FR2463799A1 - Composition a base de cristal liquide pour dispositif electro-optique - Google Patents
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Abstract
LA COMPOSITION A BASE DE CRISTAL LIQUIDE POUR DISPOSITIF ELECTRO-OPTIQUE CONTIENT UN COLORANT PLEOCHROIQUE ANTHRAQUINONIQUE DE FORMULE (I) TELLE QUE DEFINIE DANS LA REVENDICATION 1, C'EST-A-DIRE AVEC NOTAMMENT AU MOINS UN GROUPE HYDROXY OU AMINO EN POSITION1 ET UNE CHAINE LATERALE AROMATIQUE DIRECTEMENT SUBSTITUEE EN POSITION 2, OU 2 ET 6, OU 3, OU 3 ET 7. LES COMPOSES (I) PRESENTENT UN PARAMETRE D'ORDRE ELEVE ET SONT TRES STABLES, CE QUI CONFERE AUX COMPOSITIONS LES PROPRIETES REQUISES POUR LEUR UTILISATION PAR EXEMPLE DANS UN DISPOSITIF D'AFFICHAGE. (CF DESSIN DANS BOPI)
Description
La présente invention se rapporte à une compo-
sition à base de cristal liquide contenant en solution un colorant pléochroique anthraquinonique et utilisable
dans des dispositifs électro-optiques, plus particulié-
rement dans des dispositifs d'affichage. Pour qu'un colorant puisse être employé de façon
appropriée en solution dans un cristal liquide pour dis-
positif d'affichage, il doit présenter au moins les pro-
priétés suivantes - être suffisamment soluble dans le cristal liquide; être parfaitement stable chimiquement (notamment inerte vis-à-vis du cristal liquide) et surtout photochimiquement; - présenter une intensité d'absorption suffisante; et
- ne pas contenir de groupements ioniques ou ionisables.
En outre, un tel colorant doit présenter un pa-
ramètre d'ordre "S" élevé, ce paramètre correspondant à la mesure du pouvoir d'orientation du colorant par les molécules du cristal liquide, afin qu'un affichage
à contraste élevé puisse être obtenu. Enfin, la struc-
ture de base des composés envisagés doit bien entendu correspondre à une couleur appropriée pour l'utilisation dans un dispositif d'affichage, de préférence notamment
le bleu et le rouge.
Les premiers colorants utilisés dans des cris-
taux liquides étaient des colorants azoiques ou des dé-
rivés de ceux-ci, comme divulgué notamment par D.L. White et G.N. Taylor, J. Appl. Phys. 45, 4718
(1974), par A. Bloom et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst.
Letters 41, 1 (1977) et par J. Constant et al., Elec. Letters, 12, 514 (1976). Ces composés présentent
généralement un paramètre d'ordre relativement élevé.
Par contre, la plupart d'entre eux ne présentent pas
une longueur d'onde de leur absorption maximum appro-
priée, et surtout les colorants azolques ne sont pas suffisamment stables à la lumière, pour que l'on puisse
envisager de les utiliser pour la fabrication de dispo-
sitifs d'affichage à cristal liquide commercialisables.
C'est pourquoi, des recherches ont été entrepri-
ses et ont permis de trouver des colorants qui ont une
meilleure stabilité à la lumière. Par exemple, B.D.H.
Chemicals Limited a divulgué, dans la publication de la demande de brevet européen 78300487.2, le fait que
certaines classes d'anthraquinones présentent une meil-
leure combinaison des propriétés souhaitées précitées.
Ces classes d'anthraquinones sont plus particulièrement
les p-anilino-l-hydroxy-4-anthraquinones et les di(p-ani-
lino)-1,5-anthraquinones. Bien que les composés anthraquinoniques précités
aient apporté une amélioration sensible en tant que colo-
rants des cristaux liquides par rapport aux composés
azoiques, les présents inventeurs ont néanmoins poursui-
vi leurs investigations sur les structures anthraquino-
niques analogues pour tenter de trouver d'autres classes de composés susceptibles de constituer des combinaisons
encore meilleures des propriétés requises pour l'utili-
sation dans les dispositifs d'affichage à cristal liqui-
de. En conséquence, le but de cette invention est de fournir une composition à base de cristal liquide
contenant en solution un dérivé anthraquinonique utili-
sable comme colorant pléochroique et présentant notam-
ment un paramètre d'ordre élevé et une grande stabilité à la lumière, cette composition étant destinée à être utilisée dans des dispositifs électro-optiques notamment
dans des dispositifs d'affichage.
L'objet de cette invention, visant à atteindre le but précité, consiste en une composition à base de
cristal liquide contenant au moins un colorant pléochrol-
que et destinée à être utilisée dans un dispositif élec- tro-optique, caractérisée par le fait que le colorant
est un composé anthraquinonique représenté par la for-
mule générale (I),
O R R
y x (I) 0R2 Rn dans laquelle R1 est un groupe amino substitué ou non
ou un groupe hydroxy, et R2, R3 et R4 identiques ou dif-
férents sont chacun un atome d'hydrogène, un groupe ami-
no substitué ou non, un groupe hydroxy ou un groupe ni-
tro; R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène,
un groupe hydroxy, un groupe alkyle inférieur ou un grou-
pe alkoxy inférieur, et n est un nombre entier valant de 1 à 4, les R étant identiques ou différents lorsque n vaut de 2 à 4; X est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe mercaptan, une - chaîne alkyle linéaire, ramifiée ou cyclique en C1 à C16, un groupe aryle substitué ou non, ou un groupement choisi parmi OR', OAr, SR', SAr, COOR', COOAr, COO-C6H4-R', OOCR', OOCAr, OOC-C6H4-R', CONHR', CONHAr, 6 4 6 4-'CNH'CNAr NHR', NHAr, NHCOR', NHCOAr, OCOOR', OCOOAr,
CHNCHP
CH=N-C6H4-R', N=CH-C6H4-R', N=N-C6H4-R' et NN-C6H4-R',
o R' est un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle li-
néaire, ramifiée ou cyclique en C1 à Clo; et Y est un atome d'hydrogène ou une chaîne latérale de formule -<' x' o XI, R" et n' ont les mêmes définitions R". et sont identiques ou différents respectivement à X, R et n, cette chaîne latérale étant en position 6 lors-
que le composé est substitué en position 2 et en posi-
tion 7 lorsqu'il est substitué en position 3.
Ainsi, les présents inventeurs ont constaté que des structures de base anthraquinoniques, avec un groupe
NH2 ou OH en position 1, présentaient un paramètre d'or-
dre plus élevé lorsqu'une chaîne latérale était substi-
tuée sur le noyau anthraquinonique en position 2 ou en positions 2 et 6, respectivement en position 3 ou en
positions 3 et 7.
Comme structures de base anthraquinoniques, on peut citer à titre d'exemple les structures de formule (II) correspondant chacune à une nuance de couleur de base,
R4 0 R1
R3 0 R2
o R1, R2, R3 et R sont comme définis précédemment et
combinés comme mentionné dans le tableau I ci-après.
L'introduction en position 2 ou en positions 2 et 6, respectivement en position 3 ou en positions 3 et 7, d'une chaîne latérale sur les structures de base de formule (II) conduit aux composés de formule (I) et est
3 destinée à augmenter le paramètre d'ordre de ces struc-
turesde base, tout en maintenant les autres propriétés, telles que la stabilité chimique et à la lumière, et
en tenant compte du fait que la nature d'une chaîne la-
térale influence la nuance de la couleur de la structure
de base, la solubilité de cette structure et le para-
mètre d'ordre.
Tableau I
Structures anthraquinoniques de base de formule (II) Formule (II) R R R R3| 4 couleur
NH 2 N H2
A NH2 NH2 H H bleu B NH2 H NH2 H jaune C NH2 NH 2 N H2 NH bleu D NH2 OH H H rouge EN2 E NH2 OH OH NH2 bleu F NH2 OH NH2 OH bleu G NH2 NH2 NO2 H bleu H NH2 H H H jaune IH2 I NH2 H H NH2 orange J OH H H H jaune K OH OH H H orange L OH H OH H jaune M OH H H OH jaune N OH NH2 NH2 OH bleu O NH2 H NO2 H orange 2.5 2 5_ _ _ _ _ _ _ _ _H _o r a ng Si un colorant de formule (I) comportant une chaine latérale en position 2 (ou encore mieux deux , chaînes latérales) du type alkoxyphényle présente un
bon paramètre d'ordre dans un mélange de cristaux li-
quides à base de biphényle, de phénylcyclohexane ou de pyrimidine, il n'en va pas de même dans un mélange à base d'esters. On utilisera alors des colorants de
formule (I) dont la chaîne latérale est un ester de l'a-
cide benzoïque. Dans certaines compositions, il est pré- férable d'utiliser un composé de formule (I) comportant
une seule chaîne latérale plutôt que deux.
Dans le brevet CH (demande No. 8863/79
du 2.10.1979), la titulaire décrit une classe de compo-
sés anthraquinoniques très stables dont le paramètre d'ordre est d'environ 0,60 à 0,65 et qui consistent en
la même structure de base de formule (II) telle que men-
tionnée précédemment substituée en position 2 ou 3 par une chaîne latérale analogue à celle définie pour le composé de formule (I) de la présente invention, mais
cette chaîne latérale étant reliée au noyau anthraqui-
nonique par l'entremise d'un atome d'oxygène. L'examen
du modèle moléculaire d'un tel composé montre que l'an-
gle a de 1200 formé par les deux liaisons du pont oxy-
gène ne permet pas à la molécule de prendre une forme
allongée idéale (voir schéma ci-dessous), ce qui se ré-
percute sur les valeurs de paramètre d'ordre dans le
cristal liquide qui sont relativement basses.
Par contre, dans les composés de formule (I)
utilisés dans la composition selon la présente inven-
tion, par exemple le composé (Ia) ci-dessous, la supres-
sion-du pont oxygène permet d'obtenir une molécule al-
longée plus rigide et une meilleure conjugaison entre
le substituant latéral et le noyau anthraquinonique.
(Ia) 3 o R2 Par exemple, pour une même structure de base
anthraquinonique de formule (II) et pour une même chaî-
ne latérale en position 2, l'absence du pont oxygène permet d'augmenter le paramètre d'ordre de 0,60-0,65 à 0,65-0,70. La stabilité du composé sans pont -0- n'est pas sensiblement différente de celle avec un tel pont -0-, et donc tout-à-fait suffisante pour l'utilisation en solution dans un cristal liquide pour un dispositif
d'affichage; cette stabilité est, en tout cas, nette-
ment supérieure à celle des colorants d'autres types.
ayant un paramètre d'ordre comparable.
En ce qui concerne la longueur de la ou des chal-
ne(s) latérale(s), elle détermine en partie au moins la solubilité du composé de formule (I) et ne devrait
par conséquent pas dépasser environ 24 atomes de carbone.
Les substituants X et R n, respectivement X' et R" n" du noyau benzénique présents dans la ou les chaine(s)
latérale(s) ont chacun de préférence au maximum 10 ato-
mes de carbone, mais lorsque plusieurs de ces groupes
sont présents simultanément, le total des atomes de car-
bone ne dépasse en principe pas environ 24. Au-dessus,
le composé (I) risque de ne pas être suffisamment solu-
ble dans le cristal liquide et par conséquent inutili-
sable comme colorant pour celui-ci.
L'invention sera maintenant illustrée au moyen
d'exemples dans lesquels les propriétés de certains com-
posés de formule (I) ont été étudiées. Plus particuliè-
rement, la solubilité et le paramètre d'ordre des com-
posés mentionnés dans le Tableau II ci-après ont été mesurés en utilisant les techniques connues suivantes - Mesure de la solubilité (par colorimétrie) Une solution saturée de chaque composé 1 à 19 est préparée dans un cristal liquide, et la solution
obtenue est filtrée. Puis, 100 pl du filtrat sont pré-
levés et dissous dans 50 cc de chloroforme.
Ensuite, la densité optique de chaque solution est mesurée spectroscopiquement, et la concentration du colorant à saturation est déduite de cette mesure,
le coefficient d'absorption étant connu dans le chloro-
forme. Les résultats obtenus sont réunis sur le Tableau II. A propos des valeurs données pour la solubilité, il faut relever que les solutions ont 'été considérées comme saturées lorsqu'elles contenaient des grains de colorant après chauffage en phase isotrope et agitation
pendant 3 minutes.
- Détermination du paramètre d'ordre (S) Une solution à 0,5 % de chaque composé 1 à 19 dans un cristal liquide est introduite dans une cellule
de verre de 30 p d'épaisseur revêtue d'un film d'aligne-
ment (SiOx évaporé tangentiellement ou polyimide frot-
té). Puis la densité optique de chacune de ces solutions
est mesurée à son maximum d'absorption en lumière pola-
risée d'une part lorsque la direction du polariseur est parallèle (D il),. d'autre part perpendiculaire (D.l), à la direction d'alignement, et le paramètre d'ordre est calculé d'après la relation suivante S r- 1 r 2
o r est le rapport dichroique, correspondant au rap-
port Dil.
Di Les résultats obtenus ont également été reportés
sur le Tableau II ci-après.
Comme on peut le constater d'après ce Tableau II, la valeur du paramètre d'ordre (S) varie selon le cristal liquide utilisé pour la mesure. Dans le cas du composé No.14, ce paramètre d'ordre passe de 0,72 mesuré
dans le "E7" (température de la transition nématique-iso-
tropique = 59,8 C) à 0,77 mesuré dans le "ROTN 404" (température de la transition nématique-isotropique = C). TABLEAU II Propriétés des composés de formule (I) No. Composé I (structure de base II-F) Propriétés physiques Propriétés optiques Paramètre Chaine(s) latérale(s) Point de' Solubili- À max. (nm) d'ordre Y X (position) Y (position) fusion té dans CHCQ CL S n.1 ___ ___ (OC) CL (%) 3 (CL) NO RXnPOS I (structure de base II-F)
-C6H4-OH (2)
-C6H4-OCH3 (2)
-C6H4-OC3H7 (2)
-C6H4-OC4H9 (2)
-C6H4-OC5Hll (2)
-C6H4-OC7H15 (2)
-C6H4-OC8H17 (2)
>300
268-270
225,6-227,!
196-198,5
171-176
-155 -181 2,5* 0,9 1,2 0,4 4,5 6,0 1,4
580/618
580/620
580/618
580/618
580/618
{595 595* *
596/640
595/637
596/638
598/643
597/642
(suite page 0,64 0,65 069* 0,65 0,70*
0,67/0,68
0,64/0,66
0,64/0,65
0,65/0,66
0,66/0,67
11) o-- m no o H H H H H H H Propriétés des composés de formule (I) (suite) No. Composé I (structure de base II-F) Propriétés physiques Propriétés optiques Paramètre Chaine(s) latérale(s) Point de Solubili- À max. (nm) d'ordre fusion té dans CHCQ3 CL S @ X (position) Y (position) ( C) CL(%) (CL)
_9 ( C) CL (%) (L
Rn (CL) 8 -C6H4-00CC5Hll (2) H 181-188 3,8 580/616 595/640 0,64/0,65
9 -C6H4-OOCC6H13 (2) H 175,9-180,5 3,5 582/638 594/638 0,64/0,66
-C6H40OCC6 H4C4H9 (2) I 199-203 4,2 580/618 595/640 0,65/0,66
11 -C6H4OOCC6H40C5Hll(2) H 211-215 4,9 580/616 595/638 0,62/0,65
12 -C6H4OOCC6H4C8H17(2) H 170-1.88 4,5 580/618 595/640 0,64/0,65
13 -C6H40C3H7 (3) -C6H4-OC3H7(7) 166-173 7,0 580/618 596/640 0,68/0,70
14 -C6H4-OC4H9 (3) -C6H4-OC4H9(7) 209-215 ú1,8 580/616 598/640 0,71/0,72
t3,5 598*/640* 0,77* -C6H4-OC5Hll (3) -C6H4-OC5Hll(7) 210-217 7,2 580/617 598/642 0,73/0,74
16 -C6H4-OC8H17 (3) -C6H4-OC8H17(7) 206 7,5 579/616 598/640 0,73/0,75
17 -C6H4-OC6H13 (2) H 180-184 4,7 582/640 596/640 0,65/0,65
18 -C H -OH (3) H >300 590/634 0,67/0,67
19 -C6 H4-OCH3 (3) H 180-189 5,7 580/614 598/634 0,68/0,69
(*voir N.B. page 12) o% w %o %o
TABLEAU II
f463799 N.B. Le cristal liquide (CL) dans lequel les mesures
de solubilité et du paramètre d'ordre ont été ef-
fectuées est le "E7" de BDH Chemicals Limited, sauf pour les valeurs accompagnées d'un astérisque (*) dont les mesures ont été effectuées dans le "ROTN
404" de Hoffmann-La-Roche AG.
En ce qui concerne la durée de vie du colorant
anthraquinonique de formule (I) et par là de la compo-
sition selon l'invention, elle dépend essentiellement de la stabilité du colorant à la lumière. La mesure de cette durée de vie a donc été effectuée de la façon suivante pour les composés i à 19 figurant dans le Tableau II. Une cellule de verre, analogue à celle utilisée dans le cas de la détermination du paramètre d'ordre, et contenant une solution dans un cristal liquide de chacun des composés précités, est soumise aux radiations d'une lampe "Xénon" filtrées de manière à reconstituer
ô l'éclairement solaire à midi sous nos latitudes ("Sun-
Test" de Leybold-Heraeus). L'épaisseur de la cellule
ainsi que la concentration de chaque solution sont ajus-
tées de façon à ce que la densité optique soit voisine de 1, et l'on mesure-la durée au bout de laquelle cette
densité optique atteint la moitié de sa valeur initiale.
Dans le cas des composés de formule (I) figurant dans le Tableau II, tous ont présenté une demi-durée de vie
supérieure à 1000 heures, ce qui est tout-à-fait suffi-
sant en pratique pour une utilisation de ces composés
comme colorants de cristaux liquides destinés à des cel-
lules d'affichage, par exemple pour des montres ou pour
des instruments de mesure.
Les composés de formule (I) utilisables comme colorants en solution dans des cristaux liquides pour dispositifs d'affichage peuvent être préparés par les
méthodes conventionnelles de synthèse des composés an-
thraquinoniques, par exemple d'après K. Venkataraman
et al., Indian Journal of Chemistry, 9, 1060 (1971).
A titre d'exemple, la préparation de deux com-
posés de formule (I) sera maintenant décrite.
Préparation de la diamino-4,8-dihydroxy-l,5-(p-butoxy-
phényl)-3-anthraquinone (Composé 4)
NH 0 OH
4,0 g de diamino-4,8-dihydroxy-1,5-anthraquinone-
disulfonate de sodium-2,6 sont dissous dans un mélange de 2,0 g d'acide borique et de 30 ml d'acide sulfurique
concentré chauffé à 80 C. Puis, la solution bleue obte-
nue est refroidie jusqu'à une température de 0-50 C, et 2,8 g de butoxybenzène sont ajoutés goutte à goutte sous
agitation, la couleur changeant alors du bleu au rouge-
brun. Le mélange est ensuite agité encore pendant 2 h.
à 0-10 C, puis versé sur de la glace. La suspension obte-
nue est chauffée au reflux pendant 4 h. pour détruire l'ester borique, et un précipité violet est filtré après
refroidissement, correspondant à l'acide diamino-4,8-di-
hydroxy-1,5-(p-butoxyphényl)-3-anthraquinone-sulfonique-
6. Ce précipité humide est alors dissous a chaud dans un mélange de 24 ml d'ammoniaque 33 % et de 160 ml d'eau,
et le groupe sulfonique est scindé en ajoutant par por-
tions 2,2 g de dithionate de sodium. Enfin, le mélange est chauffé à 95 C pendant environ 2 h., puis refroidi et filtré. Le précipité ainsi obtenu est lavé avec de l'eau légèrement acidifiée, puis avec un large excès d'eau, et séché. Le produit désiré peut encore être si
nécessaire purifié par cristallisation ou par chromato-
graphie. Préparation de la diamino-4,8-dihydroxy-l,5-di(p-butoxy- phényl)2,6-anthraquinone (Compos 14)
NH_ 0 OH C 4H9
H9C40 ONH2
8,25 g de dihydroxy-l,5-dinitro-4,8-anthraqui-
none sont dissous dans un mélange de 13 g d'acide bori-
que et de 190 ml d'acide sulfurique concentré. Puis la solution obtenue est refroidie entre -10 et 0 C et 8,50 g de butoxybenzène sont ajoutés goutte à goutte, et le mélange est maintenu à la température précitée pendant encore 1 h. Le mélange réactionnel est ensuite versé sur 200 g de glace pilée, et la suspension obtenue est chauffée au reflux pendant 4 h. pour détruire l'ester borique, filtrée, lavée avec de l'eau jusqu'à neutralité et séchée. 10 g. du produit brut ainsi obtenu sont alors réduits en les chauffant à ébullition pendant 2 h. dans une solution contenant 50,0 g de sulfure de sodium, 250ml d'eau et 32 ml d'éthanol. Le mélange est ensuite filtré
à chaud et le précipité récupéré est lavé à l'eau jus-
qu'à neutralité. Enfin, ce précipité humide est encore chauffé à ébullition avec 300 ml d'acide chlorhydrique
%, filtré, lavé jusqu'à neutralité et séché. Le pro-
* duit désiré (composé No. 14) peut encore être si néces-
saire purifié par cristallisation ou par chromatographie.
Dans la composition selon l'invention, on peut utiliser un seul type de cristal liquide ou de préférence
un mélange de cristaux liquides tels que ceux commercia-
lisés par exemple par BDH Chemicals Ltd. sous les réfé-
rences E3, E7, E8 ou E9 et dont les compositions respec-
tives sont mentionnées dans la demande de brevet euro-
péen publiée No. 78300487.2 ou par Hoffmann-La-Roche sous les références ROTN-103 ou ROTN-404. Il s'agit de préférence de cristaux liquides nématiques à anisotropie positive ou négative, pouvant contenir ou non en plus
un agent optiquement actif.
En outre, la composition selon l'invention peut
comporter plusieurs colorants de formule (I) ou éventuel-
lement d'autres types de colorants anthraquinoniques, de même qu'un agent de cholestérisation et/ou un agent
d'alignement. Comme agent cholestérique, on peut men-
tionner celui connu par BDH Chemicals Ltd. sous la réfé-
rence "CB 15", qui est ajouté de préférence en une quan-
tité d'environ 3 % par rapport à la composition totale.
Comme agent d'alignement destiné à disperser les molé-
cules des cristaux liquides perpendiculairement aux pa-
rois du dispositif électro-optique, on peut utiliser en-
viron 2 % d'un surfactant, par exemple un monoester de
sorbitol, le monolaurate de sorbitol convenant particu-
lièrement bien.
Le colorant pléochrolque de formule (I) est pré-
sent en général dans la composition selon l'invention en
une quantité correspondant à environ 0,5 à 5 % de la com-
position totale, par exemple de préférence environ 1,5 %.
Sur le tableau III ci-après sont mentionnés quel-
ques uns des mélanges entectiques commerciaux utilisables
comme cristaux liquides pour la réalisation d'une cel-
lule d'affichage digital par exemple pour une montre.
Les mélangescommerciaux dont la lettre de référence est "E" sont fournis par BDH Chemicals Ltd. (GB), "TN" par
Hoffmann-La-Roche (CH) et "ZLI" par Merck Co. (USA).
Tableau III Exemples de mélanges de cristaux liquides Nom Composition de base des TNI C AE commercial cristaux liquides E8 cyano-biphényles 70,5 + 13 E43 cyano-biphényles 84 " + 10 TN 103 cyano-esters 81,4 + 25,6 TN 403 cyano-pyrimidines 82,1 + 19,18 TN 404 cyano-pyrimidines 105 + 21,36 TN 430 cyano-pyrimidines 69,2 + 17,60 ZLI 1132 phényl-cyclohexane 70 + 10,3 ZLI 1221 phényl-cyclohexane + esters 90 + 8,0 ZLI 1344 PCH + esters 90 + 10,-8
(TNI: température de la transition nématique-isotropi-
que As: anisotropie diélectrique)
Dans le tableau IV sont mentionnés quelques exem-
ples de compositions selon l'invention permettant la
réalisation par exemple d'un affichage digital pour mon-
tre fonctionnant à 4,5 V et avec une épaisseur de 8 pm.
La concentration en colorant est choisie en fonc-
tion de l'apparence désirée et compte tenu de l'épais-
seur de la cellule, alors que la concentration en agent cholestérisant "CB 15" est telle que le pas de l'hélice
cholestérique induite corresponde à l'épaisseur choisie.
Tableau IV: Exemples de compositions selon l'invention (* saturation) Bien entendu diverses modifications peuvent être
apportées par l'homme de l'art aux compositions qui vien-
nent d'être décrites uniquement à titre d'exemplesnon li-
mitatifssans sortir du cadre de l'invention.
Mélange de cris- TNI (C) Colorant (I) % "CB15 taux liquides (compos.) No. % (non commercial)
E8 71,4 14 0,34 4,46
E43 86,2 14 3,42 4,06
TN 103 88,5 14 0,50 4,80
TN 404 106,6 14 0,60 4,98
ZLI 1132 73,7 14 0,03 3,31
E37 94,1 4 0,16 4,20
TN 430 72,8 4 1,58 5,27
TN 403 84,2 4 0,90 4,83
TN 921 103,9 4 0,078* 3,54
ZLI 1221 92,8 4 1,56 2,94
ZLI 1344 92,2 4 0,080* 3,26
Claims (14)
1. Composition à base de cristal liquide contenant un colorant pléochrolque et destinée à être utilisée dans un dispositif électrooptique, caractérisée par le fait que le colorant est un composé anthraquinonique représenté par la formule générale (I), y x (1) 3 0 R2 Rn dans laquelle R1 est un groupe amino substitué ou non
ou un groupe hydroxy, et R2, R3 et R4 identiques ou dif-
férents sont chacun un atome d'hydrogène, un groupe ami-
no substitué ou non, un groupe hydroxy ou un groupe ni-
tro; R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène,
un groupe hydroxy, un groupe alkyle inférieur ou un grou-
pe alkoxy inférieur, et n est un nombre entier valant de 1 à 4, les R étant identiques ou différents lorsque n vaut de 2i à 4; X est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe mercaptan, une chaîne alkyle linéaire, ramifiée ou cyclique en C1 à C16, un groupe aryle substitué ou non, ou un groupement choisi parmi OR', OAr, SR', SAr, COOR', COOAr, COO-C6H4-R', OOCR', OOCAr, OOC-C6H4-R', CONHR', CONHAr, NHR', NHAr, NHCOR', NHCOAr, OCOOR', OCOOAr, CH=N-C6H4-R', N=CH-C6H4-R', N=N-C6H4-R' et N=N-C6H4-R', y
o R' est un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle li-
néaire, ramifiée ou cyclique en C1 à C10; et Y est un atome d'hydrogène ou une chaîne latérale de formule
oX X', R" et n' ont les mêmes défini-
n' tions et sont identiques ou différents respectivement à X, R et n, cette chaîne latérale étant en position 6 lorsque le composé est substitué en position 2 et en
position 7 lorsqu'il est substitué en position 3.
2. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le colorant anthraquinonique est représenté par la formule (Ia), X (Ia)
3 0 R2
dans laquelle R1, R2, R3, R4, Rn et X sont comme définis
dans la revendication 1.
3. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le colorant anthraquinonique est représenté par la formule (Ib), (Ib) R n X dans laquelle R1, R2, R3, R4, Rn et X sont comme définis
dans la revendication 1.
4. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le colorant anthraquinonique est représenté par la formule (Ic), x (Ic) n xl R", n dans laquelle R1, R2, R3, R4, Rn, R"n,, X et X' sont
comme définis dans la revendication 1.
5. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait que le colorant anthraquinonique est représenté par la formule (Id), (Id) dans laquelle R1, R2, R3, R4, Rn, R"n X et X' sont
comme définis dans la revendication 1.
6. Composition selon l'une des revendications 1
à 5, caractérisée par le fait que la structure de base anthraquinonique substituée en position 2 ou 2 et 6 ou 3, ou 3 et 7 est choisie parmi le groupe comprenant la diamino-1,4-anthraquinone, la diamino-1,5anthraquinone,
l'àamino-l-hydroxy-4-anthraquinone, la diamino-l,8-dihy-
droxy-4,5-anthraquinone, la diamino-1,4-nitro-5-anthra-
quinone, la tétramino-l,4,5,8-anthraquinone et la dia-
mino-l,5-dihydroxy-4,8-anthraquinone.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à
6, caractériséepar le fait que la structure de base
anthraquinonique consiste en la diamino-l,5,-dihydroxy-
4,8-anthraquinone et que le substituant en position 2 ou 3 du noyau anthraquinonique est choisi parmi les groupement -C6H4-OH, C6H4-OCH3 C6H4-OC3H, -C6H4 H -OC4H9, -C6H4-OC5Hll'-C6H4-OC6H13, -C6H4-OC7H15, -C6 4OC8H17 -C6H4-OOCC5Hll -C6H4-OOCC6 H13, C6H4-OOCC6H4C4Hg, 6 4 5 il' -C6H4 OC6H13, -C64 oC6 449
-C6 4 OOCC6H4OC5Hll ou -C6H4-OOCC6H4CH7-
6 4-OC6H4 5 il 6 4.6 4 8 17'
8. Composition selon l'une des revendications 1 à
6, caractériséepar le fait que la structure de base an-
thraquinonique consiste en la diamino-l,5-dihydroxy-4,8-
anthraquinone et que les substituants en positions 3 et 7 du noyau anthraquinonique sont un groupement -C4H4-OC3H7 -C6 H, C6H4-OC54H9,-C6H4OC5Hll ouC64 17
9. Composition selon l'une des revendications 1 à
8, caractérisée par le fait qu'elle comporte un ou plu-
sieurs cristaux liquides nématiques à anisotropie posi-
tive ou négative.
10. Composition selon la revendication 9, caracté-
risée par le fait qu'elle comporte un agent optiquement actif induisant une structure cholestérique et/ou un agent d'alignement.
11. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait qu'elle contient une solution de 0,5
à 5 % d'un colorant anthraquinonique de formule (I).
12. Composition selon les revendications 10 et 11,
caractérisée par le fait qu'elle comporte environ 1,5% d'un colorant anthraquinonique de formule (I),environ 3% d'un agent cholestérique et environ 2 % d'un agent d'alignement.
13. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée par le fait qu'elle comporte au moins un autre co-
lorant anthraquinonique de formule (I).
14. Composition selon la revendication 1, caracté- risée par le fait qu'elle comporte au moins un autre colorant anthraquinonique différent de ceux représentés
par la formule (I).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH754379A CH641828A5 (fr) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Composition a base de cristal liquide pour dispositif electro-optique. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2463799A1 true FR2463799A1 (fr) | 1981-02-27 |
| FR2463799B1 FR2463799B1 (fr) | 1984-06-08 |
Family
ID=4326791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8016622A Granted FR2463799A1 (fr) | 1979-08-17 | 1980-07-24 | Composition a base de cristal liquide pour dispositif electro-optique |
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| JP (1) | JPS5632578A (fr) |
| CH (1) | CH641828A5 (fr) |
| DE (1) | DE3028593C2 (fr) |
| FR (1) | FR2463799A1 (fr) |
| GB (1) | GB2061994B (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0054217A1 (fr) * | 1980-12-12 | 1982-06-23 | Bayer Ag | Colorants anthraquinoniques, procédé pour leur préparation, leur utilisation ainsi que des compositions à base de cristal liquide contenant des colorants anthraquinoniques |
| EP0075173A2 (fr) * | 1981-09-18 | 1983-03-30 | Bayer Ag | Colorants anthraquinoniques |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4304683A (en) * | 1979-03-16 | 1981-12-08 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Composition for liquid crystal color display element |
| US4360447A (en) * | 1979-03-16 | 1982-11-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Composition for liquid crystal color display elements |
| DE2938132A1 (de) * | 1979-09-20 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluoreszenzfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als laserfarbstoffe |
| CH642393A5 (fr) | 1979-10-02 | 1984-04-13 | Ebauches Sa | Composition a base de cristal liquide pour dispositif electro-optique. |
| GB2065695B (en) * | 1979-10-12 | 1984-07-25 | Hitachi Ltd | Guest-host type liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
| JPS56100885A (en) * | 1980-01-17 | 1981-08-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Composition for liquid crystal color display |
| DE3007198A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-03 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Pleochroitischer anthrachinon-farbstoff, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des farbstoffs |
| DE3014933A1 (de) * | 1980-04-18 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluessigkristalline materialien enthaltend anthrachinonfarbstoffe |
| EP0043904A3 (fr) * | 1980-07-10 | 1982-03-31 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Mélanges contenant des colorants et leur utilisation en mélanges de cristaux liquides |
| US4405211A (en) * | 1980-07-29 | 1983-09-20 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Liquid crystal compositions with pleochroic anthraquinone dyes |
| US4391489A (en) * | 1980-07-29 | 1983-07-05 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Liquid crystal materials containing pleochroic anthraquinone dyes |
| US4457859A (en) * | 1980-07-31 | 1984-07-03 | Ivaschenko Alexandr V | Mesomorphic material containing 2,2'-azoimidazole compounds containing 1,1'-benzylideneamino substituents |
| JPS5755984A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-03 | Hitachi Ltd | Liquid crystal composition |
| DE3036896A1 (de) * | 1980-09-30 | 1982-04-15 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Fluessigkristallgemisch mit einem pleochroitischen anthrachinon-farbstoff und verfahren zur herstellung eines solchen farbstoffes |
| DE3036895C2 (de) * | 1980-09-30 | 1985-07-11 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Pleochroitischer Anthrachinon-Farbstoff und Herstellungsverfahren für einen solchen Farbstoff sowie seine Verwendung in einer Flüssigkristallmischung |
| DE3040102A1 (de) * | 1980-10-24 | 1982-06-03 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Dichroitische anthrachinonfarbstoffe, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement |
| DE3167759D1 (en) * | 1981-01-10 | 1985-01-24 | Basf Ag | Dyes for liquid crystal mixtures |
| JPS57126879A (en) * | 1981-01-12 | 1982-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Liquid crystal display element |
| GB2094825B (en) * | 1981-01-17 | 1984-09-12 | Mitsubishi Chem Ind | Liquid crystal compositions containing pleochroic anthraquinone dyes |
| JPS57155282A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Liquid crystal composition |
| DE3126108A1 (de) * | 1981-07-02 | 1983-01-20 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | "fluessigkristallines dielektrikum, neue dichroitische naphthochinonfarbstoffe und elektrooptisches anzeigeelement" |
| JPS5825381A (ja) * | 1981-08-08 | 1983-02-15 | Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho:Kk | 液晶組成物 |
| JPS5876482A (ja) * | 1981-10-30 | 1983-05-09 | Alps Electric Co Ltd | 液晶混合物 |
| JPS58109580A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-06-29 | Alps Electric Co Ltd | カラ−液晶表示素子 |
| JPS58109579A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-06-29 | Alps Electric Co Ltd | カラ−液晶表示素子 |
| JPS58109578A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-06-29 | Alps Electric Co Ltd | カラ−液晶表示素子 |
| JPS58111882A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-04 | Alps Electric Co Ltd | カラ−液晶表示装置 |
| DE3202761A1 (de) * | 1982-01-28 | 1983-08-04 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristallines dielektrikum, neue farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und elektrooptisches anzeigeelement |
| DE3216455A1 (de) * | 1982-05-03 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anthrachinonfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung sowie dichtroitisches material enthaltend diese anthrachinonfarbstoffe |
| EP0099014A3 (fr) * | 1982-07-16 | 1984-12-12 | Asulab S.A. | Composition de couleur foncée à base de cristaux liquides |
| DE3247896A1 (de) * | 1982-12-24 | 1984-06-28 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Anthrachinonfarbstoffe |
| US4530572A (en) * | 1982-12-30 | 1985-07-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Substituted anthraquinone-type isotropic dyes for liquid crystal display devices |
| DE3441937A1 (de) * | 1984-11-16 | 1986-05-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluessigkristallines material |
| US4808080A (en) * | 1986-07-22 | 1989-02-28 | Electric Power Research Institute | Flow coupler assembly for double-pool-type reactor |
| DE3639156A1 (de) * | 1986-11-15 | 1988-05-26 | Basf Ag | Trisazofarbstoffe |
| FR2627864A1 (fr) * | 1988-02-29 | 1989-09-01 | Asulab Sa | Dispositif d'affichage pour instrument de mesure |
| FR2743924B1 (fr) | 1996-01-23 | 1998-05-22 | Asulab Sa | Dispositif d'affichage d'un decor et piece d'horlogerie le comprenant |
| JP5967094B2 (ja) * | 2011-08-31 | 2016-08-10 | Jsr株式会社 | 液晶表示素子の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2020841A (en) * | 1978-04-10 | 1979-11-21 | Hitachi Ltd | Guest-host liquid crystal display device |
| FR2426724A1 (fr) * | 1978-05-23 | 1979-12-21 | Minnesota Mining & Mfg | Composition a base de colorants anthraquinoniques pleochroiques et son application a des dispositifs electro-optiques d'affichage |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL287697A (fr) * | 1962-01-12 | |||
| NL7204838A (fr) * | 1971-04-14 | 1972-10-17 | ||
| CH597170A5 (fr) * | 1974-12-20 | 1978-03-31 | Ciba Geigy Ag | |
| CH619976A5 (fr) * | 1975-12-23 | 1980-10-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2714768C3 (de) * | 1977-04-02 | 1979-09-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Transferdruckverfahren |
-
1979
- 1979-08-17 CH CH754379A patent/CH641828A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-07-24 FR FR8016622A patent/FR2463799A1/fr active Granted
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- 1980-08-14 GB GB8026521A patent/GB2061994B/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2020841A (en) * | 1978-04-10 | 1979-11-21 | Hitachi Ltd | Guest-host liquid crystal display device |
| FR2426724A1 (fr) * | 1978-05-23 | 1979-12-21 | Minnesota Mining & Mfg | Composition a base de colorants anthraquinoniques pleochroiques et son application a des dispositifs electro-optiques d'affichage |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0054217A1 (fr) * | 1980-12-12 | 1982-06-23 | Bayer Ag | Colorants anthraquinoniques, procédé pour leur préparation, leur utilisation ainsi que des compositions à base de cristal liquide contenant des colorants anthraquinoniques |
| EP0075173A2 (fr) * | 1981-09-18 | 1983-03-30 | Bayer Ag | Colorants anthraquinoniques |
| EP0075173A3 (en) * | 1981-09-18 | 1983-09-21 | Bayer Ag | Anthraquinone dyes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| GB2061994B (en) | 1984-08-15 |
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| CH641828A5 (fr) | 1984-03-15 |
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