DE3108508A1 - Bad zur galvanischen abscheidung einer palladium/nickel-legierung - Google Patents

Bad zur galvanischen abscheidung einer palladium/nickel-legierung

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Description

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Andrejewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen
Die Erfindung bezieht sich gattungsgemäß auf ein Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung für dekorative und/oder technische Überzüge, - bestehend aus einer wässrigen Lösung von Palladium- und Nickelaminen mit einem Palladiumgehalt im Bereich von 5 bis 30 g/l, einem Nickelgehalt im Bereich von ebenfalls 5 bis 30 g/l und mit einem Zusatz von Sulfonsäuresalzen - bei welcher wässrigen Lösung das Palladium/ Nickel-Verhältnis so eingestellt ist, daß die galvanisch abgeschiedene Legierung einen Palladiumgehalt von 30 bis 90 Gew.-% aufweist. Ein mit Hilfe eines solchen Bades hergestellter Überzug dient als Goldersatz.
Bei den bekannten gattungsgemäßen Bädern (GB-PS 11 43 178) dient der Zusatz an Sulfonsäuren und/oder deren Salzen der Glanzbildung. Im einzelnen werden genannt Salze der Naphthalin-Sulfon-Säure und aromatische Sulfonamide, wie das Natrium-Salz der Naphthalin-1,5-disulfon-Säure, das Natrium-Salz der Naphthalin-1,3,6-trisulfon-Säure sowie Saccharin (o-Sulfobenzoesäureimid) und p-Toluolsulfonamid. In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß die mit einem solchen Bad hergestellten Überzüge in mechanischer Hinsicht den Anforderungen nicht entsprechen - und selbst der Glanz ist für viele dekorative Zwecke nicht ausreichend. Diese Mängel beruhen nach Erkenntnissen, die der Erfindung zugrundeliegen, auf mangelhafter MischkrJstallbildung.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das gattungsgemäße Bad so einzurichten, daß eine einwandfreie Mischkristallbildung erfolgt.
Andrejewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen
Zur Lösung dieser Aufgabe lehrt die Erfindung, daß zum Zwecke der Verbesserung der Mischkristallbildung der Zusatz aus einem der Stoffe
Natriumvinylsulfonat,
Natriumallylsulfonat,
Natriumpropinsulfonat,
Natriummethallylsulfonat,
N-Pyridiniumpropylsulfobetain,
N-Pyridiniumethylsulfobetain,
N-Benzylpyridinium-2-ethylsulfonsäure, Natrium-Salz
bzw. deren Mischung besteht. - Wählt man den Zusatz nach der Lehre der Erfindung/ so erhält man aus dem Bad durch galvanische Abscheidung Palladium/Nickel-Überzüge, die sich durch sehr feine und gleichmäßige Kristallite und einwandfreie Mischkristallbildung auszeichnen. Das erhöht Glanz, Duktilität und Korrosionsbeständigkeit unter den verschiedensten korrosiven Einflüssen. Darüber hinaus ist die Einebnung verbessert.
Im folgenden werden die Erfindung und die erreichten Effekte anhand von einigen typischen Ausführungsbeispielen erläutert:
Beispiel 1 (Zusatz eines aliphatischen Sulfonsäure-Salzes): Es wird folgender Elektrolyt hergestellt:
20 g Palladium als (Pd (NH3)^)Cl3
10 g Nickel als (Ni (NH-) ,) SO.
ob 4
50 g Leitsalz als (NHJ2SO4 oder NH4Cl zur Einstellung einer ausreichenden Leitfähigkeit des Elektrolyten
NH.OH zur Einstellung eines pH-Wertes 8,5 Wasser für 1 1 Bad
■ -::..:":..:-.." 3105508
Andrejewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen
2,5 g Natriumallylsulfonat
Badtemperatur bei der galvanischen Abscheidung 3O°C, leichte
ο Warenbewegung, kathodische Stromdichte 1A/dm , Expositionszeit
10 min.
Es wurde auf gebürstetem Messingblech eine glänzende Palladium-Nickelschicht ohne merkliche Einebnung und ohne Inhibitionserscheinungen erhalten.
Zur Überprüfung der Korrosionsbeständigkeit wurde das so erhaltene Testblech bei Raumtemperatur für 60 s in eine verdünnte Salpetersäure getaucht, die zu gleichen Teilen aus konzentrierter Salpetersäure und Wasser hergestellt wurde. Es war kein Korrosions-Angriff sichtbar.
Folgt man jedoch der eingangs genannten britischen Patentschrift 11 43 178, und setzt man dem Elektrolyten anstelle von Natriumallysulfonat 10 g Natriumnaphthalin - 1,3,6 - trisulfonat zu, so erhält man eine Palladium-Nickel-Schicht, die in dem zuvor beschriebenen Salpetersäure-Test erheblich korrodiert. Die Ursache liegt in einer mangelhaften Mischkristall-Bildung. Durch Röntgenüntersuchungen war freies Nickel feststellbar, was die Ursache der Korrosion darstellt.
Andrejewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen
Beispiel 2 (Zusatz einer aliphatischen Sulfonsäure-Salz-Kombination):
Es wird folgender Elektrolyt hergestellt:
20 g Palladium als (Pd (NH3J4) Cl3 10 g Nickel als (Ni(NH3J6) SO4 50 g Leitsalz als (NH4)2 SO4 oder NH4Cl zur Einstellung einer ausreichenden Leitfähigkeit des Elektrolyten
NH4OH zur Einstellung eines pH-Wertes 8,5 Wasser für 1 1 Bad
2,5 g Natriumallylsulfonat
0,25 g Natriumpropinsulfonat
Badtemperatur bei der galvanischen Abscheidung 30 C, leichte
2 Warenbewegung, kathodische Stromdichte 1A/dm , Expositionszeit min.
Es wurde auf gebürstetem Messingblech eine, verglichen mit Beispiel 1, glänzendere Palladium-Nickel-Schicht ohne wesentliche Einebnung und ohne Inhibitionserscheinungen erhalten. Der Salpetersäure-Test nach Beispiel 1 wurde ebenfalls gut bestanden.
3 1 O ϊ ; S O 8
Andrejewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen
Beispiel 3 (Zusatz eines aliphatischen und eines heterocyclischen Sulfonsäure-Salzes in .Kombination) :
Es wird folgender Elektrolyt hergestellt:
20 g Palladium als (Pd (NH3J4) SO4 10 g Nickel als (Ni(NH.,),-) Cl0 50 g Leitsalz als (NHJ2SO4 oder NH4Cl zur Einstellung einer ausreichenden Leitfähigkeit des Elektrolyten
NH4OH zur Einstellung eines pH-Wertes 8,5 Wasser für 1 1 Bad
2,5 g Natriumallylsulfonat 0,1 g N-Pyridiniumpropylsulfobetain
Badtemperatur bei der galvanischen Abscheidung 30°C, leichte
2 Warenbewegung, kathodische Stromdichte 1A/dm , Expositionszeit 10 min.
Es wurde auf gebürstetem Messingblech eine glänzende Palladium-Nickel-Schicht ohne merkliche Einebnung und ohne Inhibitionserscheinungen erhalten. Der Salpetersäure-Test wurde gut bestanden.

Claims (1)

  1. Langbein-Pfanhauser Werke AG
    Heerdter Buschstraße 1-3, 4040 Neuss
    Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung
    Patentanspruch:
    Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung für dekorative und/oder technische überzüge, - bestehend aus einer wässrigen Lösung von Palladium- und Nickelaminen mit einem Palladiumgehalt im Bereich von 5 bis 30 g/l, einem Nickelgehalt im Bereich von ebenfalls 5 bis 30 g/l und mit einem Zusatz von Sulfonsäuresalzen - bei welcher wässrigen Lösung das Palladium/Nickel-Verhältnis so eingestellt ist, daß die galvanisch abgeschiedene Legierung einen Palladiumgehalt von
    Andreiewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen
    bis 90 Gew.-% aufweist, dadurch gekennzeich net, daß zum Zwecke der Verbesserung der Mischkristallbildung der Zusatz aus einem der Stoffe
    Natriumvinylsulfonat,
    Natriumallylsulfonat,
    Natriumpropinsulfonat,
    Natriummethallylsulfonat,
    N-Pyridiniumpropylsulfobetain,
    N-Pyridiniumethylsulfobetain,
    N-Benzylpyridinium-2-ethylsulfonsäure, Natrium-Salz
    bzw. deren Mischung besteht.
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