DE3022849C2

DE3022849C2 - Verfahren zum Desinfizieren und Konservieren von Rohhäuten

Info

Publication number: DE3022849C2
Application number: DE3022849A
Authority: DE
Inventors: Franz 6104 Seeheim-Malchen Margold
Original assignee: Riedel de Haen AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1980-06-19
Filing date: 1980-06-19
Publication date: 1983-06-09
Also published as: CH648597A5; DE3022849A1; AU7191681A; AU543034B2; HU188046B; ZA814110B; NZ197450A; US4379709A

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Desinfizieren und Konservieren von tierischen Rohhäuten durch Behandeln mit desinfizierend und konservierend wirkenden Substanzen.

Es ist bereits bekannt, daß tierische Rohhäute mit Hilfe von Kombinationen aus anorganischen Zink-, Zinn- und Natriumverbindungen und organischen Säureamiden oder deren Methylolverbindungen sowie halogenierten Phenolen konserviert werden können (vgl. deutsche Offenlegungsschriit 26 23 525). Diese Konservicrungskombinationen können noch Kochsalz oder Natriumsulfat als Streckmittel enthalten, so daß beispielsweise Gemische aus 70% Salz und 30% Konservierungschemikalien zum Einsatz kommen. Solche Konservierungskombinationen eignen sich so hauptsächlich zur Kurzzeitkonservierung, d. h. für einen Zeitraum von ein bis zwei Wochen (vgl. Das Leder 28 (1977), Seite 65).

Ferner ist bekannt, daß bei der salzarmen Langzeitkonservierung von Rohhäuten mit Salzkonzentrationen unter 40% ein Minimum an chemischen Konservierungsmitteln erforderlich ist, welches bei Anwendung von synergistischen Konservierungsstoffgemischen bei etwa 15% liegt (vgl. Leder- und Häute-Markt 31 (1979), Heft 29. Seile 530). Dabei ist zur Erzielung einer guten Stapelfähigkeit der Häute und zur Erhaltung der Schnittfähigkeit bei der Crouponierung ein Mindestsalzgehalt von etwa 15% notwendig.

Weiterhin ist die Rohhautkonservierung mit Bakteriziden allein und im Gemisch mit wenig Salz beschrieben, wobei mit handelsüblichen Mitteln in einigen Fällen eine Lagerdauer von 40 Tagen und in einem Fall eine Lagerzeit von 100 Tagen erreicht wurde: die Salzmenge soll 5 bis 10% des Rohhautgewichtes betragen. Während die Behandlung mit Kochsalz als übliches Verfahren zur Konservierung von Rohhäuten vom Zeitpunkt des Abzugs vom Tierkörper bis zur Einarbeitung in der Gerberei bezeichnet wird, wird dem Trocknen und dem Pickeln, d. h. der Behandlung mit Salz und Säure, nur eine untergeordnete Bedeutung zugemessen (vgl. Leder- und Häute-Markt 32 (1980), Heft 13, Seite 194).

Schließlich ist noch bekannt, daß die konservierende Wirkung des Pickeins in erster Linie auf einer weitgehenden Verhinderung der schädlichen Bakterienentwicklung beruht und daß das Pickeln insbesondere zur Konservierung von entwollten Schafsblößen angewandt wird (vgl. F. Stather, Gerbereichemie und Gerbereitechnologie, Akademie-Verlag Berlin 1967, Seite 122). Dabei soll eine gebrauchsfertige Pickelbrühe 12 bis 15 Prozent Salz und 1,5 bis 2 Prozent Schwefelsäure enthalten, und organische Säuren «■■£ Ameisensäure sind wegen ihrer günstigeren schimmelverhindernden Eigenschaften besonders geeignet. Allerdings wird auch betont, daß der Pickelprozeß als KonservierurigsineiuOue für unentwolltc Falle nicht zweckmäßig ist, da ein dauernder Säurevcrlust im Pickel diesen allmählich unwirksam macht

Aufgabe der Erfindung ist nun die Verbesserung der konservierenden Behandlung von frischen Tierhäuten mit Hilfe an sich bekannter Mittel und Methoden, um bei verminderter Abwasserbelastung eine Langzeitkonservierung zu erreichen.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Desinfizieren und Konservieren von Rohhäuten durch Behandeln mit desinfizierend und konservierend wirkenden Substanzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Rohhäute zunächst mit höchstens 2 Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute) eines Gemisches aus einem anorganischen Zinksalz und einem Säureamid — gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem weiteren stickstoffhaltigen organischen Konservierungsmittel — und anschließend mit 5 bis 10 Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute) Kochsalz und 03 bis 23 Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute) einer desinfizierend und konservierend wirkenden ein- oder zweibasigen Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in Berührung gebracht werden.

Das Gemisch aus Zinksalz und Säureamid wird normalerweise in einer Menge von höchstens 2 Gewichtsprozent und vorzugsweise in einer Menge von höchstens 13 Gewichtsprozent eingesetzt (bezogen auf die Rohhäule). Eine Behandlung mit einer Menge von 03 bis I Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute) ist in aller Regel bereits völlig ausreichend, um eine Konservierung für mehrere Monate zu erzielen. Die optimale Menge des Zinksalz/Säureamid-Gemisches richtet sich im wesentlichen nach der Art und dem Zustand der zu konservierenden Häute, der Temperatur während der Lagerdauer der Häute und der Belastbarkeit der bei der Behandlung entstehenden Abwässer. Das Gewichtsverhältnis von Zinksalz zu Säureamid liegt vorzugsweise im Bereich von 3 :1 bis 1 :1.

Als Zinksalz eignet sich insbesondere ein Zinksalz einer halogenhaltigen oder schwefelhaltigen anorganischen Säure, ζ. B. Zinkchlorid, Zinkfluorid, Zinkhexafluorosilikat und Zinksulfat. Als Säureamid ist vor allem ein Amid einer Carbonsäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder einer aromatischen Sulfonsäure mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen geeignet; das Säureamid enthält gegebenenfalls

eine Hydroxylgruppe. Besonders vorteilhaft ist ein Amid einer chlorhaltigen niederen Carbonsäure, z. B. Chloracetamid, N-Methylol-cbloracetamid sowie Dichloracetzmid, Trichloracetamid und die homologen N-Methylol-Derivate. Weitere Beispiele sind Benzolsulfonsäureamid, p-Toluolsulfonsäureamid und Undecylensäureamid.

Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Konservierungsverfahrens ist die Nachbehandlung der Rohhäute mit einem Salz-Säure-Pickel, d.h. einer Behandlung mit Kochsalz und einer desinfizierend und konservierend wirkenden Säure. Die Säure wird — in Abhängigkeit von der Art der zu konservierenden Rohhäute — in einer Menge von 0,5 bis 24 Gewichtsprozent eingesetzt (bezogen auf die Rohhäute). Die Menge des Kochsalzes beträgt 5 bis 10 Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute). Als Säure wird eine einbasige oder zweibasige — gegebenenfalls hydroxylgruppenhaJtige oder oxogruppenhaltige — Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eingesetzt, z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Glykolsäure. Glyoxylsäure, milchsäure. Weinsäure und Sorbinsäure.

Das Zinksalz/Säureamid-Gemisch wird gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem weiteren stickstoffhaltigen organischen Konservierungsmittel verwendet. Die Wirksamkeit des Zinksalz/Säureamid-Gemisches wird dadurch weiter gesteigert, und die Lagerfähigkeit der Rohhäute wird verlängert Als solche zusätzlichen Konservierungsmittel eignen sich insbesondere quaternäre Ammoniumbasen, z. B. Dialkyl-dimethyl-amnv'niumchloride oder Benzyl-dimethyltetradecyl-ammoniumchlorid, und wasserlösliche heterocyclische Verbindungen mit 5 oder 6 Ringatomen, vorzugsweise Thiazolinderivate wie 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on und 5-Chlor-2-methyI-4-isolhiazoIin-3-on als Calciumchlorid-Komplex oder 2-OctyI-4-isothiazolin-3-on sowie Triazinderivate wie Hexahydro-1,34-triazin.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird in zwei Stufen durchgeführt. Zunächst werden die frischen Tierhäute nach einer Vorwäsche mit der ein- bis vierfachen Gewichtsmenge Wasser in einem Mischgefäß, z. B. Faß oder Mischer, unter ständiger Bewegung mit dem Zinksalz/Säureamid-Gemisch in Berührung gebracht. Eine gleichmäßige Verteilung des Gemisches auf den Häuten ist — je nach Art und Menge der Häute — im allgemeinen innerhalb einer Zeit von 30 Minuten bis 1 Stunde erreicht. Danach werden das Kochsalz und die Säure zugefügt, und die Häute werden mindestens bis zur vollständigen Auflösung des Salzes in Bewegung gehalten. Anschließend werden die Häute aufeinandergelegt, damit die Konservierungsflotte abtropfen kann. Nach 2 bis 4 Tagen sind die Häute genügend entwässert und werden zur Lagerung gestapelt Die Lagerfähigkeit der so behandelten Häute beträgt mindestens I Jahr.

Das Verfahren der Erfindung ist anwendbar zur Konservierung von Häuten und Fellen, insbesondere Rindhäuten, Kalb-, Schaf- und Ziegenfellen sowie Pelzfellen jeglicher Art

Besonders vorteilhaft ist die Tatsache, daß durch die Nachbehandlung mit dem Salz-Säure-Pickel die Entwässerung der Rohhäute beschleunigt, ihre Schlüpfrigkeit vermindert und gleichzeitig die desinfizierende und

. konservierende Wirkung des Zinksalz/Säureamid-Gemisches verstärkt wird. Ein weiterer Vorteil liegt in der geringen Abwasserbelastung, da im Vergleich zu herkömmlichen Methoden wesentlich geringere Mengen an Salzen verwendet werden, nämlich nur bis zu

u 25% der bisher üblichen Mengen.

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Ertäuterung der Erfindung.

Beispiel I

ι 100 kg frisch abgezogene Rindhäute werde, im Faß viermal mit je 100 1 Wasser vorgewaschen. Die feuchten Hüdie werden dann mit einem Gemisch aus 750 g Zinkchlorid und 750 g N-MethyloI-chloracetamid vermengt und 30 min lang bewe?» Nach Zugabe von 7 kg

j" Kochsalz und 1,5 kg Ameisensäure (85prozentig) wird die Bewegung weitere 30 min fortgesetzt Danach ist das Salz vollständig gelöst und die Rotte fast völlig von den Häuten aufgenommen. Anschließend werden die Häute zum Abtropfen der Flotte aufeinandergelegt

.'> Nach 3 Tagen sind die Häute soweit entwässert, daß sie zur Lagerung gestapelt werden können. Nach einer Lagerzeit von 14 Monaten bei einer Temperatur von 20 bis 25° C sind die Häute noch keimfrei.

_vi Beispiel 2

100 kg frisch abgezogene Kalbfelle werden im Faß dreimal mit je 100 I Wasser vorgewaschen. Die feuchten Häute werden dann mit einem Gemisch aus 750 g Zinksulfat und 500 g Chloracetamid vermengt und 30 min lang bewegt Nach Zufügen von 7 kg Kochsalz und 1,2 kg Glyoxylsäure (50prozentig) wird die Bewegung weitere 30 min fortgesetzt Danach ist das Salz vollständig gelöst und die Rotte von den Häuten aufgenommen. Anschließend werden die Häute 2 Tage lang über den Bock geschlagen. Danach sind sie soweit entwässert, daß sie zur Lagerung gestapelt werden können. Nach einer Lagerzeit von 12 Monaten bei einer Temperatur von 30°C zeigt sich noch keine Keimbildung.

Beispiel 3

100 kg frisch abgezogene Rindhäute werden im Faß 15 min lang mit 3001 Wasser vorgewaschen. Die feuchten Häute werden dann mit einem Gemisch aus

so 500 g Zinksulfat, 300 μ Chloracetamid, 150 g 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazoIin-3-on (Calciumchlorid· Komplex) und 50 g 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on (Calciumchlorid-Komplex) vermengt und 30 min lang bewegt. Nach Zugabe von 64 kg Kochsalz und 14 kg Weinsäure wird die Bewegung 30 min lang fortgesetzt Danach ist das Salz vollständig gelöst und die Fotte von den Häuten aufgenommen. Anschließend werden die Häute 2 Tage lang über den Bock geschlagen. Danach sind sie soweit entwässert, daß sie gut palettierfähig sind. Nach einer Lagerzeit von 12 Monaten bei einer Temperatur von 30⁰C zeigt sich noch kein bakterieller Schaden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Desinfizieren und Konservieren von Rohhäuten durch Behandeln mit desinfizierend und konservierend wirkenden Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Rohhäute zunächst mit höchstens 2 Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute) eines Gemisches aus einem anorganischen Zinksalz und einem Säureamid — gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem weiteren stickstoffhaltigen organischen Konservierungsmittel — und anschließend mit 5 bis 10 Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute) Kochsalz und 0.5 bis 23 Gewichtsprozent (bezogen auf die Rohhäute) einer desinfizierend und konservierend wirkenden ein- oder zweibasigen Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in Berührang gebracht werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zinksalz ein Zinksalz einer halogenhaltigen oder schwefelhaltigen anorganischen Säure und als Säureamid ein — gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe enthaltendes — Amid einer Carbonsäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Sulfonsäure mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen eingesetzt wird.

3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gegekennzeichnet, daß das Zinksalz/Säureamid-Gemisch in Kombination mit einer quaternären Ammoniumverbindung und/oder heterocyclischen Verbindung mit 5 bis 6 Ringatomen eingesetzt wird.

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