DE3028593C2 - Zusammensetzungen auf Flüssigkristallbasis - Google Patents

Zusammensetzungen auf Flüssigkristallbasis

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DE3028593C2
DE3028593C2 DE3028593A DE3028593A DE3028593C2 DE 3028593 C2 DE3028593 C2 DE 3028593C2 DE 3028593 A DE3028593 A DE 3028593A DE 3028593 A DE3028593 A DE 3028593A DE 3028593 C2 DE3028593 C2 DE 3028593C2
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Description

7. Zusammensetzungen nach einem der Ansprü ehe 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Anthrachi nonfarbstoff mit einem Grundgerüst von 1,5-Diami no^e-dihydroxyanthrachinon und einer Gruppe
-C6H4-OH, -C6H4-OCH3,
-C6H4-OC3H7. -C6H4-OC4H9,
-C6H4-OC5H11. -C6H4-OC6H13,
-C6H4-OC7H15, -C6H4-OC8H17,
-C6H4-OOCC5H11. -C6H4-OOCC11Hi3,
-C6H4OOCC6H4C4H9,
-C6H4OOCC6H4OC5H11OdCr
-C6H4OOCC6H4CiH1?
als Substituent in 2- oder 3-Stellung des Anthrachinongerüsts.
8. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Anthrachinonfarbstoff mit einem Grundgerüst von 1,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon und einer Gruppe
Zur Anwendung in Lösung in einem Flüssigkristall für Anzeigevorrichtungen muß ein Farbstoff mindestens folgende Eigenschaften aufweisen:
1-
15
20
-C6H4-OC3H7, -C6H4-OC4H9,
-C6H4-OC5H11OdCr-C6H4-OC8H17
30
als Substituenten in 3- und 7-Stellung des Anthrachinongeriists.
9. Zusammensetzungen nach einem ,der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere nematische Flüssigkristalle mit positiver oder negativer Anisotropie enthalten.
10. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein zusätzlich optisch aktives Mittel, da» eine cholesterinische Struktur induziert, und/oder ein Orientierungsmittel enthalten.
11. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine 0,5 bis 5%ige Lösung eines Anthrachinonfarbstoffe der Formel I enthalten.
12. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1,5% eines Anthrachinonfarbstoffe der Formel 1,3% eines cholesterinischen Mittels und 2% eines Orientierungsmittels enthalten.
13. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen weiteren Anthrachinonfarbstoff der Formel I enthalten.
14. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüehe 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen weiteren Anthrachinonfarbstoff enthalten, der von den Anthrachinonfarbstoffen der Formel 1 verschieden ist.
60
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen für elektrooptischc Vorrichtungen, insbesondere elektrooptische Anzeigevorrichtungen, auf Flüssigkristallbasis, die in Lösung einen pleochroitischen Anlhrachinonfarbstoff enthalten.
— er muß im Flüssigkristall ausreichend löslich sein;
— er muß chemisch völlig stabil, d.h. insbesondere gegenüber dem Flüssigkristallmaterial inert und vor allem photochemisch stabil sein;
— er muß eine ausreichende Absorptionsintensität aufweisen und
— er darf keine ionischen oder ionisierbaren Gruppen besitzen.
Darüber hinaus müssen derartige Farbstoffe einen hohen Ordnungsparameter 5 aufweisen, der dem Ausmaß des Orientierungsvermögens des Farbstoffs durch die Flüssigkristallmoleküle entspricht, damit ein erhöhter Anzeigekontrast erzielbar ist Die Grundstruktur dieser Verbindungen muß ferner zur Verwendung in einer Anzeigevorrichtung einer geeigneten Farbe entsprechen, vorzugsweise besonders Blau und RoL
Die ersten in Flüssigkristallen verwendeten Farbstoffe waren Azofarbstoffe oder Derivate davon (vgl. insbesondere D. L White und G. N. Taylor, J. Appl. Phys. 45 (1974) 4718, A. Bloom et al, Mol. Cryst. Liq. Cryst. Letters 41 (1977) 1 sowie J. Constant et al, Elec. Letters 12(1976)514).
Diese Verbindungen weisen allgemein einen relativ hohen Ordnungsparameter auf. Im Gegensatz dazu besitzt jedoch die Mehrzahl dieser Farbstoffe keine maximale Absorption bei einer geeigneten Wellenlänge; die Azofarbstoffe sind ferner auch nicht ausreichend lichtbeständig, um für eine Anwendung zur Herstellung kommerzialisierbarer Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen in Frage zu kommen.
Aus diesem Grund wurden Farbstoffe mit besserer Lichtbeständigkeit aufgefunden. In der EU-Patentanmeldung 78300487.2 ist beispielsweise angegeben, daß bestimmte Klassen von Anthrachinonverbindungen eine bessere Kombination der obrigen erwünschten Eigenschaften aufweisen. Derartige Klassen von Anthrachinonverbindungen sind insbesondere die 1 -p-Anilino-4-hydroxyanthrachinone sowie die 1.5-Di-p-anilinoanthrachinone.
Obgleich die obigen Anthrachinonverbindungen gegenüber Azoverbindungen deutlich besser als Farbstoffe für Flüssigkristalle geeignet sind, wurden im Rahmen der Erfindung experimentelle Untersuchungen an anlogen Anthrachinonstrukturen durchgeführt, um weitere Klassen von Verbindungen angeben zu können, die eine noch bessere Kombination der tür Anwendung in Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen geforderten Eigenschaften in sich vereinigen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde. Zusammensetzungen auf Flüssigkristallbasis anzugeben, die ein als pleochroitischen Farbstoff verwendbares Anthrachinonderivat in Lösung enthalten, das insbesonders einen erhöhten Ordnungsparamter sowie hohe Lichtbeständigkeit aufweist, wobei sich die Zusammensetzungen zur Verwendung in elektrooptischen Vorrichtungen, insbesondere in Anzeigevorrichtungen, eignen sollen.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäB gelöst.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf Flüssigkristalbasis für elektrooptische Vorrichtungen, die mindestens einen pleochroitischen Farbstoff enthalten, sind gekennzeichnet durch eine Anthrachinonverbindung der allgemeinen Formel
R, O
R4 O
(D
in der bedeuten:
Ri substituiertes oder unsubstituiertes Amino oder Hydroxy,
R2, RjundR* gleich oder verschieden Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Amino, Hydroxy oder Nitro,
R Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy,
/7 eine ganze Zahl von 1 bis 4, wobei die Substituenten R gleich oder verschieden sind, weiui α eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet,
X Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, lineares, verzweigtes oder cyclisches Ci- bis Cie-Alkyl, substituiertes oder nicht substituiertes Aryl oder
R3 O R2
ίο die jeweils einer Farbnuance der Grundfarbe entsprechen, wobei Ri, R2, R3 und R4 wie oben definiert und in der nachstehenden Tabelle I angegeben sind.
Tabelle I
Anthrachinongerüste der Formel II
OR', OAr, SR', SAr, COOR',
COOAr, COO-C4H4-R', OOCR'
OOCAr, 0OC-C6H4-R', CONHR',
CONHAr, NHR', NHAr, NHCOF.',
NHCOAr, OCOOR', OCOOAr,
CH=N-C6H4-R',
N = CH-C6H4-R',
N=N-C6H4-R' oder
N=N-C6H4-R', wobei
I
ο
R' Wasserstoff oder lineares, verzweigtes oder cyclisches C1- bis C10-Alkyl darstellt,
und
Y Wasserstoff oder eine Gruppe
Formel II R2 R3 R* Farbe
R, NH2 H H
A NH2 H NH2 H blau
B NH2 NH2 NH2 NH2 gelb
C NH2 OH H H blau
D NH2 OH OH NH2 rot
E NH2 OH NH2 OH blau
F NH2 NH2 NO2 H blau
G NH2 H H H blau
H NH2 H H NH2 gelb
I NH2 H H H orange
J OH OH H H gelb
K OH H OH H orange
L OH H H OH gelb
M OH NH2 NH2 OH gelb
N OH H NO2 H blau
O NH2 orange
wobei X', R" und n' dasselbe wie X, R und η bedeuten und gleich oder verschieden sein können und sich die Gruppe bei Substitution in 2-Stellung in 6-Stellung und bei Substitution in 3-Stellung in 7-Stellung befindet
Der Erfindung liegt die Feststellung zugrunde, daß Anthrachinongerüste mit einer NH2- oder OH-Gruppe in 1 -Stellung einen höheren Ordnungsparamter aufweisen, wenn eine Seitenkette am Anthrachinongerüst in 2-Stellung, in 2- und 6-Stellung, in 3-Stellung oder in 3- und 7-Stellung substituiert ist
Anthrachinongerüste sind beispielsweise Strukturen der Formel II.
Die Einführung einer Seitenkette in 2-Steilung, 2- und 6-Stellung, 3-Stellung oder 3- und 7-Stellung an den Grundgerüsten der Formel II führt zu Verbindungen der Formel I und dient zur Erhöhung des Ordnungsparamters dieser Grundgerüste, wobei die übrigen Eigenschaften wie chemische Beständigkeit und Lichtechtheit erhalten bleiben und berücksichtigt wird, daß die Art einer Seitenkette die Farbnuance der Farbe des Grundgerüsts, seine Löslichkeit sowie den Ordnungsparamter beeinflußt
Wenn ein Farbstoff der Formel I mit einer Seitenkette in 2-Stellung (oder noch besser zwei Seitenketten) vom Phenylalkoxytyp einen günstigen Ordnungsparamter in einem Flüssigkristallgemisch auf der Basis von Diphenyl, Phenylcyclohexan oder Pyrimidin aufweist, gilt dies nicht ebenso für ein Gemisch auf Esterbasis. Dann werden Farbstoffe der Formel I eingesetzt, deren Seitenkette ein Benzoesäureester ist.
In bestimmten Zusammensetzungen wird ferner vorzugsweise eine Verbindung der Formel I mit einer einzigen Seitenkette eingesetzt, was gegenüber der Verwendung einer Verbindung der Formel I mit zwei Seitenketten günstiger ist
In der schweizerischen Patentanmeldung 8863/79 ist eine Klasse sehr stabiler Anthrachinonverbindungen angegeben, deren Ordnungsparamter etwa 0,6 bis 0,65 beträgt und die das gleiche Grundgerüst der Formel II vi\i oben aufweisen, das in 2- oder 3-Stellung mit einer analogen Seitenkette substituiert ist wie sie für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I definiert ist; diese Seitenkette ist jedoch über ein Sauerstoffatom mit dem Anthrachinongerüst verbun-
den. Die Untersuchung des Molekülmodells einer derartigen Verbindung zeigt, daß der von den beiden Bindungen der Sauerstoffbrücke gebildete Winkel λ von 120° nicht zuläßt, daß das Molekül eine ideale gestreckte Form annimmt, wie aus dem nachstehenden Formelschema hervorgeht, was sich wiederum auf die Werte des Ordnungsparamters im Flüssigkristall auswirkt, die relativ niedrig sind.
15
Im Gegensatz dazu wird durch Weglassen der Sauerstoffbrücke im Fall der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten Verbindungen der Formel I, beispielsweise der nachstehend angegebenen Verbindungen der Formel Ia, ein starreres längliches Molekül sowie eine bessere Verbindung zwischen der Seitengruppe und dem Anthrachinongerüst erzielt.
R4 O
Bei gleicher Struktur des Anthrachinongeriists der Formel II und gleicher Seitenkette in 2-Stellung kann durch das Entfallen der Sauerstoffbrücke beispielsweise der Ordnungsparamter von größenordnungsmäßig 0,60 bis 0,65 auf 0,65 bis 0,70 erhöht werden. Die Stabilität der Verbindung ohne Sauerstoffbrücke ist von der Stabilität der Verbindung mit Sauerstoffbrücke nicht merklich verschieden und daher gänzlich zur Verwendung in Lösung in einem Flüssigkristall für Anzeigevorrichtungen ausreichend; diese Stabilität liegt in allen Fällen deutlich über der Stabilität von Farbstoffen anderen Typs mit vergleichbarem Ordnungsparameter.
Die Kettenlänge der Seitenkette^) bestimmt mindestens zum Teil die Löslichkeit der Verbindung der Formel I und darf daher etwa 24 C-Atome nicht überschreiten. Die Substituenten X und R0 bzw. X' und R'Vdes Phenylkerns in einer oder mehreren Seitenketten weisen jeweils vorzugsweise höchstens 10 C-Atome auf; wenn gleichzeitig mehrere derartige Gruppen vorliegen, liegt die Gesamtzahl der C-Atome im Prinzip nicht über etwa 24. Bei höherer Kettenlänge besteht das Risiko, daß die Verbindung der Formel I im Flüssigkristall nicht ausreichend löslich ist und folglich nicht als Farbstoff für Flüssigkristallzusammensetzungen verwendet werden kann.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, in deinen die Eigenschaften bestimmter Verbindungen der Formel I angegeben sind.
Für die nachstehenden Löslichkeitsbestimimungen wurden die nachstehenden im Handel erhältlichen Flüssigkristalle verwendet:
FK Nr. 1 51,3%
4-n-Pentyl-4'-cyanobiphenyl 14,9%
4-n-Pentyloxy-4'-cyanobiphenyl 14,3%
4-n-Heptyloxy-4'-cyanobiphenyl 19,5%
4-n-Octyloxy-4'-cyanobiphenyl
FK Nr. 2 51%
4-n-Pentyl-4'-cyanobiphenyI 25%
4-n-Heptyl-4'-cyanobiphenyl 16%
4-n-Octyloxy-4'-cyanobiphenyl 8%
4-n-Pentyl-4"-cyanoterphenyl
FK Nr. 3 43%
4-n- Pentyl-4'-cyanobiphenyl 17%
4-n-Propyloxy-4'-cyanobiphenyl 13%
4-n- Pentyloxy-4'-cyanobiphenyI !7%
4-n-Octy!oxy-4'-cyanobipheny! 10%
4-n- Pentyl-4"-cyanoterphenyl
FK Nr.4 15%
4-n- Propyloxy-4'-cyanobiphenyl 38%
4-n-pentyloxy-4'-cyanobiphenyl 38%
4-n-Heptyloxy-4'-cyanobiphenyl 9%
4-n-Pentyl-4"-cyanoterphenyl
FK Nr. 5
Gemisch von Cyanodiphenylen
FK Nr. 6
Gemisch von Cyanoestern
FK Nr. 7
Gemisch von Cyanopyrimidinen
FK Nr. 8
Gemisch von Cyanopyrimidinen
FK Nr. 9
Gemisch von Cyanopyrimidinen
FK Nr. 10
Phenylcyclohexan
FKNr. 11
Gemisch aus Phenylcyclohexan und Estern
FKNr. 12
Gemisch aus Phenylcyclohexan und Estern
FKNr. 13
Gemisch aus Cyandiphenyl und Estern
FKNr. 14
Gemisch von Cyanopyrimidinen
Die Löslichkeit und der Ordnungsparamter der in der Tabelle II angegebenen Verbindungen wurden nach bekannten Verfahren wie folgt ermittelt:
Bestimmung der Löslichkeit Die Bestimmung der Löslichkeit wurde kolorime-
trisch durchgeführt
Jede der Verbindungen 1 bis 19 wurde in einem Flüssigkristall zu einer gesättigten Lösung gelöst; die erhaltene Lösung wurde filtriert Anschließend wurden 100 μΐ des Filtrats in 50 ml Chloroform verdünnt
eo Danach wurde die optische Dichte jeder Lösung spektroskopisch gemessen und die Sättigungskonzentration des Farbstoffs aus der Messung berechnet, da der Absorptionskoeffizient in Chloroform bekannt ist Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt Hinsichtlich der Löslichkeitswerte ist festzustellen, daß die Lösungen als gesättigt betrachtet wurden, wenn sie nach Erhitzen in isotroper Phase und 3 min Rühren Farbstoff kristalle enthielten.
230244/536
Bestimmung des Ordnungsparamters S
Eine0,5%ige Lösung jeder der Verbindungen 1 bis 19 in einem Flüssigkristall wurde in eine gläserne Zelle mit 30 μπι Schichtdicke eingebracht, die mit einer Orientierungsschicht (tangential aufgedampftes SiO* oder geriebenes Polyimid) versehen war. Anschließend wurde die optische Dichte jeder Lösung im Absorptionsmaximum mit polarisiertem Licht einerseits mit zur Orientierungsrichtung parallelem Polarisator (DII) und andererseits mit dazu senkrecht stehendem Polarisator (Dl) gemessen; der Ordnungsparamter wurde nach folgender Beziehung berechnet:
wobei r das dichroitische Verhältnis bedeutet, das dem Verhältnis
Dl
ίο
S =
r- 1
r+2
entspricht.
Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 aufgeführt.
Wie aus den Ergebnissen der Tabelle Il hervorgeht, variiert der Ordnungsparamter 5 je nach dem für die Messung verwendeten Flüssigkristall. Im Fall der Verbindung 14 ändert sich der Ordnungsparamter von 0,72 bei Messung in FK Nr. 2 (Übergangstemperatur vom nematischen zum isotropen Zustand 59,8°C) in 0,77 bei Messung in FK Nr. 8 (Übergangstemperatur vom nematischen zum isotropen Zustand 105°C).
Tabelle II
Eigenschaften der Verbindungen der Formel I
Nr. Verbindung I (OrundgerUst H-F)
(Seitenkette (η))
-X (Stellung)
V (Stellung)
Physikalische Eigenschaften Schmelzpunkt F.
Löslichkeit im
Flüssigkristall
Optische Eigenschaften Am„x (nm)
CHCl, Flüssigkristall
Ordnungsparameter 5 (im
Flüssigkristall)
1 -C6H4-OH (2)
2 -C6H4-OCH3 (2)
3 -C4H4-OC3H7 (2) H
4 -C6H4-OC4H9 (2) H
5 -C6H4-OC5H11 (2) H
6 -C6H4-OC7H15 (2) H
7 -C6H4-OC1H17 (2) H
8 -C6H4-OOCC5Hn (2) H
9 -C6H4-OOCC6H13 (2) H
10 -C6H4OOCC6H4C4H, (2) H
11 -C6H4OOCC6H4OC5H11 (2) H
12 -C6H4OOCC6H4C1H17 (2) H
13 -C6H4OC3H7 (3)
14 -C6H4-OC4H, (3)
-C6H4-OC3H7 (7) -C6H4-OC4H, (7)
>300 2,5* 580
618		 /595
1595*
/640
1640*		 0,64
0,65
0,69*
268-270 0,9 ί 580
I 618		 /595
1638		 /0,65
Ιθ,7Ο
225,6-227,5 1,2 580/618 596/640 0,67/0,68
196-198,5 0,4 580/620 595/637 0,64/0,66
171-176 4,5 580/618 596/638 0,64/0,65
150-155 6,0 580/618 598/643 0,65/0,66
175-181 1,4 580/618 597/642 0,66/0,67
181-188 3,8 580/616 595/640 0,64/065
175,9-180,5 3,5 582/638 594/638 0,64/0,66
199-203 4,2 580/618 595/640 0,65/066
211-215 4,9 580/616 595/638 0,62/0,65
170-188 4,5 580/618 595/640 0,64/0,65
166-173 7,0 580/618 596/640 0,68/0,70
209-215 580/616 598/640
598V640*		 0,71/0,72
0,77
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.S
Die Lebensdauer des Anthrachinonfarbstoffs der Formel 1 und demgemäß auch der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hängt wesentlich von der Lichtbeständigkeit des Farbstoffs ab. Die Lebensdauer der Verbindungen 1 bis 19 von Tabelle II wurde wie folgt gemessen:
Eine gläserne Zelle ähnlich der, die zur Bestimmung des Ordnungsparamters herangezogen wurde, die jeweils eine Lösung einer der obigen Verbindungen in einem Flüssigkristall enthielt, wurde der Strahlung einer Xenonlampe ausgesetzt, die so gefiltert war, daß die Mittagssonne unter entsprechenden Breiten reproduziert wurde. Die Schichtdicke der Zelle sowie die Konzentration jeder Lösung wurde so eingestellt daß die optische Dichte in der Nähe von 1 lag; es wurde die Zeitdauer gemessen, nach der die optische Dichte die Hälfte des Anfangswerts erreicht hatte.
Im Fall der Verbindungen der Formel I von Tabelle II wurde in allen Fällen eine Halbwertszeit von über 1000 h gemessen, was für eine praktische Anwendung dieser Verbindungen als Farbstoffe für Flüssigkristalle in Anzeigezellen, beispielsweise für Uhren oder Meßgeräte, völlig ausreichend ist.
Die als Farbstoffe in Lösung in Flüssigkristallen für Anzeigevorrichtungen geeigneten Verbindungen der Formel I können nach herkömmlichen Syntheseverfahren für Anthrachinonverbindungen hergestellt werden, beispielsweise nach K. Venkataraman et al, Indian Journal of Chemistry 9 (1971) 1060.
Die Herstellung zweier Verbindungen der Formel I wird im folgenden beispielhaft erläutert
Herstellung von 4.8-Diamino-1.5-dihydroxy-3-(p-butoxyphenyl)-anthrachinon (Verbindung 4)
H2N
OH
OH O NH2
OC4H9
4,0 g NatriumAe-diamino-l^-dihydroxyanthrachinon-2.6-disulfonat wurden in einem auf 800C erhitzten Gemisch von 2,0 g Borsäure und 30 ml konzentrierter Schwefelsäure gelöst Die erhaltene blaue Lösung wurde anschließend auf O bis 5° C abgekühlt und tropfenweise unter Rühren mit 2,8 g Botoxybenzol versetzt, wobei sich die Farbe von Blau in Rotbraun änderte. Das Gemisch wurde anschließend 2 h bei O bis 10° C gerührt und danach auf Eis gegossen.
Die erhaltene Suspension wurde 4 h am Rückfluß
erhitzt um den Borsäureester zu zerstören; nach dem Abkühlen wurde ein violetter Niederschlag abfiltriert, der aus 4.8-Diamino-1.5-dihydroxy-3-(p-butoxyphenyl)-anthrachinon-6-sulfonsäure bestand. Der feuchte Niederschlag wurde dann in der Wärme in einem Gemisch von 24 ml 33%igem Ammoniak und 160 ml Wasser gelöst; die Sulfonsäuregruppe wurde durch portionsweise Zugabe von 2£g Natriumdithionat abgespalten. Das Gemisch -wurde anschließend etwa 2 h auf 95° C erhitzt und dann abgekühlt und filtriert Der so erhaltene Niederschlag wurde mit leicht angesäuertem ,Wasser und danach mit einem großen Oberschuß Wasser gewaschen und getrocknet
Das angestrebte Produkt kann erforderlichenfalls
durch Umkristallisieren oder chromatographisch gereinigt werden.
Herstellung von 4.8- Diamino-1.5-dihydroxy-2.6-di-(p-butoxyphenyl)-anthrachinon (Verbindung 14)
H2N O OH
H9C4O
OC4H,
OH 0 NH2
8,25 g l-S-Düiydroxy^JJ-dinitroanthrachinon wurden in einem Gemisch von 13 g Borsäure und 190 ml konzentrierter Schwefelsäure gelöst Die erhaltene Lösung wurde dann auf —10 bis 00C abgekühlt und tropfenweise mit 8,50 g Butoxybenzol versetzt, worauf das Gemisch noch 1 h bei dieser Temperatur gehalten wurde.
Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 200 g gestoßenes Eis gegossen; die erhaltene Suspension wurde zur Zerstörung des Borsäureesters 4h am Rückfluß erhitzt und danach filtriert mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. 10 g des so erhaltenen Rohproduktes wurden dann durch 2 h Erhitzen zum Sieden in einer Lösung mit 50,0 g Natriumsulfid, 250 ml Wasser und 32 ml Äthanol reduziert. Das Gemisch wurde anschließend in der Wärme filtriert; der gewonnene Niederschlag wurde bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen. Der feuchte Niederschlag wurde anschließend noch mit 300 ml 10%iger Salzsäure zum Sieden erhitzt, filtriert, bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet
Das angestrebte Produkt (Verbindung 14) kann erforderlichenfalls durch Umkristallisieren oder chromatographisch gereinigt werden.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann ein einziger Flüssigkristalltyp oder vorzugsweise ein Gemisch von Flüssigkristallen verwendet werden, beispielsweise FK Nr. 1,2,3,4,6 oder 8. Dabei handelt es sich vorzugsweise um nematische Flüssigkristalle mit positiver oder negativer Anisotropie, die gegebenenfalls noch ein optisch aktives Mittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner mehrere Farbstoffe der Formel I oder gegebenenfalls auch andere Anthrachinonfarbstoffe sowie cholesterinische Mittel und/oder Orientierungsmittel enthalten.
Als cholesterinisches Mittel ist beispielsweise ein Handelsprodukt in Form eines Cyanbiphenyls der nachstehenden Formel IH:
CH3-CH2-CHCH2-CH3
-CN
zu nennen, das vorzugsweise in einer Menge von etwa 3%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt wird.
Als Orientierungsmittel zur Anordnung der Flüssigkristallmoleküle senkrecht zu den Wänden der elektrooptischen Vorrichtung können etwa 2% eines grenzflächenaktiven Mittels, beispielsweise eines Sorbitanmo-
noesters, eingesetzt werden, wobei Sorbitanmonolaurat besonders günstig ist
Der pleochroitische Farbstoff der Formel I liegt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen allgemein in einer Menge von etwa 0,5 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und beispielsweise bevorzugt in einer Menge von 1,5% vor.
Die Erfindung betrifft zusammengefaßt Zusammensetzungen auf Flüssigkristallbasis für elektrooptische Vorrichtungen, die einen pleochroitischen Anthrachinonfarbstoff der Formel I enthalten, der insbesondere mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe in 1-Stellung und eine direkt substituierte aromatische Seitenkette in 2-Stellung, 2- und 6-SteIlung, 3-Stellung oder 3- und 7-SteIlung aufweist
Die Verbindungen der Formel I weisen einen hohen Ordnungsparameter auf und sind sehr stabil
In der nachstehenden Tabelle III sind einige handelsübliche eutektische Gemische aufgeführt, die als Flüssigkristallmaterialien für digitale Anzeigezellen, beispielsweise Sür Uhren, herangezogen werden.
Tabelle IH Beispiele für FlüssigVristallgemische
FK Grundzusammensetzung Tn.*) Δε*»)
Nr. der Flüssigkristalle CQ
3 Cyanodiphenyle 70,5 + 13
5 Cyanodiphenyle 84 ~+10
6 Cyanoester 81,4 + 25,6
7 Cyanopyrimidine 82,1 + 19,18
8 Cyanopyrimidine 105 + 21.36
9 Cyanopyrimidine 69,2 + 17,60
10 Phenylcyclohexan 70 + 10,3
11 Phenylcyclohexan + Ester 90 + 8,0
12 PCH + Ester 90 + 10,8
») TNi= Temperatur des Übergangs vom nematischen zum
isotropen Zustand.
**) Δε = Dielektrische Anisotropie.
In Tabelle IV sind einige Beispiele für erfindungsgemäße Zusammensetzungen aufgeführt, die sich beispielsweise für digitale Anzeigen etwa für Uhren verwenden lassen, eine Dicke von 8 μίτι aufweisen und bei 4,5 V betrieben werden.
Die Farbstoffkonzentration wird je nach dem erwünschten Aussehen und unter Berücksichtigung der Dicke der Zelle ausgewählt, während die Konzentration des cholesterinischen Mittels der Formel III so ist, daß die induzierte Steigung der cholesterinischen Helix der ausgewählten Dicke entspricht.
Tabelle IV Beispiele für erfindungsgemäße Zusammensetzungen
Flüssig TniCQ Farbstoff (I) Zusatzstoff
kristallge (Zusam (Formel
misch (FK) menset III)
Nr. zung) Nr. (%) (%)
71,4
86,2
88,5
106,6
73,7
94,1
14
14
14
14
14
4
0,34
3,42
0,50
0,60
0,03
0.16
4,46
4,06
4.80
4,98
3,31
4.20
230 244/536
Fortsetzung
Flüssig- Tn, CC) FarbslolT (I) Zusatzstoff
kristallgt- (Zusam (Formel
misch(FK) menset III)
Nr. zung) Nr. (%) (%)
9 72,8 4 1,58 5.27
1 84,2 4 0,90 4,83
14 103,9 4 0,078*) 3,54
Π 92,8 4 1,56 2,94
12 92,2 4 0,080·) 3,26
·) Sättigung.

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Zusammensetzungen für elekirooptische Vorrichtungen auf FlQssigkristallbasis mit einem pleochroitischen Farbstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff ein Anthrachinonfarbstoff der allgemeinen Formel I
R4 O R1
(0
to
15
R3 O R2
ist, in der bedeuten:
Ri substituiertes oder unsubstitutertes Amino oder Hydroxy,
R2, R3 und R4 gleich oder verschieden Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Amino, Hydroxy oder Nitro,
R Wasserstoff, Halogen. Hydroxy, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy,
/1 eine ganze Zahl von 1 bis 4, wobei die Substituenten R gleich oder verschieden sind, wenn η eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet,
X Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Mercapto, lineares, verzweigtes oder cyclisches Cr bis C16-Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder
OR', OAr, SR', SAr, COOR', COOAr, COO-C6H4-R', OOCR' OOCAr, 0OC-C6H4-R', CONHR', CONHAr, NHR', NHAr, NHCOR', NHCOAr, OCOOR', OCOOAr, CH=N-C6H4-R',
N=CH-C6H4-R',
N=N-C6H4-R' oder
N=N-C6H4-R', wobei
R' Wasserstoff oder lineares, verzweigtes oder cyclisches C,- bis C)3-Alkyl darstellt, und
Y Wasserstoff oder eine Gruppe
60
wobei X', R" und π'dasselbe wie X, R und η bedeuten und gleich oder verschieden sein können und sich die Gruppe bei Substitution in 2-Stellung in 6-Stellung und bei Substitution in 3-Stellung in 7-Stellung befindet.
J5
40
45
50
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anthrachinonfarbstoff der Formel Ia
R4 O R1
mit R1, R2, R3, R4, R„ und X wie in Anspruch 1.
3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anthrachinonfarbstoff der Formel IB
R4 O R
(Ib)
mit R1, R2, R3, R4, R„ und X wie in Anspruch 1.
4. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anthrachinonfarbstoff der Formel Ic
R4 0
mit R1, R2, R3, R4, Rn, R'V, X und X' wie in Anspruch 1.
5. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anthrachinonfarbstoff der Formel Id
R'V
R4 0 R1
R3 0
mit Ri, R2, R3, R4, Rn, R'V, X und X' wie in Anspruch 1.
6. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das in 2-Stellung, 2- und 6-Stellung, 3-Stellung oder 3- und 7-Stellung substituierte Gerüst des Anthrachinonfarbstoffe ausgewählt ist unter
1.4-Diaminoanthrachinon,
1.5-Diaminoanthrachinon,
1 -Amino-4-hydroxyanthrachinon,
1H- Diamino-^-dihydroxyanthrachinon,
1.4- Diamino-S-nitroanthrachinon,
lAS-S-Tetraminoanthrachinon und
l-S-Diamino-iÜ-dihydroxyanthrachinon.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3009940A1 (de) * 1979-03-16 1980-09-25 Mitsui Toatsu Chemicals Zusammensetzung fuer ein fluessigkristall-farbanzeige-element
DE3101290A1 (de) * 1980-01-17 1981-11-26 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Tokyo "nematische fluessig-kristalline zusammensetzung"

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4360447A (en) * 1979-03-16 1982-11-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for liquid crystal color display elements
DE2938132A1 (de) * 1979-09-20 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluoreszenzfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als laserfarbstoffe
CH642393A5 (fr) 1979-10-02 1984-04-13 Ebauches Sa Composition a base de cristal liquide pour dispositif electro-optique.
GB2065695B (en) * 1979-10-12 1984-07-25 Hitachi Ltd Guest-host type liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
DE3007198A1 (de) * 1980-02-26 1981-09-03 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Pleochroitischer anthrachinon-farbstoff, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des farbstoffs
DE3014933A1 (de) * 1980-04-18 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluessigkristalline materialien enthaltend anthrachinonfarbstoffe
EP0043904A3 (de) * 1980-07-10 1982-03-31 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Farbstoffhaltige Mischungen, neue Farbstoffe und deren Verwendung in Flüssigkristallmischungen
US4391489A (en) * 1980-07-29 1983-07-05 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal materials containing pleochroic anthraquinone dyes
US4405211A (en) * 1980-07-29 1983-09-20 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal compositions with pleochroic anthraquinone dyes
DE3152228C1 (de) * 1980-07-31 1985-07-18 Vadim Michajlovi&ccaron; Frjazino Moskovskaja oblast' &Scaron;o&scaron;in 2,2'-Azoimidazolderivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung eines fluessigkristallinen Materials
JPS5755984A (en) * 1980-09-22 1982-04-03 Hitachi Ltd Liquid crystal composition
DE3036896A1 (de) * 1980-09-30 1982-04-15 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Fluessigkristallgemisch mit einem pleochroitischen anthrachinon-farbstoff und verfahren zur herstellung eines solchen farbstoffes
DE3036895C2 (de) * 1980-09-30 1985-07-11 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Pleochroitischer Anthrachinon-Farbstoff und Herstellungsverfahren für einen solchen Farbstoff sowie seine Verwendung in einer Flüssigkristallmischung
DE3040102A1 (de) * 1980-10-24 1982-06-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Dichroitische anthrachinonfarbstoffe, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3046904A1 (de) * 1980-12-12 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Anthrachinonfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung ihre verwendung sowie fluessigkristalline materialien enthaltend anthrachinonfarbstoffe
EP0056492B1 (de) * 1981-01-10 1984-12-12 BASF Aktiengesellschaft Farbstoffe für Flüssigkristallmischungen
JPS57126879A (en) * 1981-01-12 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Liquid crystal display element
DE3201120A1 (de) * 1981-01-17 1982-10-21 Hitachi, Ltd., Tokyo Fluessigkristall-zusammensetzung
JPS57155282A (en) * 1981-03-20 1982-09-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd Liquid crystal composition
DE3126108A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "fluessigkristallines dielektrikum, neue dichroitische naphthochinonfarbstoffe und elektrooptisches anzeigeelement"
JPS5825381A (ja) * 1981-08-08 1983-02-15 Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho:Kk 液晶組成物
DE3137298A1 (de) * 1981-09-18 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Anthrachinonfarbstoffe
JPS5876482A (ja) * 1981-10-30 1983-05-09 Alps Electric Co Ltd 液晶混合物
JPS58109578A (ja) * 1981-12-24 1983-06-29 Alps Electric Co Ltd カラ−液晶表示素子
JPS58109579A (ja) * 1981-12-24 1983-06-29 Alps Electric Co Ltd カラ−液晶表示素子
JPS58109580A (ja) * 1981-12-24 1983-06-29 Alps Electric Co Ltd カラ−液晶表示素子
JPS58111882A (ja) * 1981-12-25 1983-07-04 Alps Electric Co Ltd カラ−液晶表示装置
DE3202761A1 (de) * 1982-01-28 1983-08-04 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluessigkristallines dielektrikum, neue farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und elektrooptisches anzeigeelement
DE3216455A1 (de) * 1982-05-03 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Anthrachinonfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung sowie dichtroitisches material enthaltend diese anthrachinonfarbstoffe
EP0099014A3 (de) * 1982-07-16 1984-12-12 Asulab S.A. Dunkelfarbige Zusammensetzung auf der Basis von Flüssigkristallen
DE3247896A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Anthrachinonfarbstoffe
US4530572A (en) * 1982-12-30 1985-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Substituted anthraquinone-type isotropic dyes for liquid crystal display devices
DE3441937A1 (de) * 1984-11-16 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluessigkristallines material
US4808080A (en) * 1986-07-22 1989-02-28 Electric Power Research Institute Flow coupler assembly for double-pool-type reactor
DE3639156A1 (de) * 1986-11-15 1988-05-26 Basf Ag Trisazofarbstoffe
FR2627864A1 (fr) * 1988-02-29 1989-09-01 Asulab Sa Dispositif d'affichage pour instrument de mesure
FR2743924B1 (fr) 1996-01-23 1998-05-22 Asulab Sa Dispositif d'affichage d'un decor et piece d'horlogerie le comprenant
KR101654019B1 (ko) * 2011-08-31 2016-09-05 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 표시 소자의 제조 방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL287697A (de) * 1962-01-12
NL7204838A (de) * 1971-04-14 1972-10-17
CH597170A5 (de) * 1974-12-20 1978-03-31 Ciba Geigy Ag
CH619976A5 (de) * 1975-12-23 1980-10-31 Ciba Geigy Ag
DE2714768C3 (de) * 1977-04-02 1979-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Transferdruckverfahren
JPS54134452A (en) * 1978-04-10 1979-10-18 Hitachi Ltd Quest-host type liquid crystal display device
IT1115232B (it) * 1978-05-23 1986-02-03 Minnesota Mining & Mfg Coloranti pleocroici e sistemi visualizzatori del tipo elettro-ottico ottenuti con detti coloranti

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3009940A1 (de) * 1979-03-16 1980-09-25 Mitsui Toatsu Chemicals Zusammensetzung fuer ein fluessigkristall-farbanzeige-element
DE3101290A1 (de) * 1980-01-17 1981-11-26 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Tokyo "nematische fluessig-kristalline zusammensetzung"

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GB2061994A (en) 1981-05-20
JPS5632578A (en) 1981-04-02
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CH641828A5 (fr) 1984-03-15
GB2061994B (en) 1984-08-15
FR2463799B1 (de) 1984-06-08
US4376715A (en) 1983-03-15
DE3028593A1 (de) 1981-02-19

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