１３９８　　　　
　　　０ｍ　　　　　　　０．１３７９　　　　　　　
　Ｑ、Ｉ　　　　　　　Ｏ，１３６１０（２１）　　　
　　　　０．１３８実施例２ 実施例１と同様な方法で、本発明の各種化合物を乳剤に
同量添加した感材を準備し、Ｘ線露光を行って、実施例
１と同様の現像液、定着液、および水洗液処方で現像処
理した。

処理後の材料色を、緑色光で非画像武器透過光学濃度を
測定して表わした結果を次に示す。

表２ 試料徹　添加した本発明の化合物　処理後の残色１　　
　　　　　　　　　な　　し　　　　　　　　　　０．
２１０２　　　　　　　　（１）　　　　　　　　０．
１３８３　　　　　　　　（３）　　　　　　　　０．
１３８４　　　　　　　　（５）　　　　　　　　０．
１３９５　　　　　　　　（８１０，１４１ ６Ｑ４）　　　　　　　　０．１４０ ７　　　　　　　　Ｏ４００，１３８ ８（１ｍ　　　　　　　　０．１３７ ９　　　　　　　１２１）　　　　　　　　０．１３６
１０　　　　　　　（２１）　　　　　　　０．　１３
８本発明の化合物を添加した感材は処理後の残色が少な
いことがわかる。

実施例３ 実施例１と同様に増感色素として下記の各種の増感色素
を用いた写真材料３０１〜３１４をつくり、同様に自現
機で現像処理した。

表３ いずれも本発明の化合物を含む感材を処理すると残色が
少なくなった。

Ｃ２Ｈ４ Ｇ ＩＨｓ 実施例４ ２．５モル％の沃化物を含有している０、３μの立方体
沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−５，５−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）
を２３０■／銀１モル、ヒドラジン誘導体（下記化合物
）を１．３ｇ／銀１モル、ポリエチレングリコール（分
子量約１０００）を３００ｍｇ／銀１モル加え、更に５
−メチルベンツトリアゾール、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、ポリエチ
レンアクリレートの分散物、２−ヒドロキシ−１，３，
５−）リアジンナトリウム塩および本発明の化合物（３
）の１ｎｍ′モルメタノール溶液２００ｄ／１モルＡｇ
を加えた。更に、硬膜剤として１，３−ジビニルスルホ
ニル−２−プロパツールを膨潤百分率が１２０％になる
ように量を調節して添加した。

このようにして’ｆＡＭした塗布液をポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量が
３．５ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン塗布量（乳剤層及び保護層
とで）が３．０ｇ／ｒ＆になるように塗布してフィルム
を得た。

ヒドラジン誘導体 （ｔ）ＣｓＨ＋ｔ これらのフィルムに１５０線マゼンタコンタクトスクリ
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現像液で４０℃１５秒間現像し
、次いで富士写真フィルム■製定着液ＧＲ−Ｆ　ｌで定
着、水洗、乾燥した。

ここで用いた自動現像機はＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで６５
秒に設定したものである。

（現像液組成） エチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　９．０ｇ５・スルホサリチル酸
　　　　　４４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　１
００．０ｇ５・メチルベンツトリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　６．０ｇＮメチル・ｐ
ψアミノフェノ ールｌ／２Ｈ！ＳＯ４０，４ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　５４．Ｏｇｐ−トル
エンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ水洗水には実施例
１で用いたと同じ水溶液を用い、大金サイズ（２０１ｎ
ｃｈＸ　２４１ｎｃｈ）　１枚当り２５０ｄの補充をし
た。

処理後の残色を実施例１と同じように測定したところ、
本発明の化合物を使わない感材に比べて残色濃度で０．
０５７少なかった。同様に本発明の化合物０９を同量添
加した場合には０．０６０少なかった。

実施例５ ５０°Ｃに保ったゼラチン水を容液にＡｇ１モル当り、
４Ｘ１ｎｍ’モルノロ塩化イリジウム（ＩＩｌ）カリお
よびアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウム
、臭化カリウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間
のＰＡｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２５μ
、平均ヨウ化銀含量１モル％の立方体単分散乳剤を調製
した。これらのヨウ臭化銀乳剤に、増感色素として下記
に示す如き化合物をＡｇ１モル当り、５．６Ｘ１ｎｍ’
モル添加し、さらに、安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、ポリ
エチレンアクリレートの分散物、ポリエチレングリコー
ル、１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツール、■
−フェニルー５−メルカプトテトラゾール、１．４−ビ
ス（３−（４−アセチルアミノ−とリジニオ）プロピオ
ニルオキシ〕−テトラメチレンジプロミド、実施例４と
同じヒドラジン誘導体（銀１モル当り４．８Ｘ１０”３
モル）および実施例４と同じ本発明の化合物を同量添加
し、アスコルビン酸で膜面のｐＨを５．５になるように
調整し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量
３．４ｇ／ｒｒｆになる如く塗布を行なった（なお、膜
面ｐＨの測定は特開昭６２−２５７４５号記載の方法に
よった。）、同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチ
ン塗布量１．０ｇ／ポになるよう塗布した。こうしてで
きた試料を露光及び現像し、写真特性を測定した。

現像液処方は次の通りである。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェ ノール１／２硫酸塩　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウ
ム　　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム塩・三水塩　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
　ｇ３−ジエチルアミノ−１，２ 一プロパンジオール　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１２（ｐＨ＝１１．６５
） 定着液処方は次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　１５０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ酢酸　　　　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ水を加えてｌｊ！　　Ｎ
ａＯＨ”１ｃｐＨ−５，０（１現像　　　　４０℃　　
　１５秒 定着　　　　３７°ＣｔＳ秒 水洗　　　　　　　　　　１２秒 Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　　　　　６７秒上記の処理後
の試料は写真性能（Ｄａ＋ａｘ、感度）が良好な上に残
色が少なかった（Ｒｅｄ　　濃度で０．０３７および０
．０４１）。

実施例６ ６０’ＣＳｐＡｇ−８．０、ＰＨ＝２．０にコントロー
ルしつつ、ダブルジェット法で平均粒径０゜２０μｍの
沃化銀２．０モル％を含む沃臭化銀単分散立方晶乳剤を
得た。この乳剤の一部をコアとして用い、以下のように
成長させた。即ちこのコア粒子とゼラチンを含む溶液に
４０°（、ｐＡｇ９゜０、ＰＨ９，０でアンモニア性硝
酸銀溶液と沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液とを
ダブルジェット法で加え、沃化銀を３０モル％含む第１
被覆層を形成した。そして更にｐＡｇ＝９．０．ｐＨ−
９，０でアンモニア性硝酸銀溶液と臭化カリウム溶液と
をダブルジェット法で添加して純臭化銀の第２被覆層を
形成し、平均粒径ｏ、５７μｍの立方晶単分散沃臭化銀
乳剤を調製し、Ｅ−１とした。この乳剤の平均沃化銀含
量は２．０モル％であった。

Ｅ−１に対して下記の増感色素Ａ及びＢを下記に示す量
加え、塩化金酸塩８×ｌＯ−モル、千オ硫酸ナトリウム
７Ｘ１ｎｍ”モル、チオシアン酸アンモニウム７Ｘ１ｎ
ｍ’モルを加え、最適に金・硫黄増感を行い、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１３，３ａ、７−チトラザインデ
ン２Ｘ１ｎｍ”モルで安定化し、２．２５ｇ／ｒｒｆ（
片面当り）のゼラチン量になるようにゼラチン濃度を調
製した。

増感色素Ａ ４５０■／ＡｇＸモル 増感色素Ｂ ２０ｍｇ／ＡｇＸモル ルピロリドン（分子量ｔｏ、０００）１．０ｇ。

スチレン・無水マレイン酸共重合体２．５ｇ、トリメチ
ロールプロパン１０ｇ、ジエチレングリコール５ｇ１ニ
トロフエニル−トリフェニルフォスフオニウムクロライ
ド５０ｍｇ１１．３−ジヒドロキシベンゼン−４−スル
ホン酸アンモニウム４ｇ１２−メルカプトベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ソーダ１５■、 更に乳剤と保護膜溶媒にそれぞれ以下の添加剤を加え、
更にメルティング・タイムが２０分となるように下記に
示す硬膜剤を加えた。

即ち乳剤層添加剤として、ハロゲン化銀１モル当たり本
発明の化合物（表６参照）２Ｘ１ｎｍ’モル、ｔ−ブチ
ル−カテコール４００■、ポリビニＨ メチロール−１ｍｌブロム−１ｍｌ二トロメタンｌＯ■
、等を加えた。

上記乳剤と共に、メルティング・タイムが２０分になる
ように硬膜剤及び後述の各種添加剤を加えた１、１５ｇ
／ｒｒ？（片面当り）のゼラチン量の保護層をスライド
・ホッパー法にて下引済みのポリエステル・フィルム支
持体の両面に同時に支持体から順にハロゲン化銀乳剤層
（粘度１１ｃｐ、表面張力３５　ｄ　ｙｎ／ｃｍ、塗布
膜厚５０μｍ）、保護層（粘度１１ｃｐ、表面張力２５
　ｄ　ｙｎ　／　ｃｍ　ｓ塗布膜厚２０μｍ）を塗布速
度６０ｍ／ｍｉｎで２層同時に重層塗布し、写真材料４
０１を得た。銀量は、いずれも４５■／　ｄ　ｍであっ
た。

また保護層添加剤として、下記の化合物を加えた。即ち
ゼラチンＩｇ当り、 ＣＨ２Ｃ００（ＣＨ２）ｓＣＨ３ ＣＨＣＯＯ（ＣＨりＩＣＨ（ＣＨｔ）−７ｍｇ。

ＳＯ，Ｎａ 平均粒径５μｍのポリメチルメタクリレートから成るマ
ット剤７■、平均粒径０．０１３μｍのコロイダルシリ
カ７０■等を加えた。

それぞれの試料は以下の方法で測定したメルティング・
タイムが２０分となるように硬膜剤量を調整した。

即ちｌａｎＸ２ｃｍに切断した試料を５０℃に保った１
、５％の水酸化ナトリウム溶液に浸してから乳剤層が溶
出し始めるまでの時間をメルティング・タイムとした。

また感度及びカブリの測定を以下のように行った。即ち
試料を濃度傾斜を鏡対称に整合した２枚の光学ウェッジ
に挟み、色温度５４００°にの光源で両側から同時にか
つ等量、ｌ／１２．５秒間露光する。

処理は次の工程に従い、全処理時間が４５秒であるロー
ラー搬送型の自動現像機を用いて行った。

処理温度　　処理時間 挿　　　　入　　　　　　　　　　　　　　１．２秒現
像＋渡り　　　　３５℃　　　　１４．６秒定着＋渡り
　　　　３３℃　　　　　８．２秒水洗＋渡り　　　　
２５°Ｃ７，２秒 スクイズ　　　４０°Ｃ５，７秒 乾　　　　燥　　　　　４５°Ｃ８，１秒合　　　　計
　　　　　　　　　　　　　４５．０秒尚自動現像機の
構成は、本実施例では特に、次の様な仕様とした装置を
用いた。

即ち本例では、ローラーとしてゴムローラーを用い、そ
の材質は、渡り部分はシリコンゴム（硬度４８度）、処
理液中はエチレンプロピレンゴムの一種であるＥＰＤＭ
（硬度４６度）とした。該ローラーの表面粗さＤｍａｘ
＝　４μｍ、ローラーの本数は現像部で６本、総本数は
８４本とした。対向ローラーの数は５１本であり、対向
部ローラー数／総ローラー数の比は５１／８４＝０．６
１である。現像液補充量は２０ｃｃ／四切、定着液補充
量は４５ｃｃ／四切、水洗水量は１．５１／ｍｉｎとし
た。乾燥部の風量は１１　ｍ／ｍｉｎ　、ヒーター容量
は３ＫＷ　（２００Ｖ）のものを用いた。

全処理時間は上述のとおり４５秒である。

現像液は下記現像液−１を使用した。定着液は下記定着
液−１を使用した。

得られた特性曲線からベース濃度÷カブリａ度＋１．０
における露光量を求め、相対感度を求めた。

現像液及び定着液の組成 定着液−１ また試料について、上記の４５秒自動現像機のライン・
スピードを１／２に落として、従来の９０秒処理とした
場合の感度も求めた。以上の結果を表６に示した。

表６から明らかなように、本発明に係る試料は感度、カ
ブリ、残色性等が総合的に優れており、超迅速処理適性
のあることが判る。

また従来の９０秒処理との比較においては、従来のシス
テムと比べて高感度を維持しながら、残色を低減し処理
時間を１／２に短縮でき、すなわち処理能力が２杯にな
っていることが判る。

比較化合物 （ａ） 次に残色性を評価した。緑色光で非画像部の透過光学濃
度を測定した。

実施例７ 銀１モル当りｌＸｌｎｍ’モルのＲｈを含有する塩臭化
銀（５モル％の臭化銀平均粒径：０．２５μ）からなる
ハロゲン化銀乳剤を調製した。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルホプロピル
）オキサカルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩を５
００■／１モルＡｇおよび本発明の化合物（表７参照）
を２Ｘ１ｎｍ’モル／１七ルＡｇの割合で添加した。更
に硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１
，３，５−トリアジンナトリウム及び増粘剤としてポリ
スチレンスルホン酸カリウムを添加し、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に塗布銀量が４ｇ／ｒｒ？にな
るように塗布した。この乳剤層の上に保護層として、ゼ
ラチン溶液をゼラチン量が１．０ｇ／ｍ′になるように
塗布した。この保護層の塗布助剤として、ｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、増粘剤は乳剤層と同様
の化合物を用いた。

このようにして得られた試料を光楔を通して、大日本ス
クリーン社製Ｐ−６０７型プリンターで露光した後、以
下に示す現像液および定着液処方で現像処理した。

〈現像液〉 富士写真フィルム社製定着液ＬＤ−８−３５，３８°０
２０秒 く定着液〉 富士写真フィルム社製現像液ＬＦ３０８く自動現像機〉 富士写真フィルム社製　ＦＤ−８００ＲＡ表７ （コントロール）　　　　　　　　０．２１１（ａ）（
比較例）　　　　　　　０．２０９（ｂ）（比較例）　
　　　　　　０．２００（２）（本発明）　　　　　　
　０．１６０（３）（）　　　　　　　　０．１６３（
５）（）　　　　　　　　０．１６１（８）　　（’　
　）　　　　　　　　０．１６５（１５）（）　　　　
　　　　０．１５９（１６）（）　　　　　　　　０．
１５８（１９）（）　　　　　　　　０．１５５（２０
）（）　　　　　　　　０．１５５（２１Ｎ　　　　）
　　　　　　　　０．１５６の乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均直径は０．７ミクロンであった。この乳
剤１ｋｇ中には０゜５２モルのハロゲン化銀が含有され
た。

この乳剤を各１ｋｇづつポットに秤取し増悪色素いずれ
も本発明の化合物を含む感材の場合には残色が少なかっ
た。

実施例日 ９３モル％の臭化銀、７モル％の沃化銀からなる硫黄増
感したハロゲン化銀乳剤を調整した。こＳＤを３２■／
乳剤１　ｋｇ添加し、４０℃のもので混合攪拌した。更
に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テ
トラザインデンを０．ＯＩｇ／乳剤１ｋｇ、１ｍｌヒド
ロキシ−３，５−ジクロロトリアジンソーダを０．１ｇ
／乳剤１ｋｇ、および本発明の化合物２Ｘ１ｎｍ’モル
／乳剤１ｋｇ、更にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
０．１ｇ／乳剤１ｋｇを順次加えた後、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムベース上に塗布して写真感光材料
を得た。

増感色素ＳＤ 着液を用いて定着、更に水洗した。

表８に処理後の残色（非画像部の透過光学濃度）を示す
。

現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０〇−
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ ノール　　　　　　　　　　　　　２．２ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　９６．０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　８．８ｇ炭酸ナトリウム・−水塩　
　　　　５６．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１
１定着液 富士写真フィルム社製定着液ＬＦ３０８このフィルム試
料を色温度２８５４にの光源をもつ感光計を用いて光源
に富士写真フィルム社製の暗赤色フィルター（ＳＣ−７
４）をつけて光楔露光を光った。露光後下記組成の現像
液を用いて２０℃で３分間現像し、停止したのち、下記
の足表８ した増感色素を乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モル当
り１５０ｇ添加し色素増感した。

ハロゲン化１１１モル当り臭化カリウム５００■、いず
れも本発明の化合物を含む感材では残色が少なかった。

実施例９ ダブルジェット法を用いて平均粒子サイズ０゜３μの立
方体、単分散塩沃化銀乳剤（変動係数０゜１３、沃化ｉ
ｍｏ、ｔモル％、臭化銀３３モル％）を調製した。

この乳剤を通常の方法で脱塩後金硫黄増感を施し安定剤
として６−メチル−４−ヒドロキシ−１゜３．３ａ、？
−テトラザインデンを加え表９に示ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１００１１１ｇ１５−ニトロイ
ンダゾール３０■、５−メチルベンゾトリアゾール２０
■、スチレン・マレイン酸コポリマー１．５ｇおよびス
チレン・ブチルアクリレートコポリマーラテックス（平
均粒径０゜２５μ）１５ｇおよび本発明の化合物（表９
参照）２Ｘ１ｎｍ’モルを加えた。

さらに下記構造式のテトラゾリウム塩化合物を銀１モル
あたりｌＸｌｎｍ”モル添加したのち、塗布銀量４．Ｏ
ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン量２．１ｇ／ｒｒｒになる様に、
特開昭５９−１９９４１号の実施例−１に記載の下引を
施した支持体上に塗布した。

１ｍｌ その際、ゼラチン量１．２ｇ／ｒｒｒになる様に延展剤
としてｌ−デシル−２−（３−イソペンチル）サクシネ
ート−２−スルホン酸ナトリウムを３０ｍｇ／ｒｒ？、
硬膜剤としてホルマリン２５ｍｇ／ｎｉ’を含む保護層
を同時重層塗布して試料を作製した。これらの試料を、
コニカ■製ＧＲ−２７自動現像機とコニカデイベロツバ
−ＣＤＭ−６５１Ｋ及び表７に示した化合物を含むコニ
カフィクサーＣＦＬ−８５１を用い現像条件は、２８°
Ｃ３０秒で処理した。

またバック層は次に示す処方にて塗布した。

〔バック層処方〕

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　４ｇ／ｍマット剤
　ポリメチルメタアクリレート（粒子径３．０〜４．０
　μ）　１０ｍｇ／ｍラテックス　ポリエチルアクリレ
ート ２ｇ／− 界面活性剤　ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム　　　　４０　ｍｇ／　ｒｒ？フッ素系異系界面活 性剤Ｆｌ、Ｓｏ、ＮＣＨ，Ｃ００Ｋ ゼラチン硬化剤 染料（ｂ） １１０ｍｇ／ｒｒｌ’ 染料　染料（ａｌ、〔ｂ〕、及び〔ｃ〕の混合物 染料（ａ） 染料（ｂ） 染料（ｃ） 染料（ａ） ５０■／イ １００■／ｆ ５０■／ｄ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に 染料［ｃ） Ｓ　Ｏ，Ｋ ＳＯ３に 増感色素人 １ｍｌ（β−ヒドロキシエチル）−３−フヱニル−５−
（（３−α−スルホプロピル−α−ペンゾオキサゾリデ
ン）−エチリデン〕チオヒダントイ増感色素Ｂ アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
’−ジ（３−スルホプロピル）オキシカルボシアニンヒ
ドロキシドナトリウム塩増感色素Ｃ ポタシウム４−〔５−クロロ−２−（２−（１ｍｌ（５
−ヒドロキシ−３−オキシペンチル）−３−（２−ピリ
ジル）−２−チオヒダントイン−５−イリデン）エチリ
デン）−３−ベンゾオキサゾリニルコブタンスルホナー
ト 表９ いずれも本発明の化合物を含む感材を処理すると残色が
少なくなった。

実施例１０ １剋鬼星玉 水ｌｌ中にゼラチン３０ｇ１臭化カリ６ｇを加え６０℃
に保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液
を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４．２
ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開始
時の５倍となるように流量加速をおこなった。添加終了
後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去したのち
４０℃に昇温しでゼラチン７５ｇを追撚し、ｐＨを６．
７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０．９８
μｍ１平均厚み０．　１３８μｍの平板状粒子で、沃化
銀含量は３モル％であった。この乳剤に、金、イオウ増
感を併用して化学増感をほどこし、乳剤を調製した。

亙！社且旦星１ 表面保護層として、ゼラチンの他にポリスチレンスルホ
ン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子、（平均
粒子サイズ３．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、本
発明の化合物（表１０参照）の１Ｏ−１モルメタノール
溶液２００ｄ／１モルＡｇおよび硬膜剤などを含有した
ゼラチン水溶液を用いた。上記乳剤増感色素アンヒドロ
−５，５′−ジ−クロロ−９−エチル−３，３−−ジ（
３−スルフオプロピル）オキサカルボシアニンハイドロ
オキサイドナトリウム塩５００■／１モルＡｇと沃化カ
リ２００■／１モルＡｇを添加した。さらに安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テ
トラザインデンと２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−
４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン、乾燥カ
ブリ防止剤としてトリメチロールプロパン、塗布助剤、
硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエチレンテレフタレ
ート支持体の両側に各々表面保護層と同時に塗布乾燥す
ることにより、写真材料を作成した。写真材料の塗布銀
量は両面で３．７ｇ／ｍである。

瓜望左迭 現像液及び定着液（１）処方は次の通りである。

１盈柩 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　２ｇ１ｍｌフ
ェニル−３−ピラゾリドン　　　　２ｇヒドロキノン　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ５−ニトロインダゾー
ル　　　　　０．２５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール
　　０．０２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　１ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　６０ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　５ｇ硼酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　６ｇジエチレングリコール　　　
　　　　　２０ｇグルタルアルデヒド　　　　　　　　
　　５ｇ水を加えて全量をｌｌとする （ｐＨは１０．５０に調整した。） 慮１ＪＬＬＬＬ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水） 硼酸 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム・二水塩　　　　　　　　０゜硫酸アルミニウ
ム　　　　　　　　１５゜硫酸　　　　　　　　　　　
　　　　２゜氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２２゜
水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ。

（ｐＨは４．２０に調整する。

２０．０ｇ ８、０ｇ １ｇ １ｇ １ｇ １ｇ ｌ ） 処理工程 自現機のタンクには現像液として、上記補充液１１に対
して臭化カリウム２ｇ及び酢酸（９０％）４ｇを含む水
溶液（スターター）２０７ｎｌを添加した液を使用し、
以後感材が処理される毎に、補充液を一定の割合で補充
した。定着液は自現機のタンクにも補充液と同一組成の
液を使った。

上記の感材を口切サイズで各５００枚次のような種々の
条件下で処理したときの処理液の増感色素による残色（
５００枚目）は以下の通りである。

実施例−１１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素および本発明の化合物について
は、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル
単位で示す。

（試料１１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　＠　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４８第２層；中間層 ２．５−ジーし一ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１０，
０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０゜　０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ 本発明の化合物（表１１参照） １．０ＸｌＯ−” ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．　６μ、粒径に関する変動係数０゜１５）　　　　　
銀０．５５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　６．９ＸｌＯ−’増感色
素ｆＩ　　　　　　　　　１．８Ｘｌｏ−’増感色素［
［［３，ｌＸｌｎｍ’ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　４．０ＸｌＯ−’ＥＸ
−２０，３５０ ＨＢＳ−１０，００Ｓ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４５第４層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　銀　１．　０増感色素Ｉ　　　　　　　　　
５．ｌＸｌｎｍ’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　１．
　４ＸｌＯ増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　２．３×
１０増感色素ｒＶ　　　　　　　　　３．０ＸｌＯ−’
ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１０、０，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｔ、ＳＯ第５層（第
３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　　銀　１．６０増感色素ＩＸ　　　　　
　　　　５．４Ｘ１０”増感色素ＩＩ　　　　　　　　
　１．４ＸｌＯ−’増感色素Ｉｌｌ　　　　　　　　　
２．４ＸｌＯ−’増感色素ｒｌｉ’　　　　　　　　　
３．　　ｌＸｌｎｍ’ＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．００第６層（中
間層） ＥＸ−５０，０４０ ８ＢＳ−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．　６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０゜１５
μ）　　　銀　０．４０増感色素Ｖ　　　　　　　　　
３．０ｘｌＯ−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　１．
０Ｘ１ｎｍ’増感色素■　　　　　　　　３．８Ｘ１ｎ
ｍ’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ８ＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０第８層（第
２緑感乳削層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０゜１８）　　　　　銀
０．８０ ｍ４色色素　　　　　　　　　２．１Ｘ１０増感色素■
７゜０×１０−’ 増感色素■　　　　　　　　２．６×１０−”ＥＸ−６
０，１８０ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ８ＢＳ−１０，１６０ ８ＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第９層（第
３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．　
Ｏμ）　　　　　銀　１．２ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　３．５Ｘ１ｎｍ’増感色
素ＶＴ　　　　　　　　　８．０×１０−’増感色素■
　　　　　　　　３．０×１０−’ＥＸ−６０．０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ８ＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．００第１Ｏ層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−５０
，０８ ＨＢＳ−３０，０３ でファン　　　　　　　　　　　　１．１０第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．　６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚みｏ、ｉｓ
）　　　　　銀　０．２４増感色素■　　　　　　　　
３．５Ｘ１ｎｍ’ＥＸ−９０，８５ ＥＸ−８０，１２ ８ＢＳ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、　
　２８ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５０第１
２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６）　　　　銀
０．４５ 増感色素■　　　　　　　　２．ｌＸｌｎｍ’ＥＸ−９
０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ８ＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５５第１３層（
第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　　　銀　０．７７増感色素−Ｉｆｆ　　　
　　　　　　２．２Ｘ１ｎｍ’ＥＸ−９０，２０ ８ＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８５第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　銀０，５ Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒 子（直径的１．５μｍ）　　　　　　０．５４Ｓ−１０
，１５ ３−２０，０５ セラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤
を添加した。

上記試料１１０１は本発明における全写真構成層の厚み
２２μであり、又、膜膨潤速度Ｔ’Ａは１２秒であった
。

次に、試料１１０１の各層セラチン量と硬膜剤員を削減
し、厚み１９μ、Ｔ　’Ａ　９秒の試料１１０２）厚み
１７μ、Ｔ１７秒の試料１１０３を作製した。

−２ ｎ Ｕ−５ ＥＸ−２ Ｈ （１）（４Ｈ１υＣＮＨ ＥＸ−６ し！ ＥＸ−７ ＥＸ−３ Ｈ Ｒ＝Ｃ，ＨＩ３ ＥＸ−４ Ｈ ／ （ｉ）ＣＪｓｏｏＣＮＨ ＱＣ）１２ＣＨ２ＳＣＨｔＣＯＯＨ Ｘ−５ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ０Ｈ Ｒ＝　５ＣＨＣＯＯＣＩ（。

ＣＯ。

ＥＸ−１ ＥＸ−１に同じ 但しＲ＝Ｈ ＥＸ−１２ 増感色素 ■ Ｊｓ Ｊｓ −ｔ −２ ＨＢＳ−１。

トリクレジルフォスフェート Ｂ５−２ ；ジブチルフタレート Ｂ５−３ ビス （２−エチルエキシル） フタμ −ト Ｂ５−４ −１ ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ２−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨＩＣＨ
，＝ＣＨ−５ｏｌ−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

（Ｃ）Ｉｔ）　４ＳＯｓ　０ （ＣＨＩ）　ａｓＯｓＫ 以上の結果を表−１１に掲載した。

以上のように作製した試料１１０１，１１０２．１１０
３を巾３５皿に裁断したのちカメラ内で標準的露光を与
え、自動現像機を用いた下記の処理により１８各１ｍず
つ混合処理しｌＯ日日間れを継続した。

以上の処理の最初（フレッシュ処理）と最後（ランニン
グ処理）の時点で処理した各試料の未露光部のマゼンタ
透過濃度をエックスライト３１０型フオトグラフイツク
デンシトメーターで測定しくランニング処理）−（フレ
ッシュ処理）の値即ちランニングによるマゼンタ濃度の
変化をもとめた。

また、ランニング処理の各試料を６０℃、相対湿度７０
％の条件下に１週間保存し、この間のマゼンタ透過濃度
の変化を評価した。

発色現像　２分００秒 漂　　白　　　　４５秒 漂白定着　１分３０秒 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３８℃ ３９０ｍ／　　　　　１０　Ｉ！ ２？Ｏｍｌ！　　　　　４１ ５３０ｒｎ１８ｆ 安　　定　　　　１５秒　　３８°Ｃ２７０ｍ１４ｆ乾
　　燥　１分１５秒　　５５°Ｃ 以上において、感光材料が発色現像液に浸漬されてから
、安定液を脱するまでのウェット処理時間は５分ＯＯ秒
である。又、補充量の合計は１７３ｎｍである。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ＞ ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０　　１．１１ｍｌヒド
ロキシエチリ チン−１，１ｍｌジホ スホン酸　　　　　　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化
カリウム　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５■ヒドロキシルア
ミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　４．５水を加えて（水
道水＞　　　　　１．０１ｐＨ１０，０５１０，２０ （漂日液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二六 トリウム塩 臭化アンモニウム １、Ｏｎ’ ７．２ ５．８ ３．２ １０、０ ３．５ １６０、０ １６０．０ 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ｌＯｏ　０ ０．０１０ｔｓ アンモニア水（２７％）　　　　　　　　５．　０ｉｄ
水を加えて（水道水’）　　　　　　　　１．０ＮｐＨ
５，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニうムニ水塩　　　　　８０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　１５．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７００ｇ／ｊり　　　　　　　　３００．Ｏａｄアン
モニア水（２７％”）　　　　　　　　６．０ｍ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ７，２ （水洗水）全て母液補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水して下記水質とした。

［力′°′九　　　　　　　　〇・　３■≠実施例−１
１ 表−１１ （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　１．０Ｊポリオキシエチレン−
ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二六 トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
（水道水）　　　　　　　　ｔ、０１ｐＨ５，ｎｍ８，
０ 表−１１に示したように本発明によればランニングによ
る未露光部のマゼンタ濃度の上昇を実害のないレベルに
まで抑制することができる。又、高温、高温保存下の未
露光部のマゼンタ濃度の上昇も同時に抑止できた。更に
以上の効果は写真構成層の厚みを低減し、膨潤速度Ｔ’
Ａを速めることでより改良されることが明らかである。

亙皇五土１ 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／　ｌ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算・の塗布量を
示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．２紫外線吸収剤ＵＶ−１０
，０５ 同　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル０ＩＬ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、 μｍ変動係数１５％） ゼラチン 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ Ｃｐ−ｂ Ｃｐ−ｃ Ｃｐ−ａ −１ −２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ 第４層（中間層） ゼラチン ０、　ｌ　５ １、　２ 平均粒径０．　４ １．４２ １、　１ ２．０ＸｌＯ−’ １．０Ｘ１ｎｍ’ ０．３Ｘ１ｎｍ’ ０．３５ ０．０５２ ０．０４７ ０．０２３ ０．０３５ ０．１０ ０．１０ １、　０ Ｃｐ−ｂ Ｂ５−１ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、 μｍ変動係数１５％） ゼラチン 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ Ｃｐ−ｂ Ｃｐ−ｄ −１ −２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル％、 μｍ変動係数１６％） ゼラチン Ｃｐ−ａ ０、１０ ０、０５ 平均粒径０．　５ １．３８ １．２ １．５Ｘ１ｎｍ’ ２．０×１０−’ ０．５Ｘ１ｎｍ’ ０．１５０ ０．０２７ ０．００５ ｏ、ｏｉ。

Ｏ，０３０ ０，０６０ 平均粒径１．　１ ２．０８ １、　７ ０．０６０ Ｃｐ−ｃＯ，０２４ ｃｐ−ａ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、０３８
Ｄ−１０，００６ ８ＢＳ−１０，０１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２本発明の化合
物（表１２参照）１．０×１０−’Ｃｐｄ−Ａ　　、　
　　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−２０，０５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０．４
ｐｍ、変動係数１９％）０．６４単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀６モル％、平均粒径０．１μｍ、変動係数１８％
）１．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　２
増感色素Ｄ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌｎｍ’増感
色素Ｅ　　　　　　　　　　　　４Ｘ１ｎｍ’増感色素
Ｆ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌｎｍ”Ｃｐ−ｈ　　
　　　　　　　　　　　ｏ、　　２０Ｃｐ−ｆ　　　　
　　　　　　　　　Ｏ，６１ｃｐ−ｇ　　　　　　　　
　　　　　　　　ｏ、　　０８４Ｃｐ−ｋ　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，０３５Ｃｐ−１０，０３６ Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
μｍ１変動係数１８％）２．０７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．　７増感色素Ｄ　　　　　　　　　　
１．５Ｘ１ｎｍ’増感色素Ｅ　　　　　　　　　　２．
３ＸｌＯ−”増感色素Ｆ　　　　　　　　　　１．５Ｘ
１０Ｃｐ−ｆＯ，ｏ０７ ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０１２ｃｐ−
ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、００９ＨＢＳ−２０
，０８８ 第１Ｏ層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　
　　　　　　Ｏ，３ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０，４
μｍ１変動係数２０％）０．３１単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀５モル％、平均粒径０．９μｍ、変動係数１７％
）０．３８ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増
感色素Ｇ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌｎｍ’増感色
素ＨｌＸｌｎｍ’ Ｃｐ−ｉ０．６３ Ｃｐ−ｊＯ，５？ Ｄ−１０，０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
μｍ、変動係数１８％）０．７７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．　７増感色素Ｇ　　　　　　　　　　
　　５Ｘ１ｎｍ′増感色素Ｈ５Ｘ１０” Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−ｊｏ、１゜ Ｄ−４０，００５ ８ＢＳ−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７Ｃｐ−ｍｏ、
１ ｔＪＶ−１０，１ ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，１ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．０
５μｍ１変動係数１０％） ０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（平均１．５μ）−１ −２ その他界面活性剤に−１、 ｌを添加した。

０．１ ０．２ ０．２ ゼラチン硬化剤Ｈ− 同 り 同 Ｊｉ （ＣＨ２）、５０３− 同 （ｃＨ＊）ｓｓｏｉｅ （ＣＨｔ）ｓｓＯ３Ｎａ 同　　　Ｇ （ＣＨｓ　）ｓｓＯＪａ 同 Ｈ （ＣＨｓ）　３３０３　ｅ （ＣＨｇ）　３ＳＯ３Ｎａ ＩＩ３ −５ １Ｌ−１ ｐ−ａ 曲 ０ＣＨｘＣＨｔＣＯＮ）ＩＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓｐ−ｂ Ｈ −３ ＩＩ −４ Ｉ ｐ−ｃ Ｈ ＣＪ＋＋（ｔ） ｐ−ｄ Ｃｐ−ｆ Ｃｐ−ｇ ＣＩ）−に υ１；Ｈ８ Ｃｐ−ｈ Ｃｐ−ｉ Ｃｐ−ｊ Ｂ５−１ Ｂ５−２ に−１ −１ −２ ｌ Ｎ−−Ｊ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ，（ＩＩ） ＵＶ−１ Ｈ−１ 同上ＵＶ−２ ＵＶ−３ 化合物ＣｐｄＡ Ｈ ｌ ＣＨ２”ＣＨＳＯ２ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏｔ−Ｃ）！。

以上の試料１２０１のゼラチン量と硬膜剤量を削減し、
全部で下記のような試料を作製した。

試料　　写真構成層の厚み　膜膨潤速度Ｔ’Ａ１２０１
　　　　　２４μ　　　　　　　　１２秒１２０２　　
　　１９μ　　　　　　８秒１２０３　　　　１６μ　
　　　　　６秒上記試料にカメラ内露光を与えた後、実
施例−１１と同様に各試料とも１日１ｒｒｒずつ混合処
理し、計１０日間継続した。

なお、実施した処理は以下の如くである。

試料の処理及び評価は実施例−１１と同様に行なった。

工程 発色現像 漂　　白 定　　着 処理時間 １分３０秒 ３０秒 １分１５秒 処理温度 ３７．８°Ｃ ３７，８℃ ３７．８６Ｃ 補充量 ３５〇− ３ｎｍ ００１ｎｌ タンク容量 Ｏ１ １ ０１ 乾　　燥　１分００秒　５５．０°Ｃ 補充量はｌｒｄ当り 以上のウニット処理時間は４分、補充量は合計１３３ｎ
ｍである。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ５．０　　　６．０ ４．０　　　６．０ ３０．０　　３７．０ １．３ １．２ｍｇ　　　− ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） ２．０ ３．８ ４．７ ７．５ １、ＯＮ　　　１．Ｈ １０，００１０，２０ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四酢 酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水 （２７％） 酢酸（９８％） ４０ ９０ ４．０ ５．０ １６０、０ ２２０、０ ３０．０ ５０．０ ２０．０ｄ　　２３．０Ｊ ８０．０ｍ１１２０．０Ｊ 水を加えて ｐＨ （定着液） １、ｏｆ　　　１．Ｏｆ ４．３　　　４．０ 母液（ｇ）補充液（ｇ） 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ，。

Ｈ，、−ｎｍ＋ＣＨＩＣＨ！Ｏ′＋−１゜Ｈ］エチレン
グリコール　　　　　　　　　１．　０結果を表−１２
に示した。

エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　　０．５　　０．７亜硫酸ア
ンモニウム　　　　１５．０　　２５．０重亜硫酸ナト
リウム　　　　５．０　　１０．０チオ硫酸アンモニウ
ム 水溶液（７００ｇ／β）　　２７０．（Ｗ　３２０．（
Ｗ水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｆ　　１．０１ｐ
）（６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）水道水　　　　
　　　　　　　　　１．０！ホルマリン（３７％）　　
　　　　　　１．　２．ｄ５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．０ｍｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン３−オン　　　　　　　　　３，０ｍｇ表−１２ 実施例−１１と同様に、本発明は未露光部のマゼンタ濃
度の上昇を抑止し、また高温、高湿保存下の未露光部に
おけるシアン濃度の上昇抑止に有効である。

実施例１３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下をのようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）Ｏ，Ｔｇに酢酸エチル２７，２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解Ｌ、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方墳
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３ニア混合物（銀モル比）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１ｎｍ’モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１ｎｍ’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１ｍｌ
オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０３ｅ ＳＯｓＨ−Ｎ（Ｃ＊Ｈｓ）ｓ ０ｓｅ ＳＯａＨＮ（ＣＪｓ）ａ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２，０×１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１ｎｍ’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
６．ＱＸｌＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては８．４
Ｘ１ｎｍ’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
ｌｏ、０ＸｌＯ−ｓモル、また小サイズ乳剤に対しては
１．５Ｘ１ｎｍ’モル） 赤感性乳剤層 Ｃ２Ｈ＝　　　　ＩｅＣｓＨｔ　＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９ＸＬＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．１Ｘ１ｎｍ’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ＸｌＯ−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１ｍｌ（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをぞれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５Ｘ１ｎｍ’モル、７．７×１０−’モル、２．５
Ｘ１ｎｍ’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＳＯ，Ｎａ ５Ｏコｈ および 緑感性乳剤層に対しては、本発明の化合物（３）をハロ
ゲン化銀１モル当たり１．０ＸｌＯ−’モル添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎｉ’）
を表丁。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　ｏ、８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）　　　　　　
　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．０
６第五層（混色防止層） セラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶ｔａ　（Ｓｏ　１
ｖ−１）　　　　　　、、−０，１６溶媒（Ｓｏ　１ｖ
−４）　　　　　　　０．　０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０，３９μｍのものとの１＝３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル９６を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．１２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　
　　　ｏ、１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　
０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．４０第四
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　ｏ、ａｓｔ容媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　０．　２４第五層（赤感層
） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１＝４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　
　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔＪＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン ０、１５ １、３３ ０、１？ ０、０３ （ＥｘＹ）イエローカブラー との１： １混合物 （モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 Ｃ００Ｃ２Ｈ。

（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 の１； ｌ混合物（モル比） （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー ｌ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 曲 Ｃ４）１ｍ（ｔ） 曲 Ｃ４Ｈｓ（ｔ） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｃ，Ｈ９（ｔ） の２： ＝４混合物（重量比） ＣＨ。

ＣＨ３ （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ＋ＣＨ，−ＣＨ÷。

ＣＯＮＨＣ、Ｈｓ（ｔ） （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ＣＨ 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｃ５Ｈｕ（ｔ） ＣＨ ＣＨ ＣｔＨ＊（ｔ） （Ｓｏｌｖ−４） 溶媒 ｃ４Ｈｓ（ｔ） の４ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−ｓ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ （ＣＨ，）。

Ｃ００Ｃ，Ｈ （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 まず、各試料は、 ペーパー処理機を用いて、 次 の処理工程でカラー現像のタンク容量の２培補充するま
で、 連続処理（ランニングテスト） を実施 の２ １ａ合物（容量比） した。

（Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ０＝Ｐ＋ＯＣｅＨ＋ｓ（ｉｓｏ））３ 処理工程　　１底　　豊皿　皿充液１タンク容量カラー
現像　　３８°０　　２０秒　１６１ｄ　　　ｌＴ　１
漂白窓着３５〜３８°０２０秒　２１５ｍＪ　　１１１
リンス■　３５〜３８°Ｃ７秒　　−ｌＯ１リ　ンス■
　３５〜３８°０７秒　　−１０１リ　ンス■　３５〜
３８℃　６秒　３５０Ｊ　　　１０１乾　　　燥　７０
〜８０℃　３０秒 ＊補充量は感光材料１ばあたり （リンス■→■への■タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

庄二二三虚丞　　　　　　　　ム１状 水　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−エチレンジ
アミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　０．０１５ｇトリエタノールアミン
　　　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−
エチル−Ｎ−（β 阻充液 ００ｄ −メタンスルホンア ミ　ドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ５．０ｇ ７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１００Ｏ１ｒ１１０００ｒ
ｎｌｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　
１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫
酸アンモニウム （７０％＞　　　　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム ５ｇ 水を加えて ０００ｄ ｐＨ（２５℃）６．０ 一去χ」す１（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） 上記のようにして得た本発明の化合物を含む感材を処理
した場合、本発明の化合物を含まない感材に比べて未露
光部の増感色素の残色に基づ（反射濃度が０．０５低く
なり著しく改良された。

同様の方法で本発明の化合物ｅｌを緑怒性乳剤層に対し
て同量添加した感材を処理した場合、本発明の化合物を
含まない感材に比べ未露光部の増感色素の残色に基づく
反射濃度が０．０５４低くなり著しく改良された。

実施例−１４ −Ａの 水ｌｌ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０’
Ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀
として５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶
液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに
硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４．
２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加し
た。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開
始時の５杯となるように流量加速をおこなった。添加終
了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去し、ｐ
Ｈを６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が
０．９８μｍ、平均厚み０．　１３８μｍの平板状粒子
で、沃化銀含量は３モル％であった。この乳剤に、金、
イオウ増感を併用して化学増感をほどこし、乳剤Ａとし
た。

亙真せ且土■且盟 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量ａｏｏｏ
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。乳剤Ａに増感色
素としてアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル
−３３′−ジ（３−スルホプロピル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシナトリウム塩を５００＋ｇ／ｌモルＡｇ
、沃化カリを２００■／１モルＡｇ、および本発明の化
合物（表１４参照）の１ｎｍ３モルメタノール溶液を２
００ｍ／１モルＡｇの割合で添加した。乳剤Ａに表１の
１〜５のような割合で増感色素と沃化カリを添加した。

さらに安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ。

７−チトラザインデンと２．６ビス（ヒドロキシアミノ
）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジンおよ
びニトロン、乾燥カブリ防止剤としてメチロールプロパ
ン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエチ
レンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層と同
時に塗布乾燥することにより、写真材料１を作成した。

塗布銀量は２．０ｇ／ｒｒｆ（片面あたり）とした。

ここで、本発明にて処理される感材は塗布時の硬膜剤に
よって、あらかじめ十分に硬膜されている必要がある。

その程度は、先に述べた膨潤百分率で１８０％以下であ
る。これより大きな膨潤百分率の感材は、以下に述べる
処理をおこなった際、乾燥不良をおこしたり、素現部の
ヘイズが著しく悪化したり、搬送中に膜がはがれをおこ
したりといった故障をひきおこしてしまう。

処理 現像液及び定着液の濃縮液の組成は次の通りである。

（現像液濃縮液） 水酸化カリウム　　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２ＱＯｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　６．１ｇ炭酸カリ　　　　　　　　
　　　　　　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　１０ｇヒドロキノン　　　　　　　　　　　８３
．３ｇジエチレングリコール　　　　　　　　　４０ｇ
４−ヒドロキシメチル−４−メ チル−１ｍｌフェニル−３−と ラゾリドン　　　　　　　　　　　　５．５ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　　２ｇ水で１εとする（
ｐＨ１０，６０に調整する）。

く定着液ｆｉ縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　５６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン
四酢酸・ニナト リウム・二水塩　　　　　　　　０．１０ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　２４ｇ水で１ｉとする（
酢酸でｐＨ５，１０に調整する）。

自動現像機　　　　　　　　　秒処理 現像タンク　６．５ｆｆｉ　　　３５°ＣＸ１２秒定着
タンク　６．５ｆｆｉ　　　３５°ＣＸ１０秒水洗タン
ク　６．５ｆｆｉ　　　２０°ＣＸ　　Ｔ秒乾　　　　
燥　　　　　　　　　　　　５０°ＣＤｒｙ　ｔｏ　Ｄ
ｒｙ処理時間　　　　　３７秒現像処理をスタートする
ときには各タンクに以下の如き処理液を満たした。

現像タンク；上記現像′ｆＬ′ａ縮液３３３ｄ、水６６
７社及び臭化カリウム２ｇの酢酸１゜ ８ｇとを含むスターター１０戚を加 えてｐＨを１０．１５とした 定着タンク；上記定着液濃縮液２５０ｄ及び水７０ｄ 上記感光材料四項サイズ（１０１ｎｃｈＸ　１２１ｎｃ
ｈ）１枚処理される毎に 現像タンクに現像液′ａ縮液１５−と希釈水０ｍｌ 定着タンクに定着液濃縮液１０戚と希釈水０ａＮ を自動補充し、ランニング処理を継続した。この間現像
液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充液を追
加した。

表１４に処理後の残色（緑色光で非画像部の透過光学濃
度を測定した値）を示す。

表１４ 手続補正書 な　　し ２３ ６３ ６０ ６２ ６５ ６５ ５８ ５５ ５７ ５５

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に
   一般式（ I ）で表わされる化合物を少なくとも１種含
   有するハロゲン化銀感光材料。 一般式（ I ） Ａ−Ｂ 式中、Ａは処理時に残色改良剤を放出することのできる
   ブロック基を表わし、Ｂはヘテロ原子を介してＡに結合
   し、放出されたのち条件１をみたす残色改良剤となる基
   を表わす。 条件１： アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
   ′−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
   ドロキシド・ピリジニウム塩の４．０×１０＾−＾４モ
   ル／ｌ水溶液２ｍｌと塩化カリウム１．０×１０＾−＾
   １モル／ｌ水溶液１ｍｌとを混合し、この混合液に更に
   該化合物８．０×１０＾−＾２モル／ｌ水溶液４ｍｌを
   加え水で希釈して１０ｍｌに定容する、この水溶液の６
   ２４ｎｍにおける分子吸光係数が１．０×１０＾５以下
   となること。
2. （２）特許請求の範囲（１）において下記 一般式（II）で表わされる化合物を含有するハロゲン化
   銀感光材料。 一般式（II） Ａ■Ｘ＿１■＿ｍ＿１Ｄ 式中、Ａは処理時に■Ｘ＿１■＿ｍ＿１Ｄを放出可能な
   ブロック基を表わし、Ｘ＿１はＸ＿１のヘテロ原子を介
   してＡに結合している２価の連結基を表わし、ｍ＿１は
   ０または１を表わす。Ｄは ▲数式、化学式、表等があります▼ あるいは▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。ここでＺはベンゼン環、ナフタレン環または
   ５員あるいは６員のヘテロ環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表す。Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、または▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす。Ｒは水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、アシル基、アリル基、アルカン
   スルホニル基、アレーンスルホニル基を表す。