DE312495C

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Publication number: DE312495C
Application number: DENDAT312495D
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Description

AUSGEGEBEN AM 26. MAI 1919

Wie vom Erfinder festgestellt worden ist, enthalten die Sulfitablaugen zwei Gruppen von Stoffen mit in gewisser Hinsicht wesentlich verschiedenen Eigenschaften, nämlich die ligninsulfonsauren und lignonsulfonsauren Salze. Es wurde vom Erfinder bereits vorgeschlagen, diese zwei Gruppen durch Aussalzen voneinander zu trennen. Das geschieht zweckmäßig mittels Kochsalz, in welchem Falle die ligninsulfonsauren Salze ausfallen, während die lignonsulfonsauren Salze in der Lösung zurückbleiben.

Die freien Sulfonsäuren werden dadurch erhalten, daß eine Lösung des betreffenden Salzes mit einer starken Säure, z. B. konzentrierter Salzsäure, behandelt wird.

Die Salze der Ligninsulfonsäure sind löslich in Wasser, Alkali und verdünnten Säuren, aber unlöslich in gesättigter Kochsalzlösung und Alkohol. Die Säure ist leicht löslich und löslich in verdünnter Säure, aber unlöslich in starker Säure und löslich in Alkohol (Unterschied von dem Salz).
Die Lignonsulfonsauren oder deren Salze,

z. B. das Kalium-, Natrium- oder Kalziumsalz sind löslich in Wasser, Säure und gesättigten Salzlösungen, aber wenig in Alkohol. Nach vorliegender Erfindung werden Azofarbstoffe aus diesen lignin- oder lignonsulfonsauren Salzen oder aus der entsprechenden Säure dadurch hergestellt, daß diese Körper mit diazotierten aromatischen Aminen oder Derivaten hiervon gekuppelt werden. Die Kuppelungsprodukte sind Farbstoffe von hellroter bis dunkelbrauner Farbe. Gewöhn-Hch fallen die Farbstoffe direkt aus, wenigstens in dem Falle der Verwendung von Ligninsulfonsäure oder deren Salzen, aber falls dies nicht der Fail ißt, können sie durch Aussalzen mittels z. B. Kochsalz, Soda, Natriumsulfat o. dgl. oder durch Fällung mittels Alkohols gewonnen werden.

Das Verfahren wird mit Ligninsulfonsäure oder deren Salzen zweckmäßig· in folgender Weise ausgeführt.

Beispiel 1. Zu einer Lösung von 5 g 6oprozentigem ligninsulfonsaurem Salze in 50 g Wasser fügt man unter Umrühren eine durch Diazotieren von 6 g Anilin in bekannter AVeise erhaltene Lösung, wobei ein ziegelroter Farbstoff ausfällt.

Beispiel 2. Zu einer Lösung" von 5 g 6oprozentigem ligninsulfonsaurem Salze in 50 g Wasser fügt man unter Umrühren eine durch Tetrazotieren von 3 g Benzidin in bekannter Weise erhaltene Lösung, wobei ein dunkelbrauner Farbstoff ausfällt.

Beispiel 3. Zu einer Lösung von 5 g 6opro-.zentigem ligninsulfonsaurem Salze in 50 g Wasser fügt man unter Umrühren eine durch Diazotieren von 10 g yS-Naphthylamindisulfosäure 2:6:8 erhaltene Lösung, wobei eine

stark rote Losung erhalten wird. Aus dieser Lösung erhält 'man durch Aussalzen mit Kochsalz einen hellroten Farbstoff.

Das Verfahren¹ kann 'bei Benutzung' von, Lignonsulfiqns.äufe^o.de«;/eieren Salzen zweckmäßig in folgender Weise ausgeführt werden. Beispiel 4. Zu 20 ecm des auf ¹I₆ des ursprünglichen Volumens eingedampften FiI-trats, das durch Filtrieren der mit Kochsalz behandelten Sulfitablauge gewonnen ist, fügt man unter Umrühren eine durch Diazotieren von etwa 6 g Anilin in gewöhnlicher Weise erhaltene Lösung, wobei eine dunkelbraune Lösung erhalten wird. Aus dieser Lösung

!5 wird der Farbstoff entweder durch Zusatz von einem gleich großen Volumen von starkem Alkohol oder durch Aussalzen mit Kochsalz u. U. nach Neutralisieren oder durch bloßes Neutralisieren ausgefällt.

Beispiel 5. Zu 20 ecm des auf ¹I₅ des ursprünglichen Volumens eingedampften FiI-trats, das durch Filtrieren der mit Kochsalz behandelten Sulfitablauge gewonnen ist, fügt man unter Umrühren eine durch Diazotieren

²S von etwa 10 g 4-Nitro-2-toluidin erhaltene Lösung, wobei eine rotbraune Lösung erhalten wird. Aus dieser Lösung wird der Farbstoff durch Zusatz von Soda oder Kochsalz ausgefällt.

Beispiel 6. Zu 20 ecm des auf V₅ des ursprünglichen Volumens eingedampften FiI-trats, das durch Filtrieren der mit Kochsalz behandelten Sulfitablauge gewonnen ist, fügt man unter Umrühren eine durch Diazotieren von etwa 12 g Aminoazobenzol erhaltene Lösung, wobei direkt ein dunkelbrauner Farbstoff herausfällt.

Die bei der Behandlung der Ligninsulfonsäure oder deren Salzen mit Diazoverbindungen gebildeten Körper, welche u. U. schon an sich Farbstoffe sein können, vereinigen sich leicht mit anorganischen oder organischen Basen, z. B. Kalium-, Natrium-, Calcium- oder Bariumhydrat, Ammoniak, Äthylamin, Methylamin, zu Farbstoffen von brauner, rotbrauner oder roter Farbe.

Beispiel 7. Nachdem die Kuppelung zwischen der Ligninsulfonsäure oder deren Salzen und der Diazoverbindung erfolgt ist,

z. B. nach Beispiel 1, 2 oder 3, fügt man zur Reaktionsmischung eine anorganische oder organische Base bis zur schwach alkalischen Reaktion, wobei das entsprechende Salz der Azoverbindung herausfällt oder mittels z. B. löslicher Karbonate ausg'esalzen werden kann. Je nach der zugesetzten Base weisen die erhaltenen Salze der Azoverbindung eine verschiedene Farbe auf; z. B. eine durch Kuppelung mit diazotierten! Anilin erhaltene Azoverbindung gibt mit Kaliumhydrat eine braune, mit Natriumhydrat eine rotbraune und mit Ammoniak eine rote Farbe.

Statt zuerst die Kuppelung auszuführen und· nachher eine Base zuzusetzen, kann die Kuppelung direkt bewirkt werden mittels einer Lösung von diazotierten Aminen, welche Lösung mit der entsprechenden Base alkalisch gemacht worden ist, wobei das entsprechende Salz der Azoverbindung' erhalten wird.

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Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß Ligninsulionsäure oder Lignonsulfonsäure oder deren Salze mit diazotierten Aminen oder deren Derivaten behandelt werden. :

2. Ausführungsiörm des Verfahrens nach Patentanspruch 1, dadurch gekenrizeichnet, daß als Ausgangsstoff Sulfitabfallauge, die durch Aussalzen entweder von der Ligninsulfonsäure bzw. deren Salzen oder von der Lignonsulfonsäure bzw. deren Salzen befreit worden ist, verwendet wird.

3. Ausführungsform des Verfahrens nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Verwendung von Ligninsulfonsäure oder deren Salzen als Ausgangsstoff nach der Kuppelung zu der Reaktionsmischung", eine anorganische oder organische Base zugesetzt wird, wobei ein Salz der entsprechenden Azoverbindung erhalten wird, das gewöhnlich direkt ausfällt oder mittels z. B. löslicher Karbonate ausgesalzen werden kann.

4. Ausführungsform des Verfahrens nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Base vor der Kuppelungzu den bei der Kuppelung verwendeten Aminen zugesetzt wird.