DE3002175A1

DE3002175A1 - Metallische flockenpigmentzubereitung und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE3002175A1
Application number: DE19803002175
Authority: DE
Inventors: Yoshiki Hashizume; Eikichi Uchimura
Original assignee: Toyo Aluminum KK
Current assignee: Toyo Aluminum KK
Priority date: 1979-01-23
Filing date: 1980-01-22
Publication date: 1980-07-31
Anticipated expiration: 2000-01-23
Also published as: FR2447393A1; US4484951A; DE3002175C3; FR2447393B1; GB2043092A; GB2043092B; DE3002175C2

Description

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Die Erfindung betrifft eine neue Metallflockenpigmentzubereitung mit verbesserter Farbreinheit und verbesserten Antikorrosionseigenschaften sowie ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen Zubereitung. Ferner befaßt sich die Erfindung mit einer neuen Metallflockenpigmentzubereitung für einen Einsatz in wäßrigem Medium mit einer verbesserten Korrosionsbeständigkeit in wäßrigen Medien, metallischem Glanz und Farbreinheit sowie einem Verfahren zur Herstellung einer derartigen Zubereitung.

Bei der Durchführung von verschiedenen Beschichtungsverfahren werden Metallflockenpigmente verwendet, die durch feines Vermählen von Metallpulvern hergestellt werden. Derartige Produkte besitzen jedoch eine schlechte Farbreinheit, d. h. sie entwickeln in überzügen eine dunkle trübe Farbe und sind daher infolge eines Fehlens einer hohen Farbreinheit für Beschichtungszwecke nicht zufriedenstellend. Da ferner diese herkömmlichen Metallpigmente nicht zufriedenstellende Antikorrosionseigenschaften besitzen, waren sie auch mit dem Nachteil behaftet, daß ihre Teilchenoberfläche leicht durch korrosive Bestandteile in der Atmosphäre, wie Wasser, Sulfitgas oder dgl. verschmutzt wurde, wodurch sie ihren charakteristischen Glanz verloren. Wurden die Metallpigmente in wäßrigen Anstrichmitteln eingesetzt, dann schritt die Korrosion beispielsweise durch die allmähliche Reaktion zwischen Metallteilchen und Wasser in dem wäßrigen Medium fort, wobei Wasserstoffgas erzeugt wurde. Dabei war eine merkliche Herabsetzung des Metallglanzes unvermeidbar, und zwar auch dann, wenn verschiedene Antikorrosionsmittel zugesetzt wurden.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die vorstehend geschilderten Schwierigkeiten zu beseitigen. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß das Zumischen einer Dimer-

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_ 5 —

säure, die ein Dimeres einer ungesättigten höheren aliphatischen Säure mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen (Moncen-

säure. Diensäure und Triensäure) ist, in einer vorherbestimmten Menge in sehr wirksamer Weise die Farbreinheit und die antikorrosiven Eigenschaften von Metallflockenpigmenten zu verbessern vermag.

Das Zumischen einer Dimersäure zu einem Metallflockenpigment gemäß vorliegender Erfindung kann als Zugabe zu herkömmlichen Produkten oder Halbprodukten erfolgen, es ist jedoch im Hinblick auf eine industrielle Produktion vorteilhaft, die Dimersäure während irgendeiner Stufe des sog. Naßverfahrens oder Trockenverfahrens zuzugeben. Diese beiden Verfahren sind bekannte Verfahren zur Herstellung von Metallflockenpigmenten. Die Erfindung wird nachfolgend näher unter Bezugnahme auf typische Beispiele für Herstellungsverfahren beschrieben, wie sie in vorteilhafter Weise zur industriellen Produktion der erfindungsgemäßen Zubereitungen angewendet werden.

Die herkömmlichsten Verarbeitungsstufen des Trockenverfahrens sowie des Naßverfahrens zur Herstellung von Metallflockenpigmenten werden nachfolgend zusammengefaßt:

Trockenverfahren

1 . Das Ausgarigsmetallpulver, wie beispielsweise ein feines

Pulver oder ein zerkleinertes Blech, wird in Gegenwart eines Mahlmittels, wie einer gesättigten oder ungesättigten höheren aliphatischen Säure, vermählen, wobei gegebenenfalls verschiedene andere Additive zugesetzt werden können. Das Vermählen erfolgt in einer Mahlvorrichtung, beispielsweise in einer Kugelmühle, einer Pochmühle, Vibrationsmühle. Ein grenzflächenaktives Mittel wird der dabei erhaltenen Mischung zugesetzt, die hauptsächlich aus Metallflockenpulver besteht. Das Material wird durch Sieben zur Gewinnung

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von trockenen Metallflockenpigmentprodukten klassiert oder fraktioniert. Andere Additive, wie beispielsweise Antikorrosionsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Verlaufmittel, Viskositätsverbesserungsmittel sowie Stabilisierungsmittel können in einem derartigen Fall der Mischung nach dem Sieben zugesetzt und damit vermischt werden.

2. Verschiedene Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Terpentinersatz oder Lösungsmittelnaphtha, oder ein flüssiges Medium aus einem anderen Lösungsmittel werden der durch das Vermählen gemäß (1) erhaltenen Mischung zugesetzt, um die Mischung in Form einer Metallpaste zu formulieren, die dann zu pastenähnlichen Metallflockenpigmentprodukten nach dem gleichen Verfahren wie unter (1) beschrieben verarbeitet wird.

Naßverfahren

Das Ausgangsmetallpulver wird in Gegenwart eines Vermahlmittels, eines Mahlmediums, wie einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, und erforderlichenfalls anderen verschiedenen Additiven in einer Mahlvorrichtung vermählen. Die MetallflockenpulVermischung wird dann unter Verwendung des gleichen flüssigen Mediums, wie es als Mahlmedium verwendet worden ist, aus der Mahlvorrichtung gesammelt, durch Sieben in nassem Zustand klassiert oder fraktioniert und einer Feststoff/Flüssigkeitstrennung in einer Filterpresse oder dgl. unterzogen, wobei ein Filterkuchen mit einem Feststoffgehalt von ungefähr 70 bis 80 % erhalten wird. Ein flüssiges Medium wird dem Filterkuchen zusammen mit einem grenzflächenaktiven Mittel zugesetzt und mit diesem vermischt, wobei pastenähnliche Metallflockenpigmentprodukte mit einem angestrebten Feststoffgehalt (ungefähr 65 %) erhalten werden. Bei der Durchführung der vorstehend beschriebenen Mischstufe werden verschiedene Addi-

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tive zugesetzt, wie Antikorrosionsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Verlaufmittel, die Viskosität verbessernde Mittel sowie Stabilisierungsmittel. Diese Mittel werden je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck ausgewählt. Man kann auch Metallpigmente mit anderen Gütegraden zur Steuerung der Tönung zumischen.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann in vorteilhafter Weise dadurch hergestellt werden, daß eine Dimersäure während einer der Stufen des Trocken- oder Naßverfahrens, wie sie vorstehend dargelegt worden sind, zugesetzt wird. Da erfindungsgemäß die Dimersäure auch eine ausreichende Funktion als Vermahlmittel besitzt, kann sie allein als Mahlhilfsmittel eingesetzt oder in Kombination mit herkömmlichen Mitteln, wie verschiedenen langkettigen Fettsäuren, verwendet werden. Wahlweise kann die Dimersäure auch nach dem Mahlen des Ausgangsmetallpulvers mit einem herkömmlichen Mahlmittel zugesetzt und eingemischt werden, ferner kann man die Dimersäure portionsweise in einer vorherbestimmten Menge sowohl während der Mahlstufe als auch der Mischstufe zugeben. Die erfindungsgemäß eingesetzte Dimersäure ist ein Dimeres einer ungesättigten langkettigen Fettsäure mit zwölf oder mehr Kohlenstoffatomen (Monoensäure, Diensäure und Triensäure), vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatomen. Eine Verwendung eirer Mischung aus einer Trimersäure (Trimeres) und einer Monomersäure zusätzlich zu der Dimersäure als wesentlichen Bestandteil ist ebenfalls möglich. Typische Beispiele sind eine Dimersäure,, die auf ölsäure mit einer Kohlenstoff zahl von 18 zurückgeht, sowie eine Dimersäure, die sich von IsL-noleinsäure ableitet, und Trimersäure. Diese Materialien sind im Handel als Mischung aus aliphatischen Säuren erhältlich, die 70 bis 98 % Dimersäure (Versadime; Japan General Mills Company, Empole; Emery Company und dgl.) enthält. Die Menge der Dimersäure, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Metallteilchen , wird zwischen 0,81/wahres spezifisches Gewicht des Metalls - 81/wahres spezifisches Gewicht des Metalls

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(Gewichtsteile) in der erfindungsgemäßen Zubereitung ausgewählt. Verbesserungen der Farbreinheit sowie des Antikorrosionsvermögens sind unterhalb der unteren Grenze unzureichend, während andererseits die Filmfestigkeit eines Anstrichs oberhalb der oberen Grenze verschlechtert wird. Die zur Herstellung von Pigmenten für wäßrige Anstrichmittel eingesetzten grenzflächenaktiven Mittel unterliegen keinen besonderen Einschränkungen, solange sie dazu in der Lage sind, die erfindungsgemäßen Zubereitungen in Wasser dispergierbar zu machen. Sie lassen sich aus den verschiedenen bekannten grenzflächenaktiven Mitteln auswählen. Die wirksame Menge liegt gewöhnlich zwischen 0,81/wahres spezifisches Gewicht des Metalls - 81/wahres spezifisches Gewicht des Metalls (Gewichtsteile) pro 100 Gew.-Teile der Metallteilchen. Bevorzugte grenzflächenaktive Mittel, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind folgende: anionische grenzflächenaktive Mittel, wie Fettsäureseifen, langkettige Alkoholsulfate, Polyoxyäthylenalkyläthersulfate, Polyoxyäthylenalkylphenyläthersulfate, Polyoxyäthylenisooctylphenyläthersulfonat, Alkylbenzolsulfonate, Polyoxy äthylenalkylphenolätherphosphate, Polyoxyäthylenalkylätherphosphate; nichtionische grenzflächenaktive Mittel, wie Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenalkylphenyläther, Polyoxyäthylenalkylamide, Polyoxyäthylenfettsäureester, Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester sowie Sorbitanfettsäureester.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ohne Schwierigkeiten mit anderen Substanzen vermischt werden, die in herkömmlichen Pigmentdispersionen des Metallflockentyps enthalten sind, beispielsweise Vermahlungsmitteln, Mahlmedien, flüssigen Medien, grenzflächenaktiven Mitteln sowie verschiedenen anderen Additiven. Diese sowie andere Bedingungen, die in vorteilhafter Weise zur Durchführung der Erfindung eingehalten werden, werden nachfolgend zusammengefaßt:

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1. Ausgangsmetallpulver

Feines Pulver sowie zerkleinertes Blech aus Al, Cu, Ni, Zn, Fe sowie Cu-Zn-Legierungen sowie Legierungen der genannten Metalle, wie rostfreier Stahl.

2. Mahlmedium oder flüssiges Medium

Aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Terpentinersatz (mineral spirit), aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Lösungsmittelnaphtha oder andere herkömmliche Mahlmedien, mit Ausnahme von Wasser.

3. Vermahlmittel

Gesättigte oder ungesättigte langkettige Fettsäuren mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen, Estern, Amine, Amide sowie Alkohole davon. Insbesondere seien erwähnt: ölsäure, Stearinsäure, Behensäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Linoleinsäure, Isostearinsäure, Butylstearat, Methyloleat, Stearylamin, Oleylamin, Stearamid, Oleamid, Stearylalkohol oder Oleylalkohol.

4. Andere Additive

Antikorrosionsmittel, wie Benzotriazol, ferner verschiedene Amine; Verlaufmittel, wie Silikone sowie Fluor-oberflächenaktive Mittel; Viskositätsverbesserer, wie Montmorrilonit, ferner Stabilisierungsmittel, wie verschiedene Amine,

Liegt in den erfindungsgemäßen Zubereitungen die Dimersäure in einem Überschuß in Form der freien Säure oberhalb der Sättigungsmenge vor, die auf der Oberfläche der Metallteilchen adsorbiert wird, dann agglomerieren die Metallteilchen untereinander, wodurch der Wert der Produkte herabge-

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setzt wird. Daher ist es zweckmäßig, auch diesem Problem Aufmerksamkeit zu schenken. Es wurde gefunden, daß die vorstehend beschriebene Schwierigkeit dadurch in wirksamer Weise beseitigt werden kann, daß ein langkettiges aliphatisches Amin mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen in einer vorherbestimmten Menge den erfindungsgemäßen Zubereitungen zugesetzt wird. In diesem Falle liegt die wirksame zugesetzte Menge des Amins pro 100 Gew.-Teile der Metallteilchen zwischen 0,81/wahres spezifisches Gewicht des Metalls - 81/wahres spezifisches Gewicht des Metalls (Gewichtsteile), und zwar bezogen auf eines oder insgesamt mehrere Amine. Man nimmt an, daß diese Amine die neutralen Gruppen der freien Dimersäure zur Hemmung ihrer Polymerisation neutralisieren. Das Ergebnis ist eine wirksame Verhinderung der Agglomeration zwischen den Metallteilchen.

Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Amine sind folgende: Caprylamin, Decylamin, Laurylamin, Myristylamin, Stearylamin, Oleylamin, Distearylamin, Dilaurylamin, Dimethyloctylamin, Dimethyldecylamin, Dimethyllaurylamin, Dimethylmyristylamin, Dimethylpalmxtylamin, Dimethylstearylamin, Tricaprylamin, Methyldistearylamin, Methyldilaurylamin sowie Stearylpropylendiamin. Da diese Amine ebenfalls als Vermahlmittel wirken, können sie erfindungsgemäß gegebenenfalls wie die vorstehend erwähnte Dimersäure als Mahlmittel verwendet werden. Diese Amine können jeder der Stufen des vorstehend beschriebenen Trocken- oder Naßverfahrens zugegeben werden, sie können auch den Produkten nach Beendigung der vorstehend erwähnten Stufen zugemischt werden.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, die in der vorstehend beschriebenen Weise mit oder ohne Zugabe von Aminen hergestellt werden, können in der vorliegenden Form ohne Zugabe von grenzflächenaktiven Mitteln als Pigmente in Anstrichmitteln des organischen Lösungsmitteltyps (ölig) eingesetzt werden, sie können natürlich auch als wäßrige Beschichtungs-

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pigmente dadurch verwendet werden, daß sie durch die Zugabe von entsprechenden grenzflächenaktiven Mitteln wasserdispergierbar gemacht werden.

Die Erfindung ist nicht auf vorstehend beschriebene typische Ausführungsformen beschränkt. Vielmehr können auch andere Materialien gegebenenfalls als Äusgangsmetallpulver, Vermahlmedien oder flüssiges Vermahlmittel sowie verschiedene andere Additive eingesetzt werden.

Die folgenden Beispiele„und Verglexchsbeispiele erläutern die Erfindung, ohne diese zu beschränken.

Beispiel 1A

Feines Aluminiumpulver (AA101, hergestellt von der Toyo Aluminum K.K.) 1,1kg

Terpentinersatz 1,25

Dimersäure (Empole, hergestellt von der Emery Co.) 50 g

Diese Bestandteile werden in eine Kugelmühle mit einem Durchmesser von 50 cm eingefüllt und 2 Stunden und 30 Minuten vermählen. Nach Beendigung des Mahlens wird die Aufschlämmung mit 8 1 Terpentinersatz ausgewaschen, der 4 g/100 ml einer Dimersäure enthält, und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,04 mm geschickt. Anschließend wird sie in einem Pfannenfilter filtriert, wobei ein Filterkuchen erhalten wird, der 70 Gew.-% Metallkomponente enthält. Terpentinersatz wird dem Filterkuchen in einer solchen Menge zugesetzt, daß der Gehalt der Metallkomponente 65 % beträgt. In einem Kneter wird während 30 Minuten zur Gewinnung einer Aluminiumpaste vermischt.

Die Aluminiumpaste weist ein Deckvermögen von 9400 cm²/g auf und enthält ungefähr 2,5 Gew.-I der Dimersäure pro 100 Gew.-Teile der Metallkomponente.

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Vergleichsbeispiel 1A

Feines Aluminiumpulver (AA1O1, hergestellt von
der Toyo Aluminium K.K.) 1,1 kg

Terpentinersatz 1,25 1

ölsäure 50 g

werden in eine Kugelmühle mit einem Durchmesser von 50 cm eingefüllt und 2 Stunden und 30 Minuten vermählen. Nach Beendigung des Vermahlens wird die Aufschlämmung mit 8 1 Terpentinersatz ausgewaschen, der 4 g/100 ml ölsäure enthält, und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,04 mm geschickt. Anschließend wird eine Aluminiumpaste in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt." Die Aluminiumpaste besitzt ein Deckvermögen von 9300 cm²/g und enthält ungefähr 2,2 Gew.-% ölsäure pro 100 Gew.-Teile der Metallkomponente.

Beispiel 2A

Ein Filterkuchen mit einem Deckvermögen von 6000 cm²/g, der 80 % einer Metallkomponente enthält, die durch Vermählen von feinem Aluminiumpulver in Gegenwart von ölsäure und Terpentinersatz in einer Kugelmühle hergestellt worden ist (enthaltend 1,3 Gew.-% ölsäure pro 100 Gew.-Teile der Metallkomponente), wird zu der folgenden Zubereitung während einer Zeitspanne von 1 Stunde vermischt:

Aluminiumpigmentfilterkuchen 1250 g Dimersäure (Versadime 216, hergestellt von

der Nippon General Mills Co.) 50 g Stearylamin (Farmine 80, hergestellt von der

Kao Sekken Co.) 40 g

Terpentinersatz 198 g

Insgesamt: 1538 g

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Beispiel 3A

Im Handel erhältliches Bronzepulver (Deckvermögen 3900 cm²/g), das in Gegenwart von Stearinsäure vermählen worden ist, wird während einer Zeitspanne von 1 Stunde zu folgender Zubereitung vermischt:

Bronzepulver (MD450 Rieh Gold, hergestellt von

der Alcan Metal Powder Co.) 1000 g
Dimersäure (Empole 1014, hergestellt von der

Emery Co„) 1g

Beispiel 4A

Der gemäß Beispiel 2 verwendete Filterkuchen wird während 1 Stunde zu folgender Zubereitung vermischt;

Aluminiumpigmentfilterkuchen 1250 g Dimersäure (Versadime 216, hergestellt von der

Nippon General Mills Co=) 250 g Dilaurylamin (Armine 2c, hergestellt von der

Lion Yushi Co.) 3 00 g

Insgesamt: 1800 g

Vergleichsbeispiel 2A

Der gemäß Beispiel 2 verwendete Filterkuchen wird zu folgender Zubereitung während 1 Stunde vermischt:

Aluminiumpigmentfilterkuchen 1250 g Dimersäure (Versadime 216, hergestellt von

der Nippon General Mills Co.) 350 g

Terpentinersatz 300 g

Insgesamt: 19 00 g

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Jeder der nachfolgend beschriebenen Tests wird unter Einsatz einer jeden Probe erhalten, die gemäß den vorstehend beschriebenen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten worden ist. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle I hervor.

Test 1A

Es wird ein Metallanstrichmittel gemäß folgender Zubereitung hergestellt und mittels einer Rakel aufgebracht. Die Farbreinheit des aufgeschichteten Films wird visuell untersucht:

Nitrocelluloselack (Pilac, hergestellt von der

Nippon Paint Co.) 47g

Blaues Email (Unicolour, hergestellt von

der Nippon Paint Co.) 2g

Metallpigmentprobe (als Metallkomponente) 3 g

Test 2A

Die Metallpigmentprobe wird in einer Menge von 3 g (als Metallkomponente) in 100 ml Wasser/Butylcellosolve ( = 1:4) als Medium dispergiert und die Dispersion bei 50⁰C gehalten, Die aus der Dispersion entweichende Gasmenge wird während 1 Monat gemessen.

Test 3A

Ein wäßriges Metallanstrichmittel der nachfolgend angegebenen Zubereitung wird hergestellt und mittels einer Rakel aufgebracht. Die Farbreinheit des aufgeschichteten Films wird visuell untersucht:

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Die Menge des aus dem bei 50°C gehaltenen Anstrichmittel entweichenden Gases wird während 1 Monat gemessen. Das Anstrichmittel wird nach dem Gasfreisetzungstest mittels einer Rakel aufgebracht und der Farbunterschied sowie das Aussehen von Beschichtungsfilmen vor und nach dem Test
mittels eines Differentxalcolorimeters gemessen.

Wasserlöslicher Acryllack 560 g

(Acrolon 557N, hergestellt von der Nishoku

Arrow Chemicals Co.)
Wasserlöslicher Melaminlack 150 g

(Sumimal M-50W, hergestellt von der

Sumitomo Kagaku Co.)
Phthalocyaninblau 32 g

(NK Blue, hergestellt von der Dainippon Ink

Co.')

Butylcellosolve 90 g

Metallpigmentprobe (als Metallkomponente) 48 g

Test 4A

Metallpigmentproben werden in Zinnkannen eingefüllt und in einer thermostabilen Kammer bei 50⁰C aufbewahrt„· Die Agglomeration der Proben wird nach 1 Monat unter Verwendung eines Siebs mit einer lichten Maschenweite von 0,04 mm gemessen.

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	Tabelle	Test 2A	I	Test 3A	Test AK	Färb- Gasfrei- Farbunter- .reinheit setzuna schied (AE)	kein Gas freigesetzt	0.1	keine Agglome-
Test IA	Gasfrei- setzuna		O	Il	0.1	Il
Farb reinheit	kein Gas freigesetzt		O	Il	0.2	■ 1
Beispiel IA (Q)	π		Δ	Il	0.1	Il
2A O	Il	O	allmähliche Gasfreiset zung	3.0	Il
3A O	Il	χ	kein Gas freigesetzt	0.1	Agglomera tion
AK O	Gas freige setzt nach 1 Stunde	ο	allmähliche Gasfrei setzung	7.8	keine Agglo meration
Vergleichs beispiel ]_a χ	kein Gas freigesetzt	X
2A O	Gas freige setzt nach 1 Stunde
Bronzepulver X Pigment, verfüg bar von der Company A

Bemerkung:

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Beispiel 1B

Feines Aluminiumpulver

(AA1O1, hergestellt von der Toyo

Aluminum K. K „) 1,0kg

Terpentinersatz 1,25 1

Dimersäure 50 g

(Empole 1022, hergestellt von der Emery Co.)

werden in eine Kugelmühle mit einem Durchmesser von 50 cm eingefüllt und 2 Stunden und 30 Minuten vermählen. Nach Beendigung des Vermahlens wird die Aufschlämmung mit 8 1 Terpentinersatz ausgewaschen, der 4 g/100 ml der Dimersäure enthält, und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,04 mm geschickt. Anschließend wird die Aufschlämmung in einem Pfannenfilter zur Gewinnung eines Filterkuchens filtriert, der 80 Gew„-% der Metallkomponente enthält. Der Filterkuchen besitzt ein Deckvermögen von 9400 cm²/g und enthält ungefähr 1,5 Gew.-% der Dimersäure pro 100 Gew.-Teile der Metallkomponente. Der Filterkuchen wird zu der folgenden Zubereitung während 1 Stunde vermischt, Auf diese Weise wird ein in Wasser dispergierbares Aluminiumpastenpigment erhalten.

Aluminiumpigmentfilterkuchen 1250 g

PoIyoxyäthylenalkylphenolather 30 g

(Emalgen 106, hergestellt von der Kao

Sekken Co.)
Polyoxyäthylenalklyäther 60 g

(Emalgen 408, hergestellt von der Kao Sekken Co.)

Terpentinersatz 198 g

Insgesamt: 1538 g

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Vergleichsbeispiel IB

Feines Aluminiumpulver 1,0 kg

(AA1O1, hergestellt von der Toyo Aluminum K.K.)
Terpentinersatz 1,25 1

ölsäure 50 g

werden in eine Kugelmühle mit einem Durchmesser von 50 cm eingefüllt und 2 Stunden und 30 Minuten vermählen. Nach Beendigung des Vermahlens wird die Aufschlämmung mit 8 1 Terpentinersatz ausgewaschen, der 4 g/100 ml ölsäure enthält, und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,04 mm geschickt. Anschließend wird die Aufschlämmung in einem Pfannenfilter zur Gewinnung eines Filterkuchens filtriert, der 80 Gew.-% der Metallkomponente enthält. Der Filterkuchen besitzt ein Deckvermögen von 9300 cm²/g und enthält ungefähr 1,3 Gew.-% ölsäure pro 100 Gew.-Teile der Metallkomponente. Der Filterkuchen wird zu der folgenden Zubereitung während 1 Stunde vermischt, wobei ein mit Wasser dispergierbares Aluminiumpastenpigment erhalten wird:

Aluminiumpigmentfilterkuchen 1250 g

Polyoxyäthylenalkylphenoläther 30 g

(Emalgen 106, hergestellt von der Kao

Sekken Co.)
Polyoxyäthylenalkyläther 60 g

(Emalgen 408, hergestellt von der Kao

Sekken Co.)

Terpentinersatz 198 g

Insgesamt: 1538 g

Beispiel 2B

Ein Filterkuchen mit einem Deckvermögen von 6000 cm²/g

und einem Gehalt der Metallkomponente von 80 %, hergestellt

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durch Vermählen von feinem Aluminiumpulver in Gegenwart von Ölsäure und Terpentinersatz in einer Kugelmühle (enthaltend 1,3 Gew.-% ölsäure pro 100 Gew.-Teile der Metallkomponente) wird in der folgenden Zubereitung während 1 Stunde vermischt:

Aluminiumpigmentfilterkuchen 1250 g

Dimersäure 50 g

(Versadime 216, hergestellt von der

Japan General Mills Co-)
Stearylamin ° 40 g

(Farmine 80, hergestellt von der Kao

Sekken Co.)

Anionisches grenzflächenaktives Mittel/
nichtionisches grenzflächenaktives Mittel 150 g (Antarocks AL-10, hergestellt von der

Takemoto Yushi Co.)

Terpentinersatz 48 g

Insgesamt: 1538 g

Beispiel 3B

Ein im Handel erhältliches Bronzepulver, das in Gegenwart von Stearinsäure (3900 cm²/g Deckvermögen) vermählen worden ist, wird zu der folgenden Zubereitung während 1 Stunde vermischt:

Bronzepulver 1000 g

(MD 450 Rieh Gold, hergestellt von der

Alcan Metal Powder Co.)
Dimersäure 1 g

(Empole 1014, hergestellt von der Emery Co.)
Polyoxyäthylensorbitantrioleat 12 g

(Solvon T-85, hergestellt von der Toho

Kagaku Co.)

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Vergleichsbeispiel· 2B

Ein im Handel erhältliches Bronzepulver, das in Gegenwart von Stearinsäure (Deckvermögen 3900 cm²/g) vermählen worden ist, wird zu der folgenden Zubereitung während 1 Stunde vermischt:

Bronzepulver 1000 g

(MD 450 Rieh Gold, hergestellt von der Alcan Metal Powder Co.)

ölsäure 1 g

Polyoxyäthylensorbitantrioleat 12 g

(Solvon T-85, hergestellt von der Toho Kagaku Co.)

Beispiel 4B

Der Filterkuchen, der gemäß Beispiel 2 verwendet worden ist, wird zu der folgenden Zubereitung während 1 Stunde vermischt:

Aluminiumpigmentfilterkuchen 1250 g

Dimersäure 250 g

(Versadime 216, hergestellt von der

Japan General Mills Co.)
Dilaurylamin . 300 g

(Armine 2c, hergestellt von der Lion Yushi Co.) Natriumdodecylbenzolsulfonat 300 g

(Neurex R, hergestellt von der Nippon Yushi Co.) Insgesamt: 2100 g

Verqleichsbeispiel 3B

Der gemäß Beispiel 2 verwendete Filterkuchen wird zu der folgenden Zubereitung während 1 Stunde vermischt:

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Aluminiuinpigmentfilterkuchen 1250 g

Dimersäure 350 g

(Versadime 216, hergestellt von der Japan General Mills Co.)

Natriumdodecylbenzolsulfonat 300 g

(Neurex R, hergestellt von der Nippon Yushi Co.)

Terpentinersatz 300 g

Insgesamt: 22 00 g

Die folgenden Versuche werden unter Einsatz einer jeden der gemäß den vorstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Proben durchgeführt. Die Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle II hervor»

Test 1B

Die Metallpigmentprobe wird in einer Menge von 3 g (als Metallkomponente) in 100 ml Wasser/Butylcellosolve (1:4) als Medium dispergiert und die Dispersion bei 50⁰C gehalten. Die Menge des aus der Dispersion freigesetzten Gases wird während 1 Monat gemessen.

Test 2B

Ein wäßriges Metallanstrichmittel wird gemäß folgendem Ansatz hergestellt und mittels einer Rakel aufgebracht. Die Farbreinheit des Beschichtungsfilms wird visuell ermittelt. Die aus dem vorstehend beschriebenen Anstrichmittel, das bei 50⁰C gehalten wird, freigesetzte Gasmenge wird während 1 Monat gemessen. Nach dem Gasfreisetzungstest wird das Anstrichmittel mittels einer Rakel aufgeschichtet, worauf der Unterschied der aufgeschichteten Filme vor und nach dem Test mittels eines Differentialcolorimeters gemessen wird;

Wasserlöslicher Acryllack 560 g

(Aroion 557N, hergestellt von der

Nishoku Arrow Chemicals Co.)
Wasserlöslicher Melaminlack 150 g

(Sumimal M-50W, hergestellt von der

Sumitomo Chemicals Co.)
Phthalocyanxnblau 32 g

(NK Blau, hergestellt von der

Dainippon Ink Co.)

Destilliertes Wasser 90 g

Metallpigmentprobe (als Metallkomponente) 48 g

Test 3B

Die Metallpigmentproben werden in Zinnkannen eingefüllt und in einer thermostabilen Kammer bei 50⁰C aufbewahrt. Nach 1 Monat wird die Agglomeration der Proben unter Verwendung eines Siebs mit einer lichten Maschenweite von 0,04 mm gemessen.

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Tabelle II

	Test IB ■	Farb reinheit	Test.2B'	Farbunter schied (ΔΕ)	Test 3B
Beispiel ib 2B	Gasfreisetzung	O	Gasfrei setzung	0.1 0.1
3B	cein Gas freigesetzt Il	Δ	keine H	0,2	keine Agglomeration 11
4B	Il	O	Il	0.1	Il
Vergleichs beispiel IB	Il	X	Il	3.2	Il
2B	Gas freigesetzt nac 1 Stunde	X	allmähliche Freisetzung	8.1	11
3B	Gas freigesetzt nac 30 Minuten	O	Il	0.1	Il
kein Gas freigesetz	keine	Agglomeration

ausgezeichnet O besser Δ gut X schlecht

ro

Claims

· I>KIJ}'KL· ■ Si;>lf«J« · HHHTKL I'Λ T K N TA N WA. L T E DR. WOLFGANG MÜLLER-BORE (PATENTANWALT VON 1927 - 1975) DR. PAUL DEUFEL. DIPL.- CHEM. DR ALFRED SCHÖN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL, DIPL.-PHYS. REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE MANDATAIRES AGr£eS PRES L1OFFJCE EUROPäEN DES BREVETS t 2. T 1453 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha, 25-1, 4-chome, Minami-Kyutaromachi, Higashi-ku, Osaka, Japan Metallische Flockenpigmentzubereitung und Verfahren zur ihrer Herstellung Patentansprüche

1. Metallische Flockenpigmentzubereitung, gekennzeichnet
durch metallische Flockenteilchen und eine antikorrosiv
wirksame Menge einer Dimersäure.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Dimersäure auf ölsäure oder Linoleinsäure zurückgeht.

3. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Menge der Dimersäure zwischen O,81/spezifisches Gewicht der metallischen Flockenteilchen und 81/spezifisches

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Gewicht der metallischen Flockenteilchen in Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der metallischen Flockenteilchen, liegt.

4. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem eine für eine Teilchendispergierung wirksame Menge eines langkettigen aliphatischen Amins mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen enthält.

5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Caprylamin, Decylamin, Laurylamin, Myristylamin, Stearylamin, Oleylamin, Distearylamin, Dilaurylamin, Dimethyloctylamin, Dimethyldecylamin, Dimethyllaurylamin, Dimethylmyristylamin, Dimethylpalmitylamin, Dimethylstearylamin, Tricapfylamin, Methyldistearylamin, Methyldilaurylamin sowie Steary!propylendiamin besteht.

6. Zubereitung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Amins zwischen 0,81/spezifisches Gewicht der metallischen Flockenteilchen und 81/spezifisches Gewicht der metallischen Flockenteilchen in Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der metallischen Flockenteilchen, liegt.

7. Metallische Flockenpigmentzubereitung eines wasserdispergierfähigen Typs, gekennzeichnet durch metallische Flockenteilchen, eine antikorrosiv wirksame Menge einer Dimersäure und eine eine Wasserdxspergxerbarkeit bewirkende Menge eines grenzflächenaktiven Mittels.

8. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Dimersäure auf ölsäure oder Linoleinsäure zurückgeht.

9. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Dimersäure zwischen 0,81/spezifisches Ge-

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wicht der metallischen Flockenteilchen und 81/spezifisches Gewicht der metallischen Flockenteilchen in Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der metallischen Flockenteilchen, liegt.

10. Zubereitung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem eine Teilchendispergierbarkeit bewirkende Menge eines langkettigen aliphatischen Amins mit 8 oder mehr Kohlenstoffatomen enthält.

11. Zubereitung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Caprylamin, Decylamin, Laurylamin, Myristylamin, Stearylamin, Oleylamin, Distearylamin, Dilaurylamin, Dimethyloctylamin, Dimethyldecylamin, Dimethyllaurylamin, Dimethylmyristylamin, Dimethylpalmitylamin, Dimethylstearylamin, Tricaprylamin, Methyldistearylamin, Methyldilaurylamin und Stearylpropylendiamin besteht»

12. Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Amins zwischen 0,81/spezifisches Gewicht der metallischen Flockenteilchen und 81/spezifisches Gewicht der metallischen Flockenteilchen in Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der metallischen Flockenteilchen, liegt.

13. Verfahren zur Herstellung der Zubereitung gemäß der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß eine Dimersäure und/oder ein langkettiges aliphatisches Amin mit metallischen Flockenteilchen während der Stufe der Vermahlung und/oder der Vermischung vermischt werden«

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte grenzflächenaktive Mittel ebenfalls mit den metallischen Flockenteilchen während der Stufe des Vermahlens und/oder des Vermischens vermischt wird»

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