DE3004339C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.

Ein solches Aufzeichnungsmaterial ist aus der US-PS 41 40 529 bekannt. Es werden dort spezielle aromatische, mehrkernige Amine, die in einem elektrisch inaktiven herzartigen Material dispergiert sind, offenbart. Ein solches Aufzeichnungsmaterial zeichnet sich dadurch aus, daß es auch bei sehr häufigen zyklischen Gebrauch gegenüber den Einflüssen aus der Umgebung, nämlich Sauerstoff, Ultraviolettbestrahlung und höhere Temperaturen, seine elektrischen Eigenschaften beibehält.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, für ein Aufzeichnungsmaterial mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Patentanspruchs 1, spezielle mehrkernige, aromatische Amine zur Verfügung zu stellen, um dadurch ein Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, welches gegenüber den Einflüssen aus der Umgebung, bei häufigem zyklischen Gebrauch, seine elektrischen Eigenschaften beibehält. Diese Aufgabe wird bei einem Aufzeichnungsmaterial gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 durch das Merkmal des Kennzeichens des Anspruchs 1 gelöst.

Bei dem mehrkernigen Amin, gemäß der im Anspruch 1 angegebenen Formel, kann die Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl, t-Butyl oder n-Butyl sein. Als Halogenatom kommt beispielsweise Chlor, Fluor oder Brom in Frage.

Die Formel des mehrkernigen Amins in Anspruch 1 stellt ein Pyrenyl-1,6-diaminisomer dar. Es ist aber möglich, daß in einem geringen Prozentsatz auch das 1,8-Isomer vorliegt.

Geeignete Verbindungen dieser Art sind z. B. die folgenden: N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(3-methylphenyl)-pyrenyl-1,6- diamin; N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(3-ethylphenyl)-pyrenyl- 1,6-diamin; N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(3-t-butylphenyl)- pyrenyl-1,6-diamin und N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(3-chlorphenyl)- pyrenyl-1,1-diamin. Verschiedene Alkylgruppen können am gleichen Molekül substituiert sein und Chlor- und Alkylgruppen können am gleichen Molekül substituiert sein. Die oben erwähnten kleinen Moleküle sind aufgrund der Gegenwart von löslichmachenden Gruppen, wie Methyl oder Chlor, wesentlich besser in Polycarbonatharz löslich als die nicht-substituierten Spezies.

Es wurde festgestellt, daß beim Dispergieren der Diamine gemäß der vorliegenden Erfindung in einem Polycarbonatharz, die Schicht Ladungen sehr wirksam transportiert, ohne die Ladungen in irgendeiner Form einzufangen, wenn man sie einem Ladungs/Lichtentladungs-Zyklus bei einem elektrofotografischen Verfahren unterwirft. Es findet kein Aufbau eines Restpotentials über viele Tausende von Zyklen statt.

Wenn man daher ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Ladungstransportschicht gemäß der Erfindung, Umgebungsbedingungen aussetzt, d. h. der Luft oder UV-Strahlung, so bleiben diese Schichten stabil und verlieren nicht ihre elektrischen Eigenschaften. Die erfindungsgemäß eingesetzten Diaminekristallisieren auch nicht und werden in dem Polycarbonatharz, in dem sie ursprünglich dispergiert wurden, unlöslich. Da diese Diamine im wesentlichen nicht mit Sauerstoff reagieren oder durch UV-Strahlung beeinflußt werden (Bedingungen wie sie bei normalem Gebrauch in einer Aufzeichnungs- Vorrichtung auftreten) können sie in Kombination mit einem Polycarbonatharz die Injektionen von fotoerzeugten Löchern aus der fotoleitfähigen Schicht, d. h. der Ladungserzeugungsschicht, ermöglichen und sie ermöglichen, daß diese Löcher wiederholt durch die aktive Schicht in ausreichendem Maße transportiert werden, um eine Entladung der Oberflächenladung an der freien Oberfläche der aktiven Schicht zu bewirken und auf diese Weise dann ein annehmbares elektrostatisches latentes Bild zu bilden.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial enthält wenigstens zwei operative Schichten. Die erste Schicht besteht vorzugsweise im wesentlichen aus einer Mischung aus amorphem Selen, Arsen und einem Halogen. Arsen liegt in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-% und das Halogen in einer Menge von 10 bis 10.000 Teilen pro Million vor, wobei der Rest amorphes Selen ist. Diese Schicht ist in der Lage bei Belichtung Löcher zu erzeugen und die fotoerzeugten Löcher in eine anliegende oder benachbarte Ladungstransportschicht zu injizieren. Die Ladungstransportschicht besteht im wesentlichen aus dem Polycarbonatharz, in welchem 25 bis 75 Gew.-% der erfindungsgemäßen verwendeten Diamine dispergiert sind.

Der Begriff "elektrisch aktiv" bedeutet im Zusammenhang mit der aktiven Schicht, daß das Material in der Lage ist, die Injizierung von fotoerzeugten Löchern aus dem Erzeugungsmaterial zu unterstützen und den Transport dieser Löcher durch die aktive Schicht zu ermöglichen, so daß die Oberflächenladung auf der aktiven Schicht entladen wird.

"Elektrisch inaktiv" bedeutet im Zusammenhang mit dem organischen Material, welches kein Diamin der vorliegenden Erfindung enthält, daß das Material nicht in der Lage ist, die Injizierung von fotoerzeugten Löchern aus dem Erzeugungsmaterial zu unterstützen, und auch nicht in der Lage ist, den Transport dieser Löcher durch das Material zu ermöglichen.

Dabei ist festzuhalten, daß das Polycarbonatharz das elektrisch aktiv wird, wenn es 25 bis 75 Gew.-% des Diamins enthält, nicht als ein Fotoleiter in der Wellenlängenregion der beabsichtigten Verwendung wirkt. Es werden Loch-Elektronen-Paare in der fotoleitfähigen Schicht fotoerzeugt und die Löcher werden dann in die aktive Schicht injiziert, und der Lochtransport findet durch diese aktive Schicht statt.

Im allgemeinen wird eine dünne Zwischengrenz- oder Blockierungsschicht zwischen der fotoleitfähigen Schicht und einem Träger eingebracht. Diese Blockierungsschicht kann aus irgendeinem geeigneten, elektrisch isolierenden Material, wie einem Metalloxid oder einem organischen Harz, bestehen. Die Verwendung des das Diamin enthaltenden Polycarbonats ermöglicht es, einen Vorteil daraus zu ziehen, daß man eine fotoleitfähige Schicht anliegend an einen Träger aufbringt und die fotoleitfähige Schicht mit einer äußeren Oberfläche schützt, welche den Transport von fotoerzeugten Löchern aus dem Fotoleiter ermöglicht.

Verwendet man eine Legierung aus Selen und Arsen, enthaltend ein Halogen, als ladungsträgererzeugende Schicht in einem mehrschichtigen Material, wobei eine Ladungsträgertransportschicht anliegt, so werden als Ergebnis der Verwendung dieser speziellen Ladungserzeugungsschicht unerwartet hohe Kontrastpotentiale im Vergleich zu ähnlichen mehrschichtigen Vorrichtungen, bei denen andere Ladungserzeugungsmaterialien verwendet werden, erzielt.

In den Zeichnungen bedeuten:

Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung,

Fig. 2 eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung,

Fig. 3 stellt eine dritte Ausführungsform der Erfindung dar, und

Fig. 4 zeigte eine vierte Ausführungsform der Erfindung.

Fig. 1 bis 4 zeigen verschiedene Variationen gemäß der Erfindung.

In allen Fällen liegt ein Träger eine darauf befindliche Ladungserzeugungsschicht und eine darüber befindliche Ladungstransportschicht vor.

In Fig. 1 besteht das Aufzeichnungsmaterial 10 aus einem Träger 11, einer Ladungserzeugungsschicht 12, enthaltend fotoleitfähige Teilchen 13, die statistisch in einem elektrisch isolierenden organischen Harz 14 verteilt sind, und einer Ladungstransportschicht 15 aus einem transparenten, elektrisch inaktiven Polycarbonatharz, in dem ein oder mehrere der vorher erwähnten Diamine dispergiert sind.

In Fig. 2 unterscheidet sich das Aufzeichnungsmaterial 20 von dem gemäß Fig. 1 durch die Ladungserzeugungsschicht 12. Hier liegen die fotoleitfähigen Teilchen in Form von kontinuierlichen Ketten durch die Dicke des Harzes 14 vor. Die Ketten stellen eine Vielzahl von miteinander verbundenen fotoleitfähigen, kontinuierlichen Pfaden durch das Bindemittel dar. Die fotoleitfähigen Pfade sind in einer Volumenkonzentration von 1 bis 25%, bezogen auf das Volumen der Schicht, vorhanden.

In Fig. 3 unterscheidet sich das Aufzeichnungsmaterial 30 von dem gemäß Fig. 1 und 2 darin, daß die Ladungserzeugungsschicht 16 aus einer homogenen, fotoleitfähigen Schicht 16 besteht.

In Fig. 4 unterscheidet sich das dort gezeigte Aufzeichnungsmaterial 40 von dem gemäß Fig. 3 darin, daß eine Blockierungsschicht 17 an der Grenzfläche zwischen Träger und Ladungserzeugungsschicht 16 verwendet wird. Die Blockierungsschicht wirkt dahingehend, daß die Injizierung von Ladungsträgern aus dem Träger in die fotoleitfähige Schicht verhindert wird. Jedes geeignete Material kann hierzu verwendet werden, z. B. Polyamid, Epoxyharz oder Aluminiumoxid.

Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial kann der Träger 11 aus irgendeinem geeigneten leitenden Material bestehen, z. B. Aluminium, Stahl, Bronze, Graphit, dispergierten leitenden Salzen, oder leitenden Polymeren. Der Träger kann hart oder flexibel und von jeder üblichen Dicke sein. Typische Träger in Form von Riemen, Blättern, Geweben, Platten, Zylindern oder Trommeln, sind geeignet. Die Träger können auch eine Verbundstruktur aufweisen. Sie können beispielsweise aus einer dünnen leitenden Schicht, wie Aluminium oder Kupferjodid, oder aus Glas, mit einer dünnen leitenden Schicht aus Chrom oder Zinnoxid beschichtet, bestehen. Besonders bevorzugt werden als Träger metallisierte Polyester, z. B. ein aluminisierter Polyester aus Polyethylenterephthalat.

Außerdem kann ein elektrisch isolierender Träger verwendet werden. In diesem Falle wird die Ladung auf dem isolierenden Teil durch eine doppelte Koronabeladungstechnik, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt ist, aufgebracht. Andere Modifizierungen wenden isolierende Träger an oder überhaupt keine Träger, bei denen ein Aufzeichnungsmaterial auf ein leitendes Trägermaterial aufgetragen wird, und eine Beladung der Oberfläche stattfindet, während der Kontakt mit dem Trägermaterial besteht. Nach der bildhaften Belichtung kann das belichtete Teil dann von dem leitenden Trägermaterial abgezogen werden. Das fotoleitfähige Material das aus den Teilchen 13 gemäß Fig. 1 oder 2, oder der homogenen Schicht 16 der Fig. 3 und 4 bestehen kann, besteht aus irgendeinem geeigneten anorganischen oder organischen Fotoleiter oder einer Mischung davon. Anorganische Materialien schließen anorganische kristalline, fotoleitfähige Verbindungen und anorganische, fotoleitfähige Gläser ein. Typische anorganische Verbindungen sind Kadmiumsulfoselenid, Kadmiumselenid, Kadmiumsulfid und Mischungen davon. Typische anorganische, fotoleitfähige Gläser sind amorphes Selen und Selenlegierungen, wie Selen-Tellur, Selen-Tellur-Arsen und Selen-Arsen und Mischungen davon. Selen kann auch in kristalliner Form, die als trigonales Selen bekannt ist, verwendet werden.

Typische organische fotoleitfähige Materialien, die man als Ladungserzeuger verwenden kann, schließen Phthalocyaninpigmente, wie die X-Form von metallfreiem Phthalocyanin gemäß US-PS 33 57 989, ein, Metallphathalocyanine, wie Kupferphthalocyanin; Chinacridone, substituierte 2,4-Diaminotriazine gemäß US-PS 34 45 227; Triphenodioxazine gemäß US-PS 34 42 781 und mehrkernige aromatische Chinone.

Weitere intramolekulare Ladungsübertragungskomplexe, wie Poly-(N-vinylcarbazol) (PVK) und Trinitrofluorenon (TNF) können auch als ladungserzeugende Materialien verwendet werden. Diese Materialien sind befähigt fotoerzeugte Löcher in das Transportmaterial zu injizieren.

Weiterhin können intramolekulare Ladungsübertragungskomplexe als Ladungserzeugungsmaterialien, die in der Lage sind, fotoerzeugte Löcher in die Transportmaterialien zu injizieren, verwendet werden.

Ein bevorzugtes Erzeugungsmaterial ist trigonales Selen. Bei einem Verfahren zur Herstellung eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung von trigonalem Selen wird eine dünne Schicht von glasförmigem Selen auf einen Träger im Vakuum aufgedampft und dann über der Selenschicht eine verhältnismäßig dicke Schicht eines elektrisch aktiven, organischen Materials gebildet, worauf man dann die Vorrichtung auf eine erhöhte Temperatur, z. B. von 125°C bis 210°C während einer ausreichenden Zeit, z. B. 1 bis 24 Stunden, die ausreicht, um das glasförmige Selen in kristallines, trigonales umzuwandeln, erhitzt. Bei einem anderen Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials bei dem trigonales Selen verwendet wird, wird eine fotoleitfähige Schicht hergestellt, indem man trigonales Selen verwendet in Form einer Dispersion von feinteiligen, glasförmigen Selenteilchen in einer flüssigen organischen Harzlösung, worauf man dann diese Lösung auf einen Träger aufschichtet und trocknet, unter Bildung einer Schicht, enthaltend glasartige Selenteilchen in einer organischen Harzmatrix. Die Schicht wird dann auf eine höhere Temperatur von z. B. 100°C bis 140°C während einer ausreichenden Zeit, z. B. 8 bis 24 Stunden, erhitzt, um das glasförmige Selen in die kristalline trigonale Form zu überführen. In ähnlicher Weise kann man auch feinteilige Selenteilchen, dispergiert in einer organischen Harzlösung, auf einen Träger aufbringen und dort unter Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht trocknen.

Eine weitere bevorzugt Ausführungsformen umfaßt eine 0,2 µm dicke Ladungstransportschicht aus 35,5 Gew.-% Arsen, 64,5 Gew.-% amorphem Selen und 850 Gew.-Teilen pro Million Gew.-Teilen Jod. Diese Ladungstransportschicht kann überschichtet werden mit einer 30 µm dicken Ladungstransportschicht einem Polycarbonatharz, in dem 40 Gew.-% des Diamins gemäß der vorliegenden Erfindung dispergiert sind.

Die obige Aufzählung von Fotoleitern stellt nur ein Beispiel für geeignete Materialien dar. Die Größe der fotoleitfähigen Teilchen ist nicht besonders kritisch, wobei jedoch Teilchen im Bereich von 0,01 bis 5,0 µm besonders befriedigende Ergebnisse liefern.

Das Bindemittel 14 besteht aus einem elektrisch isolierenden Harz, wie es z. B. in US-PS 31 21 006 beschrieben wird. Bei Verwendung eines elektrisch inaktiven oder isolierenden Harzes ist es wesentlich, daß dort ein Teilchen- an-Teilchen-Kontakt zwischen den fotoleitfähigen Teilchen besteht. Dies macht es erforderlich, daß das fotoleitfähige Material in einer Menge von wenigstens etwa 10 Vol.-% der Bindemittelschicht ohne Begrenzung hinsichtlich des Maximalgehaltes des Fotoleiters in der Bindemittelschicht vorhanden ist. Wenn die Matrix oder das Bindemittel aus einem aktiven Material bestehen, so braucht das fotoleitfähige Material nur etwa 1 Vol.-% der Bindemittelschicht ausmachen, ohne Begrenzung hinsichtlich der Maximalmenge des Fotoleiters in der Bindemittelschicht. Die Dicke der fotoleitfähigen Schicht ist nicht kritisch. Schichtdicken von 0,05 bis 20,0 µm haben sich als befriedigend erwiesen, wobei man besonders gute Ergebnisse mit bevorzugten Dicken von 0,1 bis 5,0 µm erzielt.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann das fotoleitfähige Material aus Teilchen aus amorphem Selen-Arsen- Halogen, wie dies für die Teilchen 13 gezeigt wird, bestehen, wobei die Teilchen aus 0,5 bis 50 Gew.-% Arsen bestehen und das Halogen in einer Menge von 10 bis 10 000 Teilen pro Million vorhanden ist und der Rest Selen ist. Vorzugsweise liegt Arsen in einer Menge von 20 bis 40 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in einer Menge von 35,5 Gew.-%, vor. Das Halogen ist vorzugsweise Jod, Chlor oder Brom. Ganz besonders bevorzugt wird Jod als Halogen. Der Rest der Legierung oder der Mischung ist vorzugsweise Selen.

Die aktive Schicht 15 besteht aus einem transparenten, elektrisch inaktiven Polycarbonatharz, in welchem 25 bis 75 Gew.-% eines oder mehrerer der vorerwähnten Diamine dispergiert sind.

Im allgemeinen beträgt die Dicke der aktiven Schicht 15 5 bis 100 µm, wobei aber Dicken außerhalb dieses Bereiches auch angewendet werden können.

Die bevorzugten Polycarbonatharze für die Ladungstransportschicht haben ein Molekulargewicht zwischen 20 000 bis 120 000 und insbesonder 50 000 bis 120 000.

Besonders bevorzugt sind Poly-(4,4′-isopropyliden­ diphenylencarbonat) mit einem Molekulargewicht von 25 000 bis 40 000, und von 40 000 bis 45 000, sowie mit einem Mole­ kulargewicht von 50 000 bis 120 000, und mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 50 000.

Die vorerwähnte aktive Schicht 15 ist im wesentlichen gegenüber Licht einer Wellenlänge die zum Erzeugen der Träger in der fotoleitfähigen Schicht verwendet wird, nicht-absorbierend. Der bevorzugte Wellenlängenbereich liegt bei bis 8 + 10^-7 m. Darüber hinaus sollte der Fotoleiter gegenüber allen Wellenlängen von 4 bis 8 + 10^-7 m ansprechen, wenn panchromatisches Ansprechen erwünscht ist. Alle fotoleitfähigen-aktives Material-Kombinationen der vorliegenden Erfindung ergeben eine Injizierung und einen nachfolgenden Transport von Löchern durch die physikalische Grenzfläche zwischen dem Fotoleiter und dem aktiven Material.

Der Grund dafür, warum die aktive Schicht 15, also die Ladungstranportschicht, transparent sein soll, besteht darin, daß der größte Teil der einfallenden Strahlung in der Ladungserzeugungsschicht für eine ausreichende Fotoerzeugung verbraucht wird.

Im allgemeinen beträgt die Dicke der aktiven Schicht vorzugsweise 5 bis 100 µm, wobei Dicken außerhalb dieses Bereiches auch verwendet werden können. Das Verhältnis der Dicke der aktiven Schicht, d. h. der Ladungstransportschicht, zu der fotoleitfähigen Schicht, d. h. der Ladungserzeugungsschicht, soll vorzugsweise bei 2 : 1 bis 200 : 1 liegen und kann in einigen Fällen so groß wie 400 : 1 sein.

Die nachfolgenden Beispiele beschrieben die Erfindung. Alle Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben. Die Beispiele zeigen verschiedene bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung.

Beispiel I A. Herstellung von N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(3-methylphenyl)-pyrenyl-1,6-diamin

In einen 250 ml Dreihalskolben, ausgerüstet mit mechanischem Rührer, wurden nach Spülen mit Argon 11 g (0,06 Mol) 3-Methyldiphenylamin, 9,1 g (0,02 Mol) 1,6-Dÿodopyren, 15 g (0,11 Mol) Kaliumcarbonat, 10 g Kupferbronze und 50 ml eines C₁₃-C₁₅-aliphatischen Kohlenwasserstoffes vorgelegt. Das Gemisch wurde 18 Stunden auf 210°C erhitzt. Dann wurde das Produkt durch Zugabe von 200 ml n-Octan isoliert und zur Entfernung von anorganischen Feststoffen heiß filtriert. Das dunkelgrüne Filtrat wurde unter Verwendung von neutralem Aluminiumoxid mit Benzol als Eluiermittel Säulenchromatografiert. Der tief-gelbe Feststoff wurde mit Aceton extrahiert, wobei man gelbe Kristalle von N,N′-Diphenyl-N,N′-bis-(3-methylphenyl)-pyrenyl-1,6- diamin mit dem Schmelzpunkt 236 bis 238°C erhielt.

Analyse für C₄₂H₃₂N₂
Berechnet: C 88,36 H 5,57, N 4,96
Gefunden: C 89,09, H 6,05, N 4,84

B. Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Aufbau gemäß Fig. 4, wurde wie folgt hergestellt:

Eine Folie aus aluminisiertem Polyethylenterephthalat als Träger wurde mit einer dünnen (etwa 3+10^{-8 m}) Haftschicht Polyester beschichtet. Auf die Haftschicht wurde im Vakuum bei einer Temperatur des Aluminiums von 55°C eine 0,5 µm Schicht von amorphen Selen abge­ schieden. Auf die Selenoberfläche wurde eine 20 µm dicke Transportschicht der Verbindung gemäß A, gelöst in Polycarbonat, geschichtet. Das Ge­ wichtsverhältnis der Verbindung von A zu dem Polycarbonat betrug 2 : 3 und die Schicht wurde aus einer Lösung aus Methylenchlorid aufgetragen. Die Vorrichtung wurde im Vakuum 12 Stunden zur Entfernung von überschüssi­ gem Lösungsmittel bei 45°C erhitzt.

Das Aufzeichnungsmaterial wurde hinsichtlich der xerografischen Fotoleitfähigkeitseigenschaften in folgender Weise ge­ prüft:

Das Aufzeichnungsmaterial wurde negativ mit 1250 V beladen und einem ge­ filterten Xenon-Blitzlicht 5 Mikrosekunden mit einer Wel­ lenlänge von 45+10^-8m und einer Lichtintensität von 30 ergs/cm² ausgesetzt. Die Vorrichtung entlud sich in 0,1 Sekunden auf weniger als 100 V. Dann wurde die Vorrichtung einer übli­ chen Beladungs-Belichtungs-Löschungs-Sequenz über insgesamt etwa 1000 Zyklen unterworfen und dabei wurde keine Verminderung der Ladung oder der Entladung be­ obachtet.

Diese Eigenschaften zeigen, daß das Aufzeichnungsmaterial befrie­ digende Eigenschaften hat, um in schnell laufenden elektro­ fotografischen Vervielfältigungsmaschinen eingesetzt zu werden.

Beispiel II

Ein mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial, wie in Beispiel IB, wurde hergestellt, unter Verwendung einer 0,1 µm dicken Erzeu­ gungsschicht aus amorphem Arsentriselenid anstelle von amorphem Selen. Die Erzeugerschicht war hergestellt wor­ den durch Dampfabscheiden von Arsentriselenid auf einen mit Polyesterklebstoff beschichteten Alu­ minium, das bei 50°C gehalten wurde. Die weitere Herstellung erfolgte wie in Beispiel IB.

Eine befriedigende Fotoleitfähigkeits­ entladung beobachtet man, wenn man die Vorrichtung nega­ tiv einer Koronaentladung von 1200 V aussetzt und sie einer ungefilterten Xenon-Blitzquelle von 5 Mikrosekunden Dauer und einer Lichtintensität von 30 ergs/cm² aus­ setzt. Das Potential fiel auf weniger als 100 V in 0,15 Sekunden als Ergebnis der Belichtung. Eine stabile Betriebsweise wird festgestelt, wenn man die Vorrich­ tung einer Beladungs-Entladungs-Löschungs-Sequenz 1000mal unterwirft.

Beispiel III

Ein mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial gemäß Beispiel IB wurde hergestellt, unter Verwendung einer 2 µm dicken Schicht von teilchenförmigen trigonalen Selen. Die Erzeugungs­ schicht aus teilchenförmigen trigonalen Selen wird lö­ sungsmittelbeschichtet aus einer Aufschlämmung aus 10 Vol.-% trigonalem Selen, dispergiert in Poly-N-vinylcarbazol. Die Aufschlämmung enthielt 0,4 g Selen, 0,8 g Poly-N- vinylcarbazol und 14 ml einer 1 : 1 Mischung von Toluol und Tetrahydrofuran. Die Erzeugungsschicht wird 12 Stunden im Vakuum bei 150°C erhitzt, bevor man die Transport­ schicht wie in Beispiel IB aufbringt.

Wie in Beispiel II wurde die Vorrichtung geprüft und zeigte dabei die gleichen hervorragenden Eigenschaften. Verbindungen innerhalb des Umfangs der allgemeinen Formel für das aktive Material der Transportschicht kann man nach dem Verfahren gemäß Beispiel I aus 1,6-Dÿodopyren erhalten unter Verwendung der geeigneten Aminvorläufer, wie 4-n-Butyldiphenylamin, 4,4′-Dimethyldiphenylamin, 3,3′-Dichlordiphenylamin und 3,3′-Dimethyldiphenylamin.

Claims (6)

1. Aufzeichnungsmaterial mit einer Ladungstransportschicht aus einem Polycarbonatharz und einer damit in Berührung stehenden Schicht eines fotoleitfähigen Materials, wobei die fotoleitfähige Schicht die Fähigkeit hat, Löcher zu erzeugen und zu injizieren, und die Ladungstransportschicht im wesentlichen in dem Spektralbereich, in dem die foto­ leitfähige Schicht fotoerzeugende Löcher erzeugt und in­ jiziert, nicht absorbiert, aber in der Lage ist, die In­ jizierung von fotoerzeugenden Löchern aus der fotoleit­ fähigen Schicht zu unterstützen und die Löcher durch die Ladungstransportschicht zu transportieren, und in dem Poly­ carbonatharz 25 bis 75 Gew.-% eines aromatischen mehrkerni­ gen Amins enthalten sind, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrkernige Amin die allgemeine Formel hat, wobei in der allgemeinen Formel R₁, R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff, eine ortho-, meta- oder para-Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein ortho-, meta- oder para-Halogenatom, eine para­ Phenylgruppe oder Kombinationen davon bedeuten kön­ nen, und weil wenigstens zwei der vier N-Substituen­ ten mit der Alkylgruppe, dem Halogenatom oder der p-Phenylgruppe oder einer Kombination dieser Sub­ stituenten substituiert sein muß.

2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat­ harz ein Molekulargewicht von 20 000 bis 120 000 hat.

3. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat Poly-(4,4′-isopropyliden-diphenylencarbonat) ist.

4. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat ein Molekulargewicht zwischen 25 000 und 45 000 hat.

5. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat ein Molekulargewicht zwischen 50 000 und 120 000 hat.

6. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrkernige aromatische Amin N,N′-Diphenyl-N,N′-bis(3-methylphenyl)- pyrenyl-1,6-diamin ist.